實驗一水中氟化物的測定(氟離子選擇電極法)一、實驗?zāi)康?1)掌握用離子活度計或pH計、晶體管毫伏計及氟離子選擇電極測定氟化物的原理和測定方法，分析干擾測定的因素和消除方法。(2)復(fù)習教材第二章中的相關(guān)內(nèi)容；在預(yù)習報告中列出被測原電池，簡要說明測定方法原理和影響測定的因素。二、實驗原理氟是人體必需的微量元素之一，缺氟易患齲齒病。飲用水中含氟的適宜濃度為0.5—1.0mg／L(F—)。當長期飲用含氟高于1.5mg／L的水時，則易患斑齒病。如水中含氟高于4mg／L時，則可導致氟骨病。氟化物廣泛存在于天然水中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、玻璃、磷肥、電鍍、陶瓷、農(nóng)藥等行業(yè)排放的廢水和含氟礦物廢水是氟化物的人為污染源。測定水中氟化物的方法有：離子色譜法、氟離子選擇電極法、氟試劑分光光度法、茜素黃酸鋯目視比色法和硝酸釷滴定法。離子色譜法已被國內(nèi)外普遍使用，方法簡便、測定快速、干擾較??；電極法選擇性好，適用濃度范圍寬，可測定渾濁、有顏色的水樣；目視比色法測定誤差較大；氟化物含量大于5mg／L時，要用硝酸釷滴定法。對于污染嚴重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水均要進行預(yù)蒸餾。清潔的地表水、地下水可直接取樣測定。將氟離子選擇電極和外參比電極(如甘汞電極)浸入欲測含氟溶液，構(gòu)成原電池。該原電池的電動勢與氟離子活度的對數(shù)呈線性關(guān)系，故通過測量電極與已知F—濃度溶液組成的原電池電動勢和電極與待測F—濃度溶液組成原電池的電動勢，即可計算出待測水樣中F—濃度。常用定量方法是標準曲線法和標準加入法。測量時，它與外參比電極、被測溶液組成下列原電池：式中，K與內(nèi)、外參比電極、內(nèi)參比溶液中F—活度有關(guān)，當實驗條件一定時為常數(shù)。用晶體管毫伏計或電位計測量上述原電池的電動勢，并與用氟離子標準溶液測得的電動勢相比較，即可求知水樣中氟化物的濃度。如果用專用離子計測量，經(jīng)校準后，可以直接顯示被測溶液中F—的濃度。對基體復(fù)雜的樣品，宜采取標準加入法。某些高價陽離子(如A13+，F(xiàn)e3+)及氫離子能與氟離子絡(luò)合如A1F63-而干擾測定；在堿性溶液中，氫氧根離子濃度大于氟離子濃度的1／10時也有干擾，常采用加入總離子強度調(diào)節(jié)劑(TlSAB)的方法消除之。TISAB是一種含有強電解質(zhì)、絡(luò)合劑、pH緩沖劑的溶液，其作用是：消除標準溶液與被測溶液的離子強度差異，使離子活度系數(shù)保持一致；絡(luò)合干擾離子，使絡(luò)合態(tài)的氟離子釋放出來；緩沖pH變化，保持溶液有合適的pH范圍（5—8）。氟離子選擇電極法具有測定簡便、快速、靈敏、選擇性好、可測定渾濁、有色水樣等優(yōu)點。最低檢出濃度為0.05mg/L（以F-計）；測定上限可達1900mg/L（以F-計）。適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物的測定。三、實驗儀器1.氟離子選擇性電極。2.飽和甘汞電極或銀—氯化銀電極。3.離子活度計或pH計，精確到0.1mV。4.磁力攪拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子。5.聚乙烯杯：100mL6.其他通常用的實驗室設(shè)備。四、實驗試劑所用水為去離子水或無氟蒸餾水。1.氟化物標準貯備液：稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105—110℃烘干2h，或者于500—650℃烘干約40min，冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子1002.氟化物標準溶液：用無分度吸管吸取氟化鈉標準貯備液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含氟離子10μg。3.乙酸鈉溶液：稱取15g乙酸鈉(CH3COONa)溶于水，并稀釋至100mL。4.總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液(TISAB)：稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5—6，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。5.2mol/L鹽酸溶液。五、測定步驟1.儀器準備和操作按照所用測量儀器和電極使用說明，首先接好線路，將各開關(guān)置于“關(guān)”的位置，開啟電源開關(guān)，預(yù)熱15min，以后操作按說明書要求進行。測定前，試液應(yīng)達到室溫，并與標準溶液溫度一致(溫差不得超過土1℃2.標準曲線繪制：用無分度吸管取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物標準溶液，分別置于5只50mL容量瓶中，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。分別移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，按濃度由低到高的順序，依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，讀取攪拌狀態(tài)下的穩(wěn)態(tài)電位值(E)。在每次測量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在半對數(shù)坐標紙上繪制E—lgCF-標準曲線，濃度標于對數(shù)分格上，最低濃度標于橫坐標的起點線上。3.水樣測定：用無分度吸液管吸取適量水樣，置于50mL容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至近中性，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。將其移入100mL聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值(Ex)。在每次測量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾紙吸去水分。根據(jù)測得的毫伏數(shù)，由標準曲線上查得氟化物的含量。4.空白試驗：用蒸餾水代替水樣，按測定樣品的條件和步驟進行測定。當水樣組成復(fù)雜或成分不明時，宜采用一次標準加入法，以便減小基體的影響。其操作是：先按步驟2測定出試液的電位值(E1)，然后向試液中加入一定量(與試液中氟的含量相近)的氟化物標準液，在不斷攪拌下讀取穩(wěn)態(tài)電位值(E2)。六、計算1.標準曲線法：根據(jù)從標準曲線上查知稀釋水樣的濃度和稀釋倍數(shù)即可計算水樣中氟化物含量(mg／L)。2.標準加入法式中：Cx——————水樣中氟化物(F—)濃度(mg／L)；Vx——————水樣體積(mL)；Cs————————————F—標準溶液的濃度(mg／L)；Vs——————加入F—標準溶液的體積(mL)；ΔE——————等于E1一E2(對陰離子選擇性電極)，其中，E1為測得水樣試液的電位值(mV)，E2的試液中加入標準溶液后測得的電位值(mV)；S——————氟離子選擇性電極實測斜率。如果Vs<<Vx ，則上式可簡化為：七、注意事項1.電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標準溶液中。如果短時間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護電極敏感部位的保護帽。電極使用前仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。2.如果試液中氟化物含量低，則應(yīng)從測定值中扣除空白試驗值。3.不得用手指觸摸電極的敏感膜；如果電極膜表面被有機物等沾污，必須先清洗干凈后才能使用。4.一次標準加入法所加入標準溶液的濃度(Cs)，應(yīng)比試液濃度(Cx)高10—100倍，加入的體積為試液的1/10—1/100，以使體系的TISAB濃度變化不大。八、結(jié)果處理(1)繪制E—lgcF-標準曲線。(2)計算水樣中氟化物的含量。(3)分析測定方法中采取的控制或消除各種干擾因素的措施。實驗二水中鉻的測定一、實驗?zāi)康暮鸵?1)掌握用分光光度法測定六價鉻和總鉻的原理和方法；熟練應(yīng)用分光光度計。(2)預(yù)習第二章第六節(jié)中測定鉻的各種方法，比較其優(yōu)、缺點二、實驗原理鉻的化合物常見價態(tài)有三價和六價。在水體中，六價鉻一般以Cr042-、HCr207-、Cr2072-三種陰離子形式存在，受水體pH值、溫度、氧化還原物質(zhì)、有機物等因素影響，三價鉻和六價鉻化合物可以互相轉(zhuǎn)化。鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價態(tài)有關(guān)，六價鉻具有強毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。通常認為六價鉻的毒性比三價鉻大100倍。但是，對魚類來說，三價鉻化合物的毒性比六價鉻大。當水中六價鉻濃度達1mg／L時，水呈黃色并有澀味；三價鉻濃度達1mg／L時，水的濁度明顯增加。天然水中一般不含鉻；海水中鉻的平均濃度為0.05μg/L；飲用水中更低。鉻的工業(yè)污染源主要來自鉻礦石加工、金屬表面處理、皮革鞣制、印染等行業(yè)的廢水。水中鉻的測定方法主要有二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、等離子體發(fā)射光譜法和硫酸亞鐵銨滴定法。分光光度法是國內(nèi)外的標準方法；滴定法適用于含鉻量較高的水樣。本節(jié)課我們采用二苯碳酰二肼分光光度法測水中的鉻。在酸性溶液中，六價鉻離子與二苯碳酰二肼反應(yīng)，生成紫紅色化合物，其最大吸收波長為540nm，吸光度與濃度的關(guān)系符合比爾定律。如果測定總鉻，需先用高錳酸鉀將水樣中的三價鉻氧化為六價，再用本法測定。三、實驗儀器1.分光光度計，比色皿(1cm、3cm)。2.50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。四、實驗試劑1.丙酮。2.(1+1)硫酸。3.(1+1)磷酸。4.0.2％(m／V)氫氧化鈉溶液。5.氫氧化鋅共沉淀劑：稱取硫酸鋅(ZnSO4·7H20)8g，溶于100mL。水中；稱取氫氧化鈉2.4g，溶于120mL水中。將以上兩溶液混合。6.4％(m／V)高錳酸鉀溶液。7.鉻標準貯備液：稱取于120℃干燥2h的重鉻酸鉀(優(yōu)級純)0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。每毫升貯備液含0.100?8.鉻標準使用液：吸取5.00mL鉻標準貯備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。每毫升標準使用液含1.00?g六價鉻。使用當天配制。9.20％(m／V)尿素溶液。10.2％(m／V)亞硝酸鈉溶液。11.二苯碳酰二肼溶液：稱取二苯碳酰二肼(簡稱DPC，C13H14N4O)0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL，搖勻，貯于棕色瓶內(nèi)，置于冰箱中保存。顏色變深后不能再用。五、測定步驟1.水樣預(yù)處理(1)對不含懸浮物、低色度的清潔地面水，可直接進行測定。(2)如果水樣有色但不深，可進行色度校正。即另取一份試樣，加入除顯色劑以外的各種試劑，以2mL丙酮代替顯色劑，用此溶液為測定試樣溶液吸光度的參比溶液。(3)對渾濁、色度較深的水樣，應(yīng)加入氫氧化鋅共沉淀劑并進行過濾處理。(4)水樣中存在次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)時，于擾測定，可加入尿素和亞硝酸鈉消除。(5)水樣中存在低價鐵、亞硫酸鹽、硫化物等還原性物質(zhì)時，可將Cr6+還原為Cr3+，此時，調(diào)節(jié)水樣pH值至8，加入顯色劑溶液，放置5min后再酸化顯色，并以同法作標準曲線。2.標準曲線的繪制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL鉻標準使用液，用水稀釋至標線，加入l+1硫酸0.5ml。和1+1磷酸0.5mL，搖勻。加入2mL顯色劑溶液，搖勻。5—10min后，于540nm波長處，用lcm或3cm比色皿，以水為參比，測定吸光度并作空白校正。以吸光度為縱坐標，相應(yīng)六價鉻含量為橫坐標繪出標準曲線。3.水樣的測定：取適量(含Cr6+少于50ug)無色透明或經(jīng)預(yù)處理的水樣于50mL比色管扒用水稀釋至標線，測定方法同標準溶液。進行空白校正后根據(jù)所測吸光度從標準曲線上查得Cr6+含量。六、計算Cr6+(mg／L)=m/V式中：m——從標準曲線上查得的Cr6+量(?g)；V——水樣的體積(mL)。七、注意事項1.用于測定鉻的玻璃器皿不應(yīng)用重鉻酸鉀洗液洗滌。2.Cr6+與顯色劑的顯色反應(yīng)一般控制酸度在0.05—0.3mol／L(1／2H2S04)范圍，以0.2mol／L時顯色最好。顯色前，水樣應(yīng)調(diào)至中性。顯色溫度和放置時間對顯色有影響，在15℃時，5—3.如測定清潔地面水樣，顯色劑可按以下方法配制：溶解0.2g二苯碳酰肼于100mL95％約乙醇中，邊攪拌邊加入1+9硫酸400mL。該溶液在冰箱中可存放一個月。用此顯色劑，在顯色時直接加入2.5mL即可，不必再加酸。但加入顯色劑后，要立即搖勻，以免Cr6+可能被乙酸還原。實驗三化學需氧量的測定—重鉻酸鉀法(CODCr)一、實驗原理在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)(主要是有機物)氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。二、實驗儀器1.500mL全玻璃回流裝置。2.加熱裝置(電爐)。3.25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、實驗試劑1.重鉻酸鉀標準溶液（C（l/6）K2Cr2O7＝0.0250mol/L）；稱取預(yù)先在120℃烘于2h的基準或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀1.2258g2.試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲噦啉(C12H8N2.H2O)、0.695g硫酸亞鐵(FeS04.7H2O)溶于水中，稀釋至lOOmL，貯于棕色瓶內(nèi)。3.硫酸亞鐵銨標準溶液[C(NH4)2Fe(S04)2·6H20≈0.1mol／L]：稱取3.95g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法：準確吸取10.OOmI。重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。C=0.0250×10.00/V式中：C——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol／L)；V——硫酸亞鐵銨標準溶液的用量(mL)。4.硫酸—硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1—2d，不時搖動使其溶解。5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測定步驟1.取20.OOmI?；旌暇鶆虻乃畼?或適量水樣稀釋至20.OOmL)置于250mL磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1／10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學需氧量很高廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg／L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水(或適量廢水稀釋至20.00mL)，搖勻。2．冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。3．溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。4．測定水樣的同時，取20.OOmL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。五、計算CODcr(O2，mg/L)=(VO-V1)×c×8×1000／V式中：c——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度(mol／L)；VO——滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液用量(mL)；V1——滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量(mL)；V——水樣的體積(mL)；8——氧(1/20)摩爾質(zhì)量，g／moL。六、注意事項1．使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg／L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1(W／W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2．水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進行相址調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。3．對于化學需氧量大于50mg的水樣，應(yīng)改用0.250mol／L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.1mol／L。硫酸亞鐵銨標準溶液。4．水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1／5—4／5為宜。5．用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4C00K)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg／L的CODcr6．CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7．每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。實驗四生化需氧量的測定一、實驗?zāi)康暮鸵螅?）掌握用稀釋接種法測定BOD5的基本原理和操作技能。（2）復(fù)習第二章第八節(jié)中的相關(guān)內(nèi)容，提出為保證測定準確度，應(yīng)當控制好哪些條件。二、實驗原理生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過程中所消耗的溶解氧量，同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質(zhì)氧化所消耗的氧量，但這部分通常占很小比例。用以間接表示水中可被微生物降解的有機類物質(zhì)的含量，是反映有機物污染的重要類別指標之一。有機物在微生物作用下，好氧分解大體分兩個階段：第一階段為含碳物質(zhì)氧化階段，主要是含碳有機物氧化為二氧化碳和水；第二階段為硝化階段，主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。然而這兩個階段并非截然分開，而是各有主次。對生活污水及性質(zhì)與其接近的工業(yè)廢水，消化階段大約在5—7日，甚至10日以后才顯著進行，故目前國內(nèi)外廣泛采用的20℃五天培養(yǎng)法(BOD5法)測定BOD5值一般不包括硝化階段。測定BOD5BOD5是反映水體被有機物污染程度的綜合指標，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計和動力學研究中的重要參數(shù)。測定BOD5的方法有稀釋接種法、微生物傳感器法、活性污泥曝氣降解法、庫侖滴定法、測壓法等。本實驗采用稀釋接種法測定污水的BOD5。該方法也稱五日培養(yǎng)法(BOD5法)，即取一定量水樣或稀釋水樣，在20℃士1℃培養(yǎng)五天，分別測定水樣培養(yǎng)前、后的溶解氧，二者之差為BOD測壓法的原理是：在密閉培養(yǎng)瓶中，水樣中溶解氧由于微生物降解有機物而被消耗，產(chǎn)生與耗氧量相當?shù)腃O2被吸收后，使密閉系統(tǒng)的壓力降低，用壓力計測出此壓降，即可求出水樣的BOD5值。在實際測定中，先以標準葡萄糖—谷氨酸溶液的BOD5值和相應(yīng)的壓差作關(guān)系曲線，然后以此曲線校準儀器刻度，便可直接讀出水樣的BOD5值。三、實驗儀器1、890型微機BOD5測定儀2、恒溫培養(yǎng)箱。四、實驗試劑（1）磷酸鹽緩沖溶液：將8．5g磷酸二氫鉀(KH2PO4)、2．75g磷酸氫二鉀(K2HPO4)、33．4g磷酸氫二鈉(Na2HPO4·7H2O)和1．7g氯化銨(NH4C（2）硫酸鎂溶液：將22．5g硫酸鎂(MgSO4·7H2O)溶于水中，稀釋至1000mL。（3）氯化鈣溶液：將27．5g無水氯化鈣溶于水，稀釋至1000mL。（4）氯化鐵溶液：將0．25g氯化鐵(FeCl3·6H2O)溶于水，稀釋至1000（5）鹽酸溶液(0．5mol／L)：將40mL(ρ＝1.18g／mL)鹽酸溶于水，稀釋至1000mL。（6）氫氧化鈉溶液(0．5mol／L)：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000mL。（7）葡萄糖—谷氨酸標準溶液：將葡萄糖(C6H12O6)和谷氨酸(HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH)在103℃（8）接種液：可選用以下任一方法獲得適用的接種液。①城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上層清液供用。②表層土壤浸出液，取100g花園土壤或植物生長土壤，加入1L水，混合并靜置10min，取上清溶液供用。③用含城市污水的河水或湖水、污水處理廠的出水。④當分析含有難于降解物質(zhì)的廢水時，在排污口下游3～8km處取水樣做為廢水的馴化接種液。如無此種水源，可取中和或經(jīng)適當稀釋后的廢水進行連續(xù)曝氣，每天加入少量該種廢水，同時加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當水中出現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學需氧量的降低值出現(xiàn)突變時，表明適用的微生物已進行繁殖，可用做接種液。一般馴化過程需要3—8天。（9）接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量為：生活污水1～10mL；表層土壤浸出液為20—30mL；河、湖水為10～100mL。接種稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，BOD5值以在0.3—1.0mg／L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。五、測定步驟（1）水樣的預(yù)處理：①水樣的pH值若超出6.5—7.5范圍時，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào)pH值近于7，但用量不要超過水樣體積的0.5％。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進行中和。②水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時，可使用經(jīng)馴化的微生物接種液的稀釋水進行稀釋，或提高稀釋倍數(shù)，降低毒物的濃度。③含有少量游離氯的水樣，一般放置1—2h，游離氯即可消失。對于游離氯在短時間不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量的計算方法是：取中和好的水樣100mL，加入1+1乙酸10mL，10％(m／V)碘化鉀溶液1mL，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉標準溶液滴定游離碘。根據(jù)亞硫酸鈉標準溶液消耗的體積及其濃度，計算水樣中所需加亞硫酸鈉溶液的量。④從水溫較低的水域或富營養(yǎng)化的湖泊采集的水樣，可遇到含有過飽和溶解氧，此時應(yīng)將水樣迅速升溫至20℃左右，充分振搖，以趕出過飽和的溶解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至20（2）實際水樣的測定：1、接通培養(yǎng)箱電源，將培養(yǎng)箱上溫度開關(guān)撥至“設(shè)置”位置，調(diào)節(jié)溫度電位器旋鈕，使表頭顯示溫度為20℃，然后將溫度開關(guān)撥到“測量”位置。放大器放進培養(yǎng)箱內(nèi)，放大器側(cè)板上插座與微處理機后面板上“放大器接口”2、預(yù)先估計被測樣品的BOD5值范圍，選擇接近的量程。如無法估計，可先測定該樣品的COD值，然后根據(jù)該樣品COD值來確定該樣品的BOD值，(通常樣品BOD5值均為該樣COD值的0.8倍)。對BOD5值在1000mg/L以下，含有足夠的需氧微生物的樣品，不需接種，可以直接根據(jù)選定的測量范圍，從取水樣量表中查得取樣量。根據(jù)所測樣品數(shù)量的多女（最多可測8個樣品）來確定用幾個培養(yǎng)瓶測定其中一個樣品。如果只有兩個水樣，可選擇2～4個培養(yǎng)瓶測定其中一個水樣，預(yù)先估計該水樣的BOD5值的范圍，確定每個培養(yǎng)瓶的取樣量，從而確定幾個培養(yǎng)瓶所需的總?cè)恿?。將該水樣放在一個大燒杯中(1000ml或2000ml)，水樣中按每升水樣各加入四種無機鹽各lmL。在燒杯放人培養(yǎng)箱中放大器上攪拌恒溫(2—3小時)。同時必須調(diào)節(jié)該水樣的pH值，應(yīng)為6.7～7.5(最佳點為pH7.2)。如超出這一范圍，可用適當濃度的氫氧化鈉或硫酸中和。然后用量筒按確定好的取樣量量取水樣倒入培養(yǎng)瓶中。同理，可測定另幾個水樣。取水樣量表BOD5值測量范圍(mg／L)0-200-1000-3000-5000-8000-1000取樣量（ml）545386223157108903、每只培養(yǎng)瓶中放人1只攪拌子，培養(yǎng)瓶放在儀器放大器相應(yīng)位置上，注意培養(yǎng)瓶號與放大器面板上通道號的對應(yīng)關(guān)系，一般連接距離越短越好，通常情況下，里面的瓶號為“1”、“3”、“5”、“7”號，與塑料管靠近的瓶號為“2”、“4”、并對試驗水樣進行攪拌，直至水樣溫度達到20±1℃4、取8只清洗干凈的密封杯，杯中放人占總高度約l／4的固體NaOH或KOH(或5～6粒NaOH顆粒)。將密封杯與瓶口及連接頭接觸的兩個面涂抹上薄薄的一層真硅脂，然后置于每個瓶口，如密封性好也可不涂。將與軟管連接的瓶蓋在培養(yǎng)瓶上旋緊，同時將放大器上8只參考氣壓倉的密封螺栓旋緊，此過程中切勿使NaOH或KOH掉人培養(yǎng)瓶中。5、穩(wěn)定30分鐘后，對8個通道分別進行調(diào)零，使實驗開始時各通道顯示值接近于零。6、量程設(shè)置：按一次“量程”鍵，該鍵對應(yīng)的指示燈亮，儀器顯示“L-”按一個通道號數(shù)字鍵，例如“1”，第1通道等待預(yù)置量程，根據(jù)測量范圍，估計“1”通道樣品BOD5值，確定該樣品所用量程。假如測量范圍為0～300mg／L，則按數(shù)字鍵鍵人“3”、“0”、“0”，再按—下7、時間設(shè)置，預(yù)先確定好BOD5實驗的總小時數(shù)，例如為120小時，按“時間”鍵，該鍵對應(yīng)指示燈亮，按數(shù)字鍵“1”、“2”、“0”，再按“8、日期設(shè)置，按“日期”鍵，該鍵指示燈亮。如實驗時間2001年8月7號，依次按數(shù)字鍵“0”、“1”、“0”、“8”、“0”、“7”、按9、接種設(shè)置。有些樣品微生物不足需進行“接種”，具體操作詳見“接種”一節(jié)，要求樣品的接種比例—致。本儀器規(guī)定接種水與樣品同時進行平行樣試驗，且接種水放置在第“1”通道，如該批樣品接種比例為10％，應(yīng)該把接種比例輸入計算機參與運算，操作過程是：按“接種”鍵，該鍵指示燈亮，按數(shù)字鍵“1”、“0”，表示所有樣品接種比例為10％，按“注意：接種水的BOD5平行樣試驗只能放在第一通道進行、若第一通道放的是樣品，而接種水放在其它通道實驗，計算機采集數(shù)據(jù)時仍然會把第一通道作為接種水處理，進行計算，必然得出錯誤的結(jié)果。若樣品不需接種，實驗中不必按“接種”鍵，計算機認為接種為“0”，此時第一通道也可放樣品進行實驗。以上步驟完成后按“啟動”鍵，實驗開始進行，儀器周期性循環(huán)顯示各樣品的BOD5值。實驗過程中，若要觀察中間數(shù)據(jù)，可接通打印機電源，按“打印”鍵、“通道號”及“”鍵可打印出該通道、自實驗開始至觀察時采集的BOD5值，（每2小時采集一個數(shù)據(jù)）。打印結(jié)束后斷開打印機電源，實驗進行到預(yù)定的時間，儀器自動終止采集數(shù)據(jù)，顯示“END”，這時接通打印機電源，按“打印”鍵，“”鍵，將打印出8個樣品整個實驗過程的BOD5值及生化反應(yīng)曲線。六、測定數(shù)據(jù)處理：1、對于未經(jīng)稀釋處理的樣品，在測量范圍內(nèi)(儀器能超量程25％顯示)儀器顯示與打印的值就是BOD5值。2、經(jīng)過稀釋處理的樣品，只需將測量范圍內(nèi)測定的值乘稀釋倍數(shù)即得BOD5值。七、標準樣品的BOD5試驗方法為檢查儀器的性能可用葡萄糖—谷氨酸標準樣品進行BOD5試驗。操作人員應(yīng)能正確使用本儀器及化學稀釋操作。葡萄糖—谷氨酸標準樣品的BOD5試驗方法如下：1、制備稀釋水取1只2000mL燒杯，用量筒量取2000mL蒸餾水倒人燒杯中，在燒杯中加入四種無機鹽各2mL，即為稀釋水。2、在2升稀釋水中溶解300mg葡萄糖(C6H12O6)和300mg谷氨酸(如實驗室用葡萄糖帶一個結(jié)晶水，葡萄糖需稱量330mg，這種標準溶液應(yīng)在每次使用前新鮮配制)。在燒杯中放一攪拌子，燒杯放在培養(yǎng)箱內(nèi)放大器上攪拌恒溫2—3小時。3、用1000mL燒杯取新鮮的生活污水作為接種液，把燒杯放在培養(yǎng)箱內(nèi)的放大器上與標準樣品同時恒溫2-3小時。4、待標準樣品全部溶解后，用量筒倒出200ml，再用量筒取200ml生活污水倒人標準樣品中。將接種后的標準樣品仍放在培養(yǎng)箱內(nèi)放大器上攪拌恒溫1—2小時。5、按說明書表格中0—300mg／L測量范圍規(guī)定的取樣量量取接種后的標準樣品，分別倒入7個培養(yǎng)瓶中，并放在2—8通道，第1通道按0—100范圍量取生活污水進行平行樣測定，然后按前述實際樣品的測量第3—9步驟進行測定。如果2-8通道校正的BOD5值在180～230mg／L范圍內(nèi)則表明儀器所用方法是適宜的，結(jié)果正確。若測定結(jié)果偏移出上述范圍，就要檢查儀器性能和操作及接種水是否符合要求。實驗五大氣中NOx測定—鹽酸萘乙二胺比色法實驗?zāi)康暮鸵螅?.學習NOx的采樣，測定及評價方法。2.大氣采樣器的使用方法。3.NOx標準曲線的制備和樣品的測定方法。4.測定結(jié)果的評價方法。二、實驗原理大氣中氧化氮包括一氧化氮及二氧化氮等，在測定氧化氮濃度時，先用三氧化鉻氧化管將一氧化氮氧化成二氧化氮。二氧化氮被吸收在溶液中形成亞硝酸，與對氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，根據(jù)顏色深淺，比色測定。使用稱重法校準的二氧化氮滲透管配制低濃度標準氣體，測量NO2（氣）→NO2（液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)為0.76，因此在計算結(jié)果時要除以換算系數(shù)0.76。大氣中二氧化硫濃度為氧化氮濃度的10倍時，對氧化氮的測定無干擾；30倍時，使顏色有少許減褪，但在城市環(huán)境大氣中，較少遇到這種情況。臭氧濃度為氧化氮濃度5倍時，對氧化氮的測定略有干擾，在采樣后三小時，使試液呈現(xiàn)微紅色，影響較大。過氧乙酰硝酸酯（PAN）使試劑顯色而干擾，而一般環(huán)境大氣中PAN濃度甚低，不會導致顯著的誤差。本法檢出限為0.05微克/5毫升（按吸光度0.01相應(yīng)的NO2含量計），當采樣體積為6升時，NO2最低檢出濃度為0.01毫克/立方米。三、實驗儀器1、多孔玻板吸收管。2、大氣采樣器，流量范圍0~1升/分。3、雙球玻璃管。4、分光光度計。四、實驗試劑所有試劑均用不含亞硝酸鹽的重蒸餾水配制。檢驗方法：吸收液的吸光度不超過0.005。1、吸收液：稱取5.0克對氨基苯磺酸于200毫升燒杯中，將50毫升冰醋酸與900毫升水的混合液，分數(shù)次加入燒杯中，攪拌，溶解，并迅速移入1000毫升棕色容量瓶中，待對氨基苯磺酸完全溶解后。加入0.050克鹽酸萘乙二胺（又名N—甲萘基鹽酸二氨基乙烯，N（1-naphthyl）-ethylenediaminedihydrochloride）溶解后，用水稀釋至標線。此為吸收原液，貯于棕色瓶中，存于冰箱中可保存一個月。采樣用吸收液：按4份吸收原液和1份水的比例混合。2、三氧化鉻—石英砂氧化管：篩取20~40目部分石英砂，用（1+2）鹽酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。把三氧化鉻及石英砂按重量比1：20混合，加少量水調(diào)勻，放在紅外燈下或烘箱里于105℃烘干，烘干過程中應(yīng)攪拌幾次。做好的三氧化鉻-石英砂應(yīng)是松散的，若是粘在一起，說明三氧化鉻比例太大，可適當增加一些石英砂，重新制備。將三氧化鉻-石英砂裝入雙球玻璃管，兩端用少量脫脂棉塞好。用塑料管制的小帽將氧化管兩端蓋緊。使用時氧化管與吸收管之間用一小段乳膠管聯(lián)接。3、亞硝酸鈉標準貯備液：稱取0.1500克粒裝亞硝酸鈉（NaNO2，預(yù)先在干燥器內(nèi)放置24小時），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含100微克NO2，貯于棕色瓶中存于冰箱，可穩(wěn)定3個月。4、亞硝酸鈉標準溶液：臨用前，吸取5.00毫升貯備液于100毫升容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含5微克NO2。五、采樣用一個內(nèi)裝5毫升采樣用吸收液的多孔玻板吸收管，進氣口接氧化管，并使管口略微向下傾斜，以免潮濕空氣將氧化劑弄溫，污染后面的吸收管。以0.3升/分流量，避光采樣至吸收液呈淺玫瑰紅色為止。如不變色，采氣量應(yīng)不少于6升。六、實驗步驟1、標準曲線的繪制取7支10毫升比色管，按下表配制標準色列：管號0123456NO2標準溶液吸收原液（毫升）水（毫升）NO2含量（微克）04.001.0000.104.000.900.50.204.000.901.00.304.000.701.50.404.000.602.00.504.000.502.50.604.000.403.0搖勻，避開陽光直射，放置15分鐘。用1厘米比色皿，于波長540納米處，以水為參比，測定吸光度。用最小二乘法計算標準曲線的回歸方程式：Y=bX+a式中：Y——（A-A0），標準溶液吸光度（A）與試劑空白液吸光度（A0）之差X——NO2含量，微克；b——回歸方程式的斜率；a——回歸方程式的截距。2、樣品測定采樣后，放置15分鐘，將吸收液移入比色皿中，同標準曲線的繪制方法測定吸光度。七、計算（A-A0）-a氧化氮（NO2，毫克/立方米）=——————b×Vr×0.76式中：A——樣品溶液吸光度；A0——試劑空白液吸光度；b——回歸方程式的斜率；a——回歸方程式的截距；Vr——換算為參比狀態(tài)下的采樣體積，升；0.76——為NO2（氣）轉(zhuǎn)換成NO2（液）的系數(shù)。八、注意事項1、配制吸收液時，應(yīng)避免溶液在空氣中長時間曝露，以防吸收空氣中氮氧化物。日光照射能使吸收液顯色，因此在采樣、運送及存放過程中，都應(yīng)采取避光措施。2、氧化管適于在相對濕度為30~70%時使用，當空氣相對濕度大于70%時，應(yīng)勤換氧化管；小于30%時，則在使用前，用經(jīng)過水面的潮濕空氣通過氧化管，平衡1小時。實驗六大氣中二氧化硫（SO2）的測定（鹽酸副玫瑰苯胺比色法）實驗?zāi)康暮鸵螅?.學習SO2的采樣，測定及評價方法。2.大氣采樣器的使用方法。3.SO2標準曲線的制備和樣品的測定方法。4.測定結(jié)果的評價方法。實驗原理SO2是一種有害的刺激性氣體。一切含硫的燃料在燃燒過程中都能產(chǎn)生SO2，大氣中的SO2來自固定污染源燃煤約占70%，主要是火力發(fā)電廠。小型取暖鍋爐和民用煤爐從單個來說排放量較小，但其排放高度較底，不易擴散，而且數(shù)量又多，是地面低空SO2污染的主要來源。有色金屬冶煉、鋼鐵、化工、煉油和硫酸廠等的生產(chǎn)工藝過程也是大氣SO2的主要來源。SO2對人體的危害主要是對眼結(jié)膜、鼻咽部粘膜及上呼吸道粘膜產(chǎn)生強烈刺激作用和腐蝕作用。SO2濃度為0.3-1.0ppm時，嗅覺即可感知，3ppm時有明顯的硫樣臭；長期吸入5-10ppm，可引起慢性支氣管炎，慢性鼻炎；20ppm可引起眼結(jié)膜炎，急性支氣管炎；若每天吸入濃度為100ppm8小時，支氣管和肺將出現(xiàn)明顯的刺激癥狀，使肺組織受損；400ppm-500ppm時，可立即危及生命。因此，大氣中SO2濃度測定，對于大氣環(huán)境質(zhì)量的監(jiān)測和評價，改善大氣質(zhì)量，保護人群健康都有著重要的意義。大氣中SO2測定最常用的方法是：鹽酸副玫瑰苯胺比色法。我國居民區(qū)大氣中SO2一次最高容許濃度為0.5mg/m3，日平均最高許濃度為0.15mg/m3。大氣中二氧化硫首先用四氯汞鈉（簡稱TCM）吸收液吸收，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物：[HgCl4]2-+SO2+H2O→[HgCl2SO3]2-+2Cl-+2H+(1)被固定的二氧化硫有很好的抗氧化能力，可以消除臭氧的干擾。絡(luò)合物再與甲醛反應(yīng)：[HgCl4SO3]2-+HCHO+2H+→HgCl2+HO-CH2-SO3H(2)（羥基甲基亞磺酸）鹽酸副玫瑰苯胺P-RosanilineHydrochloride(PRA)在有鹽酸存在時，首先褪色形成PRA無色酸,PRA無色酸與HO-CH2-SO3H進一步反應(yīng)形成PRA甲基磺酸呈現(xiàn)玫瑰紫紅色,此玫瑰紫紅色溶液于550~570nm有一最大吸收峰，最大值在560nm。根據(jù)生成玫瑰紫紅色化合物顏色的深淺，比色定量。(靈敏度為0.4微克/5毫升)。三、實驗儀器1．U型多孔板吸收管。2．大氣采樣器，流量范圍0~1升/分。3．10毫升磨口具塞比色管。4．722型分光光度計。四、實驗試劑所有的試劑均需用不含氧化劑的水配制，檢驗方法：20毫升水加5毫升20%碘化鉀溶液混合，振搖，不應(yīng)有淡黃色碘的析出。1．吸收液（0.1M四氯汞鈉的溶液）：稱取27.2克二氯化汞和11.7克的氯化鈉溶于水中，并稀釋至1000毫升，放置過夜，過濾后使用，吸收液可穩(wěn)定6個月，如發(fā)現(xiàn)有沉淀，不可再使用。2．1.2%氨基磺酸銨溶液：稱取1.2克氨酸磺酸銨（H2NSO2·ONH4）溶于水中，并衡釋至100毫升，密塞保存，可穩(wěn)定數(shù)天。3．0.2%甲醛溶液：量取5.4毫升36~38%甲醛試劑（搖勻），溶于水中并稀釋至1000毫升，密塞保存，可穩(wěn)定一個半月。4．0.04%鹽酸付玫瑰苯胺溶液：稱取0.1克鹽酸付玫瑰苯胺，置研缽中加水研細，溶解稀釋至100毫升，取10毫升放入50毫升具塞量筒中，加4毫升濃鹽酸，用水稀釋至刻度。溶液呈淡橙色，放置5天后使用，密塞保存。5．二氧化硫標準溶液：稱取0.5克亞硫酸氫鈉溶于100毫升，取10毫升放入50毫升具塞量筒中，加4毫升濃鹽酸，用水稀釋至刻度。溶液呈淡橙色，放置5天后使用，密塞保存。6．二氧化硫標準溶液：稱取0.5克亞硫酸氫鈉溶于100毫升吸收液中，放置過夜，用定量濾紙過濾用碘量法標定溶液中二氧化硫的濃度。然后用吸收液稀釋成1毫升∝2微克二氧化硫的標準溶液。置冰箱中保存，濃溶液可放半個月，稀釋液可放一周，濃度不變。亞硫酸氫鈉溶液的標定：精確量取10.00毫升亞硫酸氫鈉溶于250毫升碘量瓶中，加新煮沸后冷卻的水90毫升，精確加入20.00毫升0.1N碘溶液，再加入5毫升冰醋酸，混勻，用0.1000N硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色（這過程產(chǎn)生的紅色碘化汞沉淀，要一邊滴定，一邊強烈振蕩，使之完全溶解），加1毫升新配制的0.5%淀粉溶液，呈顯藍色，再繼續(xù)滴定至無色。量讀所用硫代硫酸鈉溶液的體積V1（毫升），同時取10毫升吸收液做空白滴定，其操作步驟完全同上。量讀空白滴定所用硫代硫酸鈉溶液體積V2（毫升）。已知硫代硫酸鈉溶液的當量濃度N，則二氧化硫的濃度可用下列公式計算：（V2—V1）N二氧化硫溶液濃度（毫克/毫升）=——————×32.0310式中32.03為二氧化硫的當量系數(shù)四、采樣取U型多孔玻璃板吸收管1個，內(nèi)裝5毫升吸收液，以0.5升/分流量采氣10升。五、測定步驟1．繪制標準曲線，按下表制備標準色列管管號01234567標準溶液（毫升）00.200.601.001.502.002.503.00吸收液（毫升）5.04.84.44.03.53.02.52.0二氧化硫（微克）00.41.22.03.04.05.06.0各管中加入0.5毫升1.2%氨基磺酸銨溶液，搖勻，再加0.5毫升0.2%甲醛溶液和0.5毫升0.04%鹽酸付玫瑰苯胺溶液，搖勻，根據(jù)室溫放置15~30分鐘（室溫高于25~30℃放置15分鐘，室溫低于15~20℃，放置30分鐘），用于1厘米比色杯，在波長560nm下，測光密度。以光密度對二氧化硫含量繪制標準曲線。2．樣品測定：采樣后，將吸收管中的吸收液全部傾倒于10毫升比色管中，用少量吸收液洗吸收管，倒入比色管中，使總體積為5毫升，按繪制標準的曲線操作步驟測光密度，查標準曲線，即得二氧化硫含量（微克）

二氧化硫含量（微克）二氧化硫濃度（毫克/立方米）=——————————————————

換算成標準狀況下的采樣體積（升）六、討論1．室溫對顯色有很大影響，應(yīng)將樣品管與標準管在相同溫度下同時顯色，并根據(jù)室溫高低決定顯色時間。2．鹽酸付玫瑰苯胺，不易溶于水，需要銜磨細再用鹽酸溶解，配好的溶液需放置幾天后使用較為穩(wěn)定，由于鹽酸付玫瑰苯胺的量對顏色有一定的影響，所以加入量要精確。實驗七

土壤中鎘的測定（原子吸收分光光度法）一、實驗原理土壤樣品用HNO3-HF-HClO4或HCl-HNO3-HF-HClO4混酸體系消化后，將消化液直接噴入空氣-乙炔火焰。在火焰中形成的Cd基態(tài)原子蒸汽對光源發(fā)射的特征電磁輻射產(chǎn)生吸收。測得試液吸光度扣除全程序空白吸光度，從標準曲線查得Cd含量。計算土壤中Cd含量。該方法適用于高背景土壤（必要時應(yīng)消除基體元素干擾）和受污染土壤中Cd的測定。方法檢出限范圍為0.05—2mgCd/kg。二、實驗儀器1.AA-680原子吸收分光光度計，空氣-乙炔火焰原子化器，鎘空心陰極燈。2.儀器工作條件測定波長228.8nm、通帶寬度1.3nm、燈電流7.5mA火焰類型：空氣-乙炔，氧化型，藍色火焰三、實驗試劑1.鹽酸：特級純。2.硝酸：特級純。3.氫氟酸：優(yōu)級純。4.高氯酸：優(yōu)級純。5.鎘標準貯備液：稱取0.5000g金屬鎘粉（光譜純），溶于25mL（1+5）HNO3（微熱溶解）。冷卻，移入500mL容量瓶中，用蒸餾去離子水稀釋并定容。此溶液每毫升含1.0mg鎘。6.鎘標準使用液：吸取10.0mL鎘標準貯備液于100mL容量瓶中，用水稀至標線，搖勻備用。吸取5.0mL稀釋后的標液于另一100mL容量瓶中，用水稀至標線即得每毫升含5μg鎘的標準使用液。四、測定步驟1.土樣試液的制備：稱取0.5—1.000g土樣于25mL聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤濕，加入10mLHCl，在電熱板上加熱（＜450℃）消解2小時，然后加入15mLHNO3，繼續(xù)加熱至溶解物剩余約5mL時，再加入5mLHF并加熱分解除去硅化合物，最后加入5mLHClO4加熱至消解物呈淡黃色時，打開蓋，蒸至近干。取下冷卻，加入（1+5）HNO31mL微熱溶解殘渣，移入50mL容量瓶中，定容。同時進行全程序試劑空白實驗。2.標準曲線的繪制：吸取鎘標準使用液0、0.50、1.00、

2.00、3.00、4.00mL分別于6個50mL容量瓶中，用0.2%HNO3溶液定容、搖勻。此標準系列分別含鎘0、0.05、0.10、0.20、0.30、0.40μg/mL。測其吸光度，繪制標準曲線。3.樣品測定（1）標準曲線法：按繪制標準曲線條件測定試樣溶液的吸光度，扣除全程序空白吸光度，從標準曲線上查得鎘含量。式中：m——從標準曲線上查得鎘含量（μg）；W——稱量土樣干重量（g）。（2）標準加入法：取試樣溶液5.0mL分別于4個10mL容量瓶中，依次分別加入鎘標準使用液（5.0μg/mL）0、0.50、1.00、1.50mL，用0.2%HNO3溶液定容，設(shè)試樣溶液鎘濃度為cx，加標后試樣濃度分別為cx+0、cx+cs、cx+2cs、cx+3cs，測得之吸光度分別為Ax、A1、A2、A3。繪制A－C圖。由圖知，所得曲線不通過原點，其截距所反映的吸光度正是試液中待測鎘離子濃度的響應(yīng)。外延曲線與橫坐標相交，原點與交點的距離，即為待測鎘離子的濃度。結(jié)果計算方法同上。五、注意事項1.土樣消化過程中，最后除HClO4時