電離平衡常數(shù)及應(yīng)用1．電離平衡常數(shù)(1)定義在—定條件下，當(dāng)弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡時(shí)，溶液里各組分的濃度之間存在一定的關(guān)系。對一元弱酸或一元弱堿來說，溶液中弱電解質(zhì)電離所生成的各種離子濃度的乘積，與溶液中未電離分子的濃度之比是一個(gè)常數(shù)，這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù)，簡稱電離常數(shù)。用K(弱酸用Ka，弱堿用Kb)表示。(2)表達(dá)式弱電解質(zhì)電離方程式電離常數(shù)表達(dá)式一元弱酸HA(一步電離)HAH＋＋A－Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)一元弱堿BOH(一步電離)BOHB＋＋OH－Kb＝eq\f(cB＋·cOH－,cBOH)多元弱酸(分步電離)H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)Ka1＝eq\f(cH＋·cHCO\o\al(－,3),cH2CO3)HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)Ka2＝eq\f(cH＋·cCO\o\al(2－,3),cHCO\o\al(－,3))(3)意義相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)越易電離，所對應(yīng)粒子的酸性或堿性相對越強(qiáng)。(4)特點(diǎn)(5)有關(guān)電離平衡常數(shù)的計(jì)算(以弱酸HX為例)①已知c(HX)和c(H＋)，求電離平衡常數(shù)。HXH＋＋X－起始：c(HX)00平衡：c(HX)－c(H＋)c(H＋)c(X－)則：K＝eq\f(cH＋·cX－,cHX－cH＋)＝eq\f(c2H＋,cHX－cH＋)由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。則K＝eq\f(c2H＋,cHX)，代入數(shù)值求解即可。②已知c(HX)和電離平衡常數(shù)，求c(H＋)。HXH＋＋X－起始：c(HX)00平衡：c(HX)－c(H＋)c(H＋)c(X－)則K＝eq\f(cH＋·cX－,cHX－cH＋)＝eq\f(c2H＋,cHX－cH＋)由于c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)，則c(H＋)＝eq\r(K·cHX)，代入數(shù)值求解即可。[微點(diǎn)歸納]表達(dá)式中離子濃度是指達(dá)到平衡時(shí)的濃度、溶液中存在的離子濃度，不一定都是弱電解質(zhì)自身電離的，可以對比水的離子積去掌握。2．電離度(教材拓展)注意：電離度(α)與電離平衡常數(shù)(Ka、Kb)之間的關(guān)系①一元弱酸(以CH3COOH為例)設(shè)常溫下，濃度為cmol·L－1的醋酸的電離度為αCH3COOHCH3COO－＋H＋起始(mol·L－1)c00轉(zhuǎn)化(mol·L－1)c·αc·αc·α平衡(mol·L－1)c－cα≈cc·αc·αKa＝eq\f(cα·cα,c)＝cα2、α＝eq\r(\f(Ka,c))，c(H＋)＝cα＝eq\r(Ka·c)。②一元弱堿(如NH3·H2O，電離常數(shù)為Kb)同理可得：Kb＝cα2，c(OH－)＝cα＝eq\r(Kb·c)。【正誤辨析】(1)H2CO3的電離常數(shù)表達(dá)式：Ka＝eq\f(c2H＋·cCO\o\al(2－,3),cH2CO3)。()[提示]×H2CO3是二元弱酸，分步電離，有兩個(gè)電離常數(shù)。不能寫成一步電離。(2)相同溫度時(shí)電離常數(shù)越大，表示電解質(zhì)的電離能力越強(qiáng)。()[提示]√電離常數(shù)表示弱電解質(zhì)電離程度的大小，電離常數(shù)越大，表示電解質(zhì)的電離能力越強(qiáng)。(3)常溫下向0.1mol·L－1CH3COOH溶液加入少量CH3COONa晶體，醋酸的電離常數(shù)減小。()[提示]×電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，電離常數(shù)不變。(4)向氨水中滴加相同濃度的CH3COOH溶液，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)先增大再減小。()[提示]×eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)＝eq\f(Kb,cOH－)，因?yàn)镵b不變，c(OH－)逐漸減小，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4