專題12化學(xué)反應(yīng)機(jī)理（本卷共19小題，滿分100分，考試用時75分鐘）可能用到的相對原子質(zhì)量：H1Li7B11C12N14O16Na23Mg24Al27S32Cl35.5第I卷（選擇題共100分）一、選擇題：本題共14個小題，每小題5分，共70分，在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。1．某院士研究團(tuán)隊通過使用光催化劑，在電、光催化電池中催化獲得多氟芳烴，尤其是部分惰性氟化芳烴的鍵芳基化，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示(為催化劑助劑)。下列說法正確的是A．先加催化劑助劑不能降低反應(yīng)的焓變，后加入催化劑助劑可降低反應(yīng)的焓變B．該反應(yīng)中有副產(chǎn)物生成，與一樣屬于強(qiáng)電解質(zhì)C．對于路徑3來說，該反應(yīng)的決速步驟的活化能為D．升高溫度有利于加快反應(yīng)速率和增大生成物的產(chǎn)率2．阿特拉津(ATZ)是農(nóng)業(yè)中使用廣泛且難以降解的除草劑，某科學(xué)組織研究發(fā)現(xiàn)，以FeSx@MoS2為催化劑(呈花束狀)催化活化過一硫酸鹽(PMS)降解阿特拉津(ATZ)取得了良好的效果，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示：下列說法錯誤的是A．PMS對應(yīng)的酸為H2SO5，該酸含有過氧鍵B．生成SO4·-的途徑之一為2SO5·-=2SO4·-＋1O2C．流程中直接氧化ATZ的微粒只有1O2D．S2-、以及Fe0可以促進(jìn)Fe2＋再生3．過氧硫酸氫根(HSO)參與烯烴的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法錯誤的是A．該反應(yīng)受體系pH的影響B(tài)．是中間產(chǎn)物且具有較強(qiáng)氧化性C．該過程中有非極性鍵的生成，沒有非極性鍵的斷裂D．總反應(yīng)方程式為：+OH-+HSO+SO+H2O4．科研人員提出了羰基化合成甲醇的反應(yīng)機(jī)理，其主要過程示意圖如圖(圖中數(shù)字表示鍵長的數(shù)值，單位相同且都省略)。下列說法正確的是A．該過程中，被氧化B．該過程中發(fā)生了3次加成反應(yīng)C．由上圖可知，化學(xué)鍵的鍵長與周圍的基團(tuán)無關(guān)D．該過程原子利用率達(dá)到100%5．我國科學(xué)家在綠色化學(xué)領(lǐng)域取得新進(jìn)展。利用雙催化劑Cu和，在水溶液中用H原子將高效還原為甲醇的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是A．生成甲醇是通過多步氧化反應(yīng)實現(xiàn)的B．催化劑Cu結(jié)合氫原子，催化劑結(jié)合含碳微粒C．該催化過程中既涉及化學(xué)鍵的形成，又涉及化學(xué)鍵的斷裂D．有可能通過調(diào)控反應(yīng)條件獲得甲醛等有機(jī)物6．氫能是一種重要的清潔能源，由HCOOH可以制得。在催化劑作用下，HCOOH分解生成可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。研究發(fā)現(xiàn)，其他條件不變時，以HCOOK溶液代替HCOOH催化釋氫的效果更佳。下列說法正確的是A．HCOOH催化釋氫過程中，有非極性鍵的斷裂與形成B．HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成外，還生成、HD、C．其他條件不變時，以HCOOK溶液代替HCOOH不能提高釋放氫氣的純度D．HCOOK溶液代替HCOOH時發(fā)生反應(yīng)：7．可利用酰胺型銥金屬配合物通過硝基芳烴還原串聯(lián)N－芐基化反應(yīng)制備。反應(yīng)機(jī)理如圖(其中Ph－代表苯基，[Ir]代表)下列說法不正確的是A．反應(yīng)I過程中有水生成B．反應(yīng)IV涉及加成反應(yīng)和消去反應(yīng)C．該過程反應(yīng)原料為硝基苯和苯甲醇D．用CH3CH2CH2OH替代上述過程中的同類物質(zhì)參與反應(yīng)，可以合成8．催化脫除的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是A．脫除的反應(yīng)中作還原劑B．反應(yīng)過程中V元素的化合價發(fā)生變化C．每脫除消耗D．脫除的化學(xué)方程式為：9．一定溫度下，在催化劑表面脫氨的反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)歷程與能量的關(guān)系如圖所示：下列說法錯誤的是A．催化脫氫反應(yīng)在該溫度下能自發(fā)進(jìn)行B．在歷程Ⅰ～Ⅴ中，涉及了、、的斷裂C．在歷程Ⅰ～Ⅴ中，由Ⅳ到Ⅴ的反應(yīng)決定脫氫反應(yīng)的速率D．若用或代替，均有和生成10．乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機(jī)理、能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖。下列說法正確的是A．由上圖可知總反應(yīng)一定不需加熱就能進(jìn)行 B．第①步反應(yīng)只有O-H鍵發(fā)生斷裂C．總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定 D．第①②③步反應(yīng)都是放熱反應(yīng)11．羥醛縮合反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)的一種重要反應(yīng)。一種合成目標(biāo)產(chǎn)物(如圖中⑦)的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是A．有機(jī)物①能夠降低反應(yīng)的活化能B．反應(yīng)歷程中，有極性鍵的斷裂和生成C．有機(jī)物⑥和⑦均含有手性碳原子D．若原料用丙醛和苯甲醛，則產(chǎn)物為12．某種制備H2O2的反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法正確的是A．反應(yīng)①中有非極性鍵的斷裂和形成B．該過程中Pd的化合價有0、+2和+4三種C．①、②、③均為氧化還原反應(yīng)D．[PdCl4]2-能降低反應(yīng)的活化能13．水體中存在的、等致癌陰離子對人體健康造成嚴(yán)重威脅，一種在催化劑作用下還原去除水體中、的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說法錯誤的是A．催化劑Cu只能將轉(zhuǎn)化為B．亞硝酸根被氫氣還原的離子方程式：C．轉(zhuǎn)化為的過程中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為5：2D．用該法處理后水體的pH增大14．催化丙烯制醛的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是A．上述循環(huán)過程中，Co的配位數(shù)發(fā)生了變化B．上述循環(huán)過程中，有C-O鍵的形成，無C-O鍵的斷裂C．丙烯醛基化總反應(yīng)為D．可降低丙烯醛基化反應(yīng)的活化能二、選擇題：本題共5個小題，每小題6分，共30分。在每小題給出的四個選項中，只有一項或兩項是符合題目要求的。若正確答案只包括一個選項，多選時，該小題得0分；若正確答案包括兩個選項，只選一個且正確的得5分，選兩個且都正確的得6分，但只要選錯一個，該小題得0分。15．某反應(yīng)在有、無催化劑條件下的反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化如圖所示(吸附在催化劑表面上的粒子用*標(biāo)注，TS為過渡態(tài))。下列有關(guān)說法錯誤的是A．該反應(yīng)的<0B．催化劑能降低反應(yīng)活化能，提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率C．該歷程中，決速反應(yīng)為H2COO*+2H2(g)→H2CO*+OH*+H2(g)D．有催化劑時決速反應(yīng)的活化能為1.316．碳酸二甲酯DMC()是一種低毒、性能優(yōu)良的有機(jī)合成中間體，科學(xué)家提出了新的合成方案(吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)，反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是A．HO·提高了反應(yīng)的活化能B．過程CH3OH*+HO·*=CH3O·*+H2O*是該反應(yīng)的決速步驟C．過程中既有H-O鍵的斷裂，又有H-O鍵的形成D．吸附和脫附過程中共吸收48.1eV的能量17．鐵的某種絡(luò)合物離子(用表示)催化甲酸分解的反應(yīng)機(jī)理及相對能量變化如圖所示。下列說法正確的是A．反應(yīng)過程中鐵元素價態(tài)沒有改變B．反應(yīng)過程中最大能壘C．由到過程中形成了離子健D．總反應(yīng)為：

18．氫能是一種重要的清潔能源，由HCOOH可以制得。在催化劑作用下，HCOOH分解生成可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。研究發(fā)現(xiàn)，其它條件不變時，以HCOOK溶液代替HCOOH催化釋氫的效果更佳。下列說法正確的是A．HCOOH催化釋氫過程中，有非極性鍵的斷裂與生成B．HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成外，還生成、HD、C．其他條件不變時，以HCOOK溶液代替HCOOH能提高釋放氫氣的純度D．HCOOK溶液代替HCOOH時發(fā)生反應(yīng)19．NO的治理是當(dāng)前生態(tài)環(huán)境保護(hù)中的重要課題之一，Cu基催化劑是技術(shù)脫