3T/CAQIXXXX—XXXX廢舊鋰離子電池負(fù)極石墨修復(fù)再生技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了報(bào)廢鋰離子電池負(fù)極石墨修復(fù)再生技術(shù)的術(shù)語(yǔ)和定義、分類(lèi)及代號(hào)、相關(guān)技術(shù)指標(biāo)要求、產(chǎn)品要求、環(huán)境要求、安全要求、修復(fù)再生流程及測(cè)試方法等要求。本文件適用于報(bào)廢鋰離子電池負(fù)極石墨材料的修復(fù)再生利用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GBZ1工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB/T1427炭素材料取樣方法GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/TGB/TGB/T190012333124001質(zhì)量管理體系能源管理體系環(huán)境管理體系要求要求及使用指南要求及使用指南GB/T24533—2019鋰離子電池石墨類(lèi)負(fù)極材料GB40165—2021固定式電子設(shè)備用鋰離子電池和電池組安全技術(shù)規(guī)范GB/T45001職業(yè)健康安全管理體系要求及使用指南3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1鋰離子電池負(fù)極石墨材料graphitematerialfornegativeelectrodeoflithiumbatteries采用結(jié)晶型層狀結(jié)構(gòu)的石墨類(lèi)炭材料，與正極材料在一定體系下協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)鋰離子電池多次充電和放電。在充電過(guò)程中，鋰離子電池負(fù)極石墨材料接受鋰離子的嵌入，而放電過(guò)程中,實(shí)現(xiàn)鋰離子的脫出。[來(lái)源:GB/T24533-2019]3.2廢舊鋰離子電池wastelithiumiombattery失去使用價(jià)值被廢棄的電池成品和半成品，包括在電池生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存、使用過(guò)程中產(chǎn)生的不合格產(chǎn)品、報(bào)廢產(chǎn)品、過(guò)期產(chǎn)品。[來(lái)源:GB40165-2021,3.1]3.3修復(fù)再生前beforeregeneration鋰離子電池制造過(guò)程中所產(chǎn)生的報(bào)廢負(fù)極漿料、極片、電芯，以及對(duì)未進(jìn)行充放電的電芯分離出的負(fù)極片進(jìn)行破碎、風(fēng)選、粉碎、提純、分選、篩分、混合、成品包裝回收處理的過(guò)程。3.4修復(fù)再生后afterregeneration對(duì)廢舊鋰離子電池進(jìn)行分類(lèi)、拆解，將分離出的負(fù)極片破碎、風(fēng)選、粉碎、提純、改性、分選、篩分、混合、成品包裝回收處理的過(guò)程。4技術(shù)要求T/CAQIXXXX—XXXX44.1產(chǎn)品要求4.1.1產(chǎn)品分類(lèi)修復(fù)石墨負(fù)極按照首次放電比容量要求分為修復(fù)石墨負(fù)極-Ⅰ、修復(fù)石墨負(fù)極-Ⅱ。其中，Ⅰ和Ⅱ代表類(lèi)別，具體性能要求詳見(jiàn)表1。4.1.2產(chǎn)品代號(hào)產(chǎn)品代號(hào)由類(lèi)別和首次可逆比容量等依次排列組成，示例詳見(jiàn)表1。表1產(chǎn)品代號(hào)示例及其表示的含義4.1.3外觀產(chǎn)品外觀應(yīng)為顏色均一的黑色粉末，無(wú)結(jié)塊。4.2環(huán)境要求4.2.1企業(yè)應(yīng)按照GB/T19001、GB/T24001、GB/T45001和GB/T23331的要求，建立健全質(zhì)量、環(huán)境、職業(yè)衛(wèi)生健康和能源管理體系。4.2.2企業(yè)的危險(xiǎn)廢物貯存管理要求應(yīng)符合GB18597的規(guī)定。4.2.3企業(yè)的衛(wèi)生設(shè)計(jì)及職業(yè)病危害評(píng)價(jià)應(yīng)符合GBZ1-2010的規(guī)定。4.3安全要求4.3.1工作人員應(yīng)具備修復(fù)專(zhuān)業(yè)知識(shí)。4.3.2工作人員應(yīng)穿戴經(jīng)認(rèn)證合格的防護(hù)用品（絕緣手套、口罩、面具、防護(hù)服等），定期對(duì)防護(hù)用品清潔、保養(yǎng)和更換。4.3.3場(chǎng)地應(yīng)滿(mǎn)足修復(fù)所需的電力供應(yīng)要求，并配備消防設(shè)施。4.3.4場(chǎng)地內(nèi)嚴(yán)禁明火。4.4修復(fù)再生流程4.4.1采用破碎機(jī)將浸出分離的石墨渣或從廢舊鋰離子電池中直接剝離的退役電池負(fù)極石墨廢料進(jìn)行破碎，此步驟得到的的石墨粉為修復(fù)再生前石墨，再由氣流磨或砂磨機(jī)破碎成中位粒徑在300目～500目的粉末。4.4.2采用氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種或兩種與破碎的石墨粉末混合進(jìn)行堿浸，堿的量占石墨粉末質(zhì)量的20%～60%，在100℃~160℃的溫度下進(jìn)行堿浸反應(yīng)1h～2h。（目前沒(méi)有堿浸）。4.4.3對(duì)堿浸后的石墨進(jìn)行多次水洗烘干并破碎至300目～500目。4.4.4采用硫酸或鹽酸中的一種或兩種與堿洗烘干后的石墨混合進(jìn)行酸浸，酸的濃度為1.8mol/L～3mol/L，液固比約為3：1。4.4.5在50℃~100℃的溫度下對(duì)混合石墨進(jìn)行酸浸反應(yīng)4h～6h。4.4.6對(duì)酸浸后的石墨進(jìn)行多次水洗烘干并破碎至300目～500目。4.4.7對(duì)上述所得石墨在惰性氣氛下進(jìn)行1500℃~1800℃的高溫煅燒處理，最終修復(fù)再生后得到可循環(huán)利用的鋰離子電池負(fù)極石墨材料。5測(cè)試方法5.1采樣方法5.1.1取樣和制樣按GB/T1427的規(guī)定進(jìn)行。T/CAQIXXXX—XXXX55.1.2樣品盛入塑料樣品罐后，應(yīng)在外壁貼上標(biāo)簽，標(biāo)簽包括下列內(nèi)容：a)樣品類(lèi)別及編號(hào)；b)總體物料批號(hào)及數(shù)量；c)樣品量；d)采樣日期；e)采樣者姓名。5.1.3樣品應(yīng)密封保存，并貯存在防破包、防雨、防潮等環(huán)境中。備用樣品貯存期為18個(gè)月。5.2檢驗(yàn)項(xiàng)目5.2.1檢驗(yàn)項(xiàng)目為：粒度、碳含量、水分、振實(shí)密度、粉末壓實(shí)密度、比表面積、微量元素（鐵、鈉、鉻、銅、鎳、鋁和鉬）、磁性物質(zhì)（鐵+鉻+鎳+鋅+鈷）、首次放電比容量和首次庫(kù)侖效率。5.3采樣驗(yàn)收規(guī)則符合全部技術(shù)指標(biāo)為合格品。若有1項(xiàng)達(dá)不到要求，應(yīng)從同批取樣袋中加倍取樣對(duì)不合格項(xiàng)復(fù)檢，復(fù)檢全部合格判為合格，有一項(xiàng)不合格判為不合格。5.4具體測(cè)試方法本文件規(guī)定的各項(xiàng)指標(biāo)的測(cè)試方法按附錄執(zhí)行，具體包括：a)物理特性測(cè)試方法：1)粒度分布的測(cè)定方法（附錄A）；2)水分含量的測(cè)定方法（附錄B）；3)pH值的測(cè)定方法（附錄C）；4)真密度的測(cè)定方法（附錄D）；5)層間距d002的測(cè)定方法（附錄E）；6)石墨取向性測(cè)定方法（附錄F）；7)粉末壓實(shí)密度的測(cè)定方法（附錄L）；8)振實(shí)密度測(cè)定方法（附錄M）。b)電化學(xué)性能測(cè)試方法：首次庫(kù)倫效率及首次放電比容量的測(cè)定方法（附錄G）。c)成分分析測(cè)試方法：1)微量金屬元素（鐵、鈉、鉻、銅、鎳、鋁、鉬、鈷、鋅）的測(cè)定方法（附錄H）；2)陰離子（F-,Cl-,NO3-,Br-,SO42-）的測(cè)定方法（附錄I）；3)硫含量的測(cè)定方法（附錄J）；4)磁性物質(zhì)（鐵、鈷、鉻、鎳、鋅）的測(cè)定方法（附錄K）。T/CAQIXXXX—XXXX6（規(guī)范性）粒度分布的測(cè)定方法A.1原理激光粒度儀是根據(jù)顆粒能使激光產(chǎn)生散射這一物理現(xiàn)象測(cè)試粒度分布的。由于激光具有很好的單色性和極強(qiáng)的方向性，當(dāng)一束平行光遇到顆粒阻擋時(shí)，一部分光將發(fā)生散射現(xiàn)象，散射光的傳播方向?qū)⑴c主光束的傳播方向形成一個(gè)夾角θ。散射角θ的大小與顆粒的大小有關(guān)，顆粒越大，產(chǎn)生的散射光的θ角就越??；顆粒越小，產(chǎn)生的散射光的θ角就越大。同時(shí)，散射光的強(qiáng)度代表該粒徑顆粒的數(shù)量。如圖A.1，這樣，在不同的角度上測(cè)量散射光的強(qiáng)度，就可以得到樣品的粒度分布。注：本附錄適用于激光粒度儀測(cè)量試樣的粒度分布。圖A.1不同粒徑的顆粒產(chǎn)生不同角度的散射角在光束中的適當(dāng)?shù)奈恢蒙戏胖靡粋€(gè)富氏透鏡，在該富氏透鏡的后焦平面上放置一組多元光電探測(cè)器，這樣不同角度的散射光通過(guò)富氏透鏡就會(huì)照射到多元光電探測(cè)器上，將該包含粒度分布信息的光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)并傳輸?shù)诫娔X中，通過(guò)專(zhuān)用軟件用Mie散射理論對(duì)這些信號(hào)進(jìn)行處理，就會(huì)準(zhǔn)確地得到所測(cè)試樣品的粒度分布，激光粒度儀的原理如圖A.2所示。圖A.2激光粒度儀原理示意圖A.2試劑及材料A.2.1分散劑分散劑應(yīng)符合下列要求：a)在激光波長(zhǎng)范圍內(nèi)應(yīng)是透明的（如He-Ne激光的波長(zhǎng)為633nm）；b)與使用的儀器材料（O型圈、試管等）能配套使用，儀器材料應(yīng)在分散劑中不老化；c)不應(yīng)溶解或影響顆粒材料的粒度；d)與空氣或其他粒子是不相溶的；e)顆粒材料易于分散在分散劑中，液體保持穩(wěn)定懸浮狀態(tài)；f)不影響操作者身體健康，符合安全要求。A.2.2純水T/CAQIXXXX—XXXX7注：水是常用的分散液體，加人低泡沫的表面活性劑，以降低水的表面張力（用于浸潤(rùn)粒子）。A.3儀器與設(shè)備A.3.1玻璃棒：直徑5mm，長(zhǎng)度150mm。A.3.2燒杯：50mL。A.3.3激光衍射粒度分析儀（測(cè)試范圍:0.10μm-1000μm對(duì)于粒度分布變異系數(shù)等于或小于約50%（或者顆粒最大直徑與最小直徑之比為10：1）的試樣和對(duì)于那些來(lái)自同一批原料的5個(gè)不同試樣在儀器的適當(dāng)范圍進(jìn)行了至少3次測(cè)量的情況，特征顆粒的粒度重現(xiàn)性應(yīng)如下：對(duì)于任意粒度分布的中位徑值（D50），它的變異系數(shù)應(yīng)小于2%，位于粒度分布兩邊的值，例如：D10和D90，應(yīng)有一個(gè)不超過(guò)3%的變異系數(shù)；對(duì)于10μm以下的顆粒，其最大變異系數(shù)應(yīng)加倍。A.3.4按儀器說(shuō)明書(shū)設(shè)置最佳參數(shù)，表A.1為供參考參數(shù)。表A.1激光衍射粒度分析儀設(shè)定參數(shù)A.3.5A儀器工作環(huán)境：儀器應(yīng)該放在一個(gè)干凈的環(huán)境中，環(huán)境避免電干擾和機(jī)械振動(dòng)，恒定溫度變動(dòng)，避免直接光照。操作區(qū)域通風(fēng)良好，儀器應(yīng)置于剛性光學(xué)平臺(tái)上，以避免光學(xué)系統(tǒng)頻繁的對(duì)光調(diào)整。A.4試樣的制備在燒杯（見(jiàn)A.4.2）中放入分散劑和被測(cè)試樣，再加入一定量的純水，用玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使樣品分散均勻。A.5分析步驟A.5.1開(kāi)啟激光衍射粒度分析儀，預(yù)熱30min。A.5.2按儀器說(shuō)明書(shū)的規(guī)定，開(kāi)啟儀器進(jìn)行測(cè)試A.6結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理讀取D10、D50、D90、Dmax值，結(jié)果取四次測(cè)試平均值。A.7試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)測(cè)試結(jié)果以粒度分布數(shù)據(jù)表、分布曲線、D10、D50、D90等方式記錄；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；d)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX8（規(guī)范性）水分含量的測(cè)定方法B.1原理試樣中的水與碘、二氧化硫在有機(jī)堿和甲醇存在下，發(fā)生下列反應(yīng)：H2O+I2+SO2+CH3OH+3RN→[RHN]SO4CH3+2[RHN]I其中的碘是通過(guò)電化學(xué)方法氧化電解槽而產(chǎn)生的。產(chǎn)生的碘的量與通過(guò)電解池的電量成正比，因此記錄電解所消耗的電量，根據(jù)法拉第定律，就可求出試樣的水分含量（10.72mC≈1μgH2O）。以百分?jǐn)?shù)表示的含水量：水[%]＝{（消耗量[mC]÷10.72[mC/μg]-（漂移[μg/min]×持續(xù)時(shí)間[質(zhì)量[g]×106[mg/g]為了得到以ppm表示的含水量可乘以10000，為了得到以克每千克（g/kg）為單位的含水量可乘以10。B.2試劑及材料B.2.1干燥劑：3A分子篩。B.2.2電解液：無(wú)隔膜電解液（商品：保質(zhì)期，5年；貯存條件，防潮密封）。B.3儀器與設(shè)備B.3.1儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求：a)卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖滴定儀：測(cè)量范圍0.0001%-1%；b)天平:感量0.0001g；c)微量注射器:5μL;1mL；d)漂流瓶:20mL；e)空白瓶:20mL。B.3.2儀器工作環(huán)境：卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖滴定儀應(yīng)避免正對(duì)著空調(diào)系統(tǒng)，室內(nèi)空調(diào)系統(tǒng)應(yīng)配備水分冷凝器。B.3.3卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖滴定儀設(shè)定參數(shù)見(jiàn)表B.1。表B.1卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖滴定儀設(shè)定參數(shù)B.4分析步驟B.4.1測(cè)定裝置按圖B.1連接測(cè)定裝置。T/CAQIXXXX—XXXX9圖B.1卡爾·費(fèi)休庫(kù)侖滴定儀裝置B.4.2試驗(yàn)步驟B.4.2.1按儀器說(shuō)明書(shū)的規(guī)定，裝人電解液，開(kāi)啟儀器使之處于準(zhǔn)備進(jìn)樣狀態(tài)。應(yīng)定期用微量注射器注人一定量純水對(duì)儀器進(jìn)行標(biāo)定，儀器顯示數(shù)值與理論值的相對(duì)誤差不大于士B.4.2.2稱(chēng)取適量樣品，精確至0.0001g，置于樣品瓶中，迅速用鋁箔將瓶口密封，并蓋上塑料蓋，同時(shí)做好標(biāo)示。輕輕敲擊瓶壁，使樣品均勻平鋪于底部。B.4.2.3依次將漂移瓶、空白瓶、樣品瓶放在干燥爐樣品轉(zhuǎn)換器轉(zhuǎn)盤(pán)上（放漂移瓶、空白瓶用于檢測(cè)空氣流動(dòng)及樣品瓶所帶來(lái)的水分含量）。B.4.2.4啟動(dòng)滴定程序，調(diào)出設(shè)置方法，儀器進(jìn)行預(yù)滴定，完畢后轉(zhuǎn)入測(cè)試狀態(tài)，輸人樣品的重量測(cè)試開(kāi)始。滴定完畢，記錄儀器顯示測(cè)得的水分量。B.5結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理：記錄分析結(jié)果并按GB/T8170的規(guī)定修約至0.001%。B.6試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；d)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）pH值的測(cè)定方法C.1原理將試樣與蒸餾水相混合后用pH計(jì)測(cè)定試樣的pH值。注：本附錄適用于pH計(jì)測(cè)試石墨類(lèi)負(fù)極材料的pH值。C.2試劑及材料C.2.1純水（GB/T6682）,三級(jí)：使用前應(yīng)將其放人耐化學(xué)腐蝕的玻璃容器中煮沸5min-10min，并加蓋冷卻至室溫，放置時(shí)間不超過(guò)30min。C.2.2在分析中，除非另作說(shuō)明，均使用分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。有證袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可參照說(shuō)明書(shū)使用，也可按GB/T9724的規(guī)定進(jìn)行配制。C.3儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求：a)分析天平:感量0.0001g；b)pH計(jì):測(cè)量范圍,0-14,精度0.02；c)玻璃燒杯:100mL；d)超聲波清洗儀:超聲功率240W；e)量筒:容量50mL；f)試驗(yàn)環(huán)境無(wú)酸堿等化學(xué)氣體污染。測(cè)定時(shí)，試樣溫度應(yīng)與緩沖溶液一致。C.4試樣的制備C.4.1稱(chēng)取5.00g試樣，精確至0.01g，置于100mL玻璃燒杯中，加人45mL新煮沸并冷卻的蒸餾水。先加少量，用玻璃棒攪拌使試樣充分潤(rùn)濕，然后將剩余的水全部加入。C.4.2將裝有試樣混合液的燒杯置于超聲清洗儀內(nèi)超聲處理5min，超聲處理的同時(shí)用玻璃棒攪拌，然后取出放置至上層澄清。C.5樣品測(cè)試C.5.1按GB/T9724的規(guī)定，用兩點(diǎn)法進(jìn)行校正、定位，兩標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液互相校正的pH誤差值為0.1pH單位，否則應(yīng)重新配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液或校正pH計(jì)。在每次測(cè)試后，需用蒸餾水將樣品洗凈，并用濾紙吸干水跡。C.5.2用pH計(jì)測(cè)定試樣混合液上清液的pH值，并記錄數(shù)據(jù)。平行測(cè)定兩次。C.6結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理C.6.1試樣的pH值以平行測(cè)定兩次的平均值表示。C.6.2測(cè)定結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后兩位數(shù)字。C.7試驗(yàn)報(bào)告：試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)符合以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異常現(xiàn)象；d)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）真密度的測(cè)定方法D.1原理真密度是指粉體質(zhì)量（W）除以不包括顆粒內(nèi)外空隙的體積（真體積V）求得的密度。將試料置于真密度測(cè)試儀中，用氦氣作介質(zhì)，在測(cè)量室逐漸加壓到一個(gè)規(guī)定值，然后氦氣膨脹進(jìn)人膨脹室內(nèi)，兩個(gè)過(guò)程的平衡壓力由儀器自動(dòng)記錄，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)球校準(zhǔn)測(cè)量室和膨脹室的體積后，再確定試料的真體積，計(jì)算出真密度。注：本附錄適用于真密度測(cè)試儀測(cè)試試樣的真密度。D.2試劑及材料氦氣，純度不小于99.9%。D.3儀器與設(shè)備D.3.1真密度測(cè)試儀。D.3.2標(biāo)準(zhǔn)球，體積分別約為7.0699cm2、70.699cm2。D.3.3系列樣品池，體積分別約為10cm2、50cm2、135cm2。D.3.4電子天平:感量0.0001g。D.4分析步驟D.4.1開(kāi)啟真密度測(cè)試儀，通人氦氣，預(yù)熱30min，并檢查氣路的氣密性。D.4.2每次測(cè)試前用標(biāo)準(zhǔn)球?qū)x器進(jìn)行校正。D.4.3在合適的樣品池中裝人不少于樣品池體積的2/3的試樣，準(zhǔn)確稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，精確到0.0001g，裝樣時(shí)振動(dòng)樣品池使試樣填裝緊密，不易飛起，打開(kāi)裝樣品池的筒外蓋，把樣品池緩慢放入筒中，蓋上筒外蓋并擰緊。D.4.4按照真密度測(cè)定儀的說(shuō)明書(shū)，進(jìn)行測(cè)定，一般重復(fù)測(cè)定三次，按GB/T8170修約，取三次測(cè)定的算術(shù)平均值。D.5結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理D.5.1試樣的真密度按照式（D.1)進(jìn)行計(jì)算：ρ=m/V0式中：ρ——真密度，單位為克每立方厘米（g/cm3m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g)；V0——試樣的真體積，單位為立方厘米（cm3)）。D.5.2大多數(shù)真密度儀是校準(zhǔn)后直接給出真密度的結(jié)果，當(dāng)使用不能直接給出真密度的儀器時(shí)，試樣的體積V0可由測(cè)定的數(shù)據(jù)按式（D.2）計(jì)算，再將V0代人式（D.1）計(jì)算真密度。V0=V1-V2P2/(P1-P2)（D.2）式中：V1——測(cè)量室的體積，單位為立方厘米（cm3V2——膨脹室的體積，單位為立方厘米（cm3P1——測(cè)定室的壓力，單位為千帕（kPa）；P2——膨脹室的壓力，單位為千帕（kPa）。T/CAQIXXXX—XXXXD.5.3測(cè)試結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后三位數(shù)字。D.6試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；d)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）層間距d002的測(cè)定方法E.1原理X射線衍射儀自動(dòng)記錄碳的002、004、110、112衍射線圖形，同時(shí)讀取衍射角（2θcor）c，并由內(nèi)標(biāo)法求得經(jīng)過(guò)校正后的衍射角（2θcor）c，由式（E.1）來(lái)計(jì)算試樣的層面間距d002。注：本附錄適用于X射線衍射儀測(cè)試試樣的晶面層間距d002。根據(jù)布拉格方程式（E.1)計(jì)算：E.2試劑及材料單晶硅粉：純度≥99.99%。用瑪瑙研缽將它粉碎，并且全部通過(guò)45μm（325目）標(biāo)準(zhǔn)篩的硅粉作為X射線用的內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。E.3儀器與設(shè)備E.3.1自動(dòng)記錄式X射線衍射儀，采用銅靶KαX射線。E.3.2電子天平：感量0.0001g；E.3.3瑪瑙研缽。E.4試樣的制備E.4.1稱(chēng)取1.5g硅粉和3.5g的試樣（準(zhǔn)確到0.0001g）放入研缽中研磨。E.4.2將研磨混合均勻的樣品加人到樣品架的凹槽內(nèi)，用玻片壓緊、壓平。E.5分析步驟E.5.1將樣品架放置在X射線衍射儀的測(cè)試平臺(tái)上。E.5.2設(shè)定掃描的起始角為10°、結(jié)束角為90°、步長(zhǎng)≤0.02°,掃描方式為連續(xù)掃描。E.5.3用作為石墨的各衍射線內(nèi)標(biāo)的硅的衍射線指數(shù)及衍射角按表E.1的規(guī)定。表E.1碳和硅內(nèi)標(biāo)的衍射線指數(shù)及衍射角E.6結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理讀取2θcor顯示值，按照表E.1計(jì)算層間距d002數(shù)據(jù)值。石墨化度的測(cè)定按照式（E.2）進(jìn)行計(jì)算：石墨化度3.44-d002）/(3.44-3.354）×100%E.7試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；T/CAQIXXXX—XXXXd)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。（規(guī)范性）石墨取向性測(cè)定方法F.1原理F.1.1試樣加入粘結(jié)劑、增稠劑后攪拌分散均勻，在鋁箔上攤開(kāi)，烘干。烘干后將樣品刮下，用瑪瑙研缽磨細(xì)，過(guò)74μm（200目）標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng)。用壓實(shí)密度儀，將磨細(xì)的樣品粉末壓制成規(guī)定尺寸的壓片，壓片經(jīng)過(guò)一定時(shí)間的反彈后，測(cè)出壓實(shí)密度，并用X射線衍射儀測(cè)試取向性。注：本附錄適用于X射線街射儀測(cè)試試樣的取向性。F.1.2X射線衍射儀自動(dòng)記錄石墨樣品的002、004、110、112衍射線圖形，讀出002、004、110晶面衍射峰的高度，計(jì)算石墨取向性I002/I110、I004/I110。F.2試劑及材料F.2.1粘結(jié)劑：丁苯橡膠（SBR）粉末，優(yōu)級(jí)品，型號(hào)為SN-307R，用純水配制成50%的漿料。F.2.2增稠劑：羧甲基纖維素鈉（CMC分析純，型號(hào)為BVH8，用純水配制成1.2％的溶液。F.2.3純水：符合GB/T6682標(biāo)準(zhǔn)中三級(jí)水或以上的要求。F.2.4鋁箔：純度99.9%以上。F.3儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求：——自動(dòng)記錄式X射線衍射儀，采用銅靶KαX射線；——電子天平：感量0.0001g；——瑪瑙研缽；——高速分散機(jī)，或其他攪拌分散設(shè)備；——恒溫干燥箱，工作溫度95℃以上；——壓實(shí)密度儀，最大壓力25kN以上；——標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng),74μm（200目——測(cè)厚儀；——干燥器。F.4試樣的制備F.4.1稱(chēng)取19.3g試樣、25.0g增稠劑（見(jiàn)F.3.2）、0.8g粘結(jié)劑（見(jiàn)F.3.1）于干凈的塑料容器中，準(zhǔn)確至0.0001g。F.4.2使用高速分散機(jī)或其他攪拌分散設(shè)備，將上述混合樣品充分分散均勻，然后均勻攤開(kāi)，放入恒溫干燥箱中，95℃烘干6h以上。F.4.3將已烘干的樣品刮人瑪瑙研磨中，充分磨細(xì)，過(guò)74μm（200目）標(biāo)準(zhǔn)篩網(wǎng)。F.4.4稱(chēng)取4份已磨細(xì)并過(guò)篩的樣品0.50g±0.001g，準(zhǔn)確至0.0001g，分別置于壓實(shí)密度儀的模具中，分別在2.5kN、5.0kN、14.5kN、24.5kN壓力下制備成壓片，保壓時(shí)間30s。F.4.5將制備好的4個(gè)壓片分別用干凈的樣品袋裝好，置于干燥器中，避免壓片承壓，靜置16h。然后，取出壓片，用測(cè)厚儀測(cè)試壓片厚度，并計(jì)算各個(gè)壓片的壓實(shí)密度，做好記錄。測(cè)試完壓實(shí)密度后的壓片，應(yīng)在8h內(nèi)測(cè)試取向性，否則應(yīng)重新制備壓片。分析步驟T/CAQIXXXX—XXXXF.4.6將靜置完成并已測(cè)試和記錄壓實(shí)密度的壓片，置于X射線街射儀專(zhuān)用樣品支架上，并使壓片的上表面與樣品支架的上表面保持在同一平面。將樣品支架固定在X射線衍射儀的樣品臺(tái)上，對(duì)準(zhǔn)樣品支架的位置，使壓片處于樣品臺(tái)的中心。F.4.7設(shè)定掃描的起始角為10°、結(jié)束角為90°、步長(zhǎng)≤0.02°,石墨002晶面衍射峰（26.5°左右）峰高≥10000。F.4.8試樣的各晶面衍射線指數(shù)及衍射角按表F.1的規(guī)定。表F.1石墨的衍射線指數(shù)及衍射角F.5結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理使用合適的分析軟件，對(duì)測(cè)試出的衍射譜圖進(jìn)行扣背景、尋峰處理，讀取002、004、110晶面譜峰的強(qiáng)度（峰高），計(jì)算取向性I002/I110、I004/I110。F.6試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；d)任何不包含在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）首次庫(kù)倫效率及首次放電比容量的測(cè)定方法G.1方法與提要G.1.1首次庫(kù)侖效率：以金屬鋰為電極，在23℃±2℃的條件下，按照電池充放電測(cè)試儀器操作規(guī)程進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試出的半電池放電比容量（脫鋰)除以充電比容量（嵌鋰）得到庫(kù)侖效率。注：本附錄適用于電池測(cè)試儀測(cè)試試樣的首次放電比容量及首次充電比容量。G.1.2首次放電比容量（脫鋰）:以金屬鋰為電極，在23℃±2℃的條件下，按照電池充放電測(cè)試儀器操作規(guī)程測(cè)試出的半電池放電比容量（脫鋰）。G.2試劑及材料試劑及材料應(yīng)符合下列要求：——導(dǎo)電劑：乙炔黑（按GB/T3782）或相同性能導(dǎo)電炭黑；——粘接劑：丁苯橡膠（SBR）粉末，優(yōu)級(jí)品，型號(hào)為SN-307R或同等性能粘結(jié)劑；——石墨集流體：銅箔（按GB/T5187）或相同性能集流體；——鋰集流體：鎳網(wǎng)（按GB/T3120）或相同性能集流體；——金屬鋰片或鋰帶（按GB/T4369）。G.3儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求：——電池測(cè)試儀電流精度：0.1%RD十0.1%FS;電壓精度：0.1%RD十0.1%FS）或相同類(lèi)型測(cè)試儀；——模擬電池：封閉體系、聚四氟乙烯材質(zhì)或同等類(lèi)型的電池模具（如扣式電池等）；——手套箱：20℃恒溫，一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，99.999%的惰性氣體，H2O＜1ppm、O2＜1ppm或相同類(lèi)型手套箱；——真空干燥箱（精度：真空度＜100Pa，溫度范圍50℃-250℃或相同類(lèi)型干燥箱；——鼓風(fēng)干燥箱10℃-250℃)或相同類(lèi)型干燥箱；——干燥器皿：相對(duì)濕度＜25%或相同類(lèi)型干燥器皿；——天平：感量0.00001g或相同類(lèi)型天平；——船槳式攪拌器：3000r/min或相同類(lèi)型攪拌器；——涂膜涂布器（規(guī)格200μm）：3000r/min或相同類(lèi)型涂布器。G.4試樣的制備G.4.1試樣在干燥房間內(nèi)制備，溫度:23℃±2℃；露點(diǎn)：＜－30℃。G.4.2按（7.1）取樣方法中取樣規(guī)則采取試樣和導(dǎo)電劑，將試樣和導(dǎo)電劑放入真空烘箱中，烤4h后，轉(zhuǎn)到在干燥器皿內(nèi)冷卻。然后，對(duì)試樣、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑按質(zhì)量比為92：5：3的比例稱(chēng)取9.5g試樣和導(dǎo)電劑的混合物粉末（準(zhǔn)確到0.00001g）。G.4.3將試樣和導(dǎo)電劑的混合物粉末加人40mL小燒杯中，然后加人已配好的濃度為5%粘結(jié)劑的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液(H2O≤10ppm)，采用船槳式攪拌器調(diào)制成膏狀物（攪拌時(shí)間30min,攪拌速度1500r/G.4.4將膏狀物均勻涂抹于銅箔上，用200μm涂膜涂布器將膏狀物刮在銅箔上，直至表面光滑，然后放人鼓風(fēng)干燥箱中在100℃烘烤8h。G.4.5烘烤的極片經(jīng)裁片、壓片成各種形狀的電極（長(zhǎng)方形帶狀、條狀或圓形等準(zhǔn)確稱(chēng)重后，放人真空干燥箱中，真空條件下，在100℃烘烤8h。制得工作碳電極。T/CAQIXXXX—XXXXG.4.6在氬氣氣氛下的手套箱中，將金屬鋰裁剪制成條狀或者帶狀，然后將上述裁剪好的金屬鋰壓制到已裁剪成條狀的鎳網(wǎng)（或其他同等性能的集流體）末端，制成對(duì)電極（或者直接以金屬為對(duì)電極）。G.4.7以上述步驟制成的炭電極和對(duì)電極，與1mol/LLiPF6。的EC/EMC（EC與EMC體積比為1：1）溶液做電解液（或其他同等性能的電解液在手套箱中組裝成密封完好的4對(duì)（或以上數(shù)量）符合電極體系的半電池。G.5分析步驟將半電池在電池程控測(cè)試儀（電流精度：0.1%RD十0.1%FS；電壓精度：0.1%RD+0.1%FS或其他同等性能的測(cè)試設(shè)備）上測(cè)試電化學(xué)性能（0.001V-2.0V的電壓范圍、0.1C的充放電倍率）。計(jì)算多只半電池?cái)?shù)據(jù)平均值。結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理試樣的首次放電比容量和首次庫(kù)侖效率，按式（G.1）、（G.2）、（G.3）計(jì)算：Q1(cha)=C1(cha)/m(G.1）Q1(dis)=C1(dis)/m（G.2）E1=Q1(dis)/Q1(cha)×100%(G.3）式中：Q1(cha)——首次充電比容量，單位為毫安小時(shí)每克（mA·h/g）;C1(cha)——首次充電容量，單位為毫安小時(shí)（mA·h）;m—活性物質(zhì)質(zhì)量，單位為毫克（mgQ1(dis)——首次放電比容量，單位為毫安小時(shí)每克（mA·h/g）;C1(dis)——次放電容量，單位為毫安小時(shí)（mA·h）;E1——首次庫(kù)倫效率，用百分?jǐn)?shù)（%）表示。G.6試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：——樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；——分析結(jié)果及表示方法；——在測(cè)定中觀察到的異常現(xiàn)象；——任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）微量金屬元素的測(cè)定方法H.1原理H.1.1樣品加入王水（濃HNO3：濃HC1，體積比1：3）后，用微波消解儀溶解，經(jīng)過(guò)濾、定容后，在酸性介質(zhì)中，在選定的最佳條件下，于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上分別測(cè)定發(fā)射光強(qiáng)度。H.2試劑及材料H.2.1本附錄中所用水應(yīng)符合GB/T6682中一級(jí)水的要求。H.2.2硝酸:GR級(jí)。H.2.3鹽酸:GR級(jí)。H.2.4氬氣:純度99.999%。H.2.5準(zhǔn)備以下標(biāo)準(zhǔn)溶液?！F標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1726一2004，濃度為1000μg/mL；——鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1722—2004，濃度為1000μg/mL；——鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1723一2004，濃度為1000μg/mL；——鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1740─2004，濃度為1000μg/mL；——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1761—2004，濃度為1000μg/mL；——銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1725一2004，濃度為1000μg/mL；——鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1713—2004，濃度為1000μg/mL；——鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1737一2004，濃度為1000μg/mL；——鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1738一2004，濃度為1000μg/mL。H.2.6貯備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（50mg/L）的配制：分別移取5mL鐵、鈉、鉻、銅、鎳、鋁、鉬、鈷、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，備用。保存期限為1個(gè)月。H.3儀器與設(shè)備H.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀或等同性能的儀器。H.3.2微波消解儀或等同性能的消解裝置：工作溫度不小于180℃。H.3.3樣品罐：與微波消解儀配套。H.3.4分析天平:感量為0.0001g。H.4系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制H.4.1分別準(zhǔn)確吸取貯備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)H.3.5）0.00mL、0.2mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5mL置于6個(gè)100mL容量瓶中，各加入5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，配制成鐵、鈉、鉻、銅、鎳、鋁、鉬、鈷、鋅元素濃度分別為0.00mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L的校準(zhǔn)空白及系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。H.5試樣的制備H.5.1稱(chēng)取0.4g-0.5g試樣，于清洗干凈的消解罐中;加人3mL硝酸，9mL鹽酸，搖勻，擰緊樣品蓋，置于微波消解儀內(nèi)消解（消解溫度不低于180℃,時(shí)間不低于15min）。消解完后，冷卻至室溫，過(guò)濾，定容至100mL。同樣方法制作一個(gè)試樣空白。H.6測(cè)定T/CAQIXXXX—XXXX在選定的最佳工作條件下，待儀器穩(wěn)定后，設(shè)置測(cè)定波長(zhǎng)（可參考表H.1），輸人樣品信息，將校準(zhǔn)空白、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液依次吸人，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后再將試驗(yàn)空白及樣品溶液以同樣的方法直接測(cè)定。表H.1元素波長(zhǎng)選擇鐵銅鈷鋁鎳鉬鉻鈉鋅H.7結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理：讀取儀器自動(dòng)顯示數(shù)據(jù)，按照GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約至小數(shù)點(diǎn)后兩位。H.8試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：——樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；——分析結(jié)果及表示方法；——在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；——任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）陰離子的測(cè)定方法分析無(wú)機(jī)陰離子通常用陰離子交換柱，其填料通常為季銨鹽交換基團(tuán)，樣品陰離子以靜電相互作用進(jìn)入固定相的交換位置，又被帶負(fù)電荷的淋洗離子交換下來(lái)進(jìn)人流動(dòng)相。不同陰離子與交換基團(tuán)的作用力不同，在固定相中的保留時(shí)間也就不同，從而彼此達(dá)到分離。示意圖見(jiàn)圖I.1：圖I.1離子色譜的基本流程I.2試劑及材料I.2.1試劑及材料除非另有說(shuō)明外，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭??！兯?電導(dǎo)率小于0.1μS/cm，——淋洗液儲(chǔ)備液，——淋洗液:碳酸氫鈉[c(NaHCO3)=1.4mmol/L]一碳酸鈉[c(Na2CO3)=4.5mmol/L]溶液:用量筒（見(jiàn)I.4.5）量取200mL淋洗液儲(chǔ)備液（見(jiàn)I.3.2）,并稀釋至2L，——陰離子貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液:直接購(gòu)買(mǎi)色譜純級(jí)F-、Cl-、SO42-、NO3-、Br-的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度均為1000mg/L。I.2.2下列配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液保存在冰箱中，保存期3個(gè)月。a)F-標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/L）：吸取2.00mLF-貯備溶液，放人100mL容量瓶中，用純水（I.1.2）稀釋至刻度，搖勻；b)Cl-標(biāo)準(zhǔn)溶液（30mg/L）：參照I.2.1.1的配制方法；c)3Br-標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/L）：參照I.2.1.1的配制方法；d)NO3-標(biāo)準(zhǔn)溶液（20mg/L）：參照I.2.1.1的配制方法；e)SO42-二標(biāo)準(zhǔn)溶液（100mg/L）:參照I.2.1.1的配制方法。I.2.3混合陰離子系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別準(zhǔn)確吸取上述陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL、0.25mL、0.50mL，1.50mL、2.50mL、4.00mL，于6個(gè)100mL容量瓶中，用純水（見(jiàn)I.1.2）稀釋至刻度，搖勻。I.3儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求:——離子色譜儀：包括進(jìn)樣系統(tǒng)，分離柱及保護(hù)柱，抑制器，電導(dǎo)檢測(cè)器（分辨率：0.10nS）；——濾器及濾膜：0.22μm；——分析天平：感量為0.0001g；——超聲裝置：用于樣品溶解，玻璃器皿的清洗；T/CAQIXXXX—XXXX——量筒：200mL；——微量注射器：1mL；——試樣中F-、Cl-、NO3-、Br-、SO42-的測(cè)定工作參數(shù)見(jiàn)表I.1。表I.1陰離子的測(cè)定工作參數(shù)4.5mmol/LNaCO/1.4mmol/LNaHCOI.4試樣的制備稱(chēng)取試樣1g，精確至0.0001g，倒人50mL燒杯中，加人40mL純水，經(jīng)超聲波處理3min，過(guò)濾，用純水定容到100mL容量瓶。I.5.1打開(kāi)離子色譜儀，按儀器操作說(shuō)明書(shū)打開(kāi)儀器各單元的電源。I.5.2按照表I.1設(shè)置色譜操作條件。I.5.3待基線穩(wěn)定后，用微量注射器取大于進(jìn)樣器體積的陰離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（注射器應(yīng)事先用純水洗3次，再用樣品溶液洗3次，并注意不要吸入氣泡點(diǎn)擊數(shù)據(jù)采集，分析即開(kāi)始。I.6結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理I.6.1設(shè)置好定量分析程序。I.6.2離子色譜儀用5種陰離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析結(jié)果建立或修改定量分析表（ID即在ID表中輸人各陰離子的保留時(shí)間和濃度等數(shù)值，并計(jì)算出校正因子，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。I.6.3讀取離子色譜儀儀器自動(dòng)顯示數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果。I.7試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：——樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；——分析結(jié)果及表示方法；——在測(cè)定中觀察到的異常現(xiàn)象；——任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）硫含量的測(cè)定方法J.1原理樣品加人硝酸后，用微波消解儀溶解，經(jīng)過(guò)濾、定容后，使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定硫元素的含量。注：本附錄適用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)試試樣中硫含量。J.2試劑及材料J.2.1純水：一級(jí)水。J.2.2硝酸：GR級(jí)。J.2.3硫元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1773一2004(b)，濃度為1000μg/mL。J.2.4貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液（50mg/L吸取5mL硫元素標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，備用。保存期限為1個(gè)月。J.2.5氬氣：純度不低于99.999%。J.3儀器與設(shè)備J.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀：滿(mǎn)足測(cè)試波長(zhǎng)在紫外區(qū)的元素測(cè)定要求。J.3.2微波消解儀：工作溫度不低于200℃。J.3.3分析天平：感量為0.0001g。J.4試樣的制備J.4.1稱(chēng)取1g左右的試樣于消解罐中，加人12mL硝酸，使用微波消解儀進(jìn)行消解試樣，消解溫度為200℃,時(shí)間不低于15min。消解完畢后，冷卻至室溫，過(guò)濾，定容至100mL，待測(cè)。J.4.2每次試驗(yàn)應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，其他的步驟與樣品溶液制備相同。J.5系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制分別準(zhǔn)確吸取硫元素貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液（見(jiàn)J.2.4）0.00mL、0.2mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5mL置于6個(gè)100mL容量瓶中，各加人5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，配制成硫元素濃度為0.00mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L的校準(zhǔn)空白及系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。J.6測(cè)定在選定的最佳工作條件下，待儀器穩(wěn)定后，設(shè)置測(cè)定波長(zhǎng)（可參考表J.1），輸人樣品信息，將校準(zhǔn)空白、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液依次吸人，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后再將試驗(yàn)空白及樣品溶液以同樣的方法直接測(cè)定。測(cè)試之前，應(yīng)對(duì)儀器光學(xué)系統(tǒng)進(jìn)行吹掃(可用高純氮?dú)饣蚋呒儦鍤庾鳛榇祾邭猓┗虺檎婵仗幚?，以保證硫元素測(cè)試的靈敏度滿(mǎn)足測(cè)試要求。表J.1參考波長(zhǎng)硫J.7結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理讀取儀器自動(dòng)顯示數(shù)據(jù)，按照GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行記錄。T/CAQIXXXX—XXXXJ.8試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：——樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；——分析結(jié)果及表示方法；——在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；——任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自由選擇的試驗(yàn)條件。T/CAQIXXXX—XXXX（規(guī)范性）磁性物質(zhì)的測(cè)定方法K.1原理將樣品分散在乙醇介質(zhì)中，利用具有一定磁場(chǎng)強(qiáng)度的磁棒對(duì)樣品滾動(dòng)吸附一定時(shí)間，對(duì)所吸附上的帶磁性的顆粒在酸溶液中加熱使之溶出，使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定鐵、鈷、鉻、鎳、鋅含量，并計(jì)算含有五種元素物質(zhì)含量的總和。注：本附錄適用于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)試試樣中鐵、鈷、鉻、鎳、鋅的含量。K.2試劑及材料K.2.1本附錄中所用水應(yīng)符合GB/T6682中二級(jí)或三級(jí)水的要求，所用試劑的純度均在分析純以上：——硝酸：分析純；——鹽酸：分析純；——無(wú)水乙醇：分析純；——?dú)鍤猓杭兌取?9.996%。K.2.2準(zhǔn)備以下標(biāo)準(zhǔn)溶液：——鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1726—2004，濃度為1000μg/mL；——鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1722—2004，濃度為1000μg/mL；——鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1723—2004，濃度為1000μg/mL；——鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1740—2004，濃度為1000μg/mL；——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GSB04-1761一2004，濃度為1000μg/mL；——貯備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（50mg/L）：分別移取5mL鐵、鈷、鉻、鎳、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，加人5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，備用。保存期限為1個(gè)月。K.3儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備應(yīng)符合下列要求：——電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀或等同性能的儀器；——錐形瓶：250mL透明無(wú)色錐形瓶；——樣品罐：500mL，帶內(nèi)外蓋，密封性好，塑料材質(zhì)；——電熱板或等同性能的加熱裝置：可調(diào)溫，溫度范圍：室溫-400℃;——磁棒：6000GS（允許偏差5%以?xún)?nèi)），選取直徑約：18mm，長(zhǎng)度約：50mm，外表：聚四氟乙烯材料，耐強(qiáng)酸堿；——電子天平：感量為0.01g；——滾動(dòng)機(jī)：轉(zhuǎn)動(dòng)速度可設(shè)置范圍：60r/min-100r/min。K.4試樣制備K.4.1清潔磁棒。將磁棒放人清洗干凈的錐形瓶中，加人2.00mL硝酸，6.00mL鹽酸，加水至浸沒(méi)磁棒，置于加熱裝置上加熱，將溶液加熱到微沸，并保持30min，加熱過(guò)程中需搖晃至少3次，加熱完畢后，取下錐形瓶，自然冷卻至室溫，然后用水將磁棒清洗3次，備用（注：清洗時(shí)需要用另一磁棒在錐形瓶外底部吸住瓶?jī)?nèi)磁棒，以防溶液倒出時(shí)磁棒掉出）。K.4.2稱(chēng)量樣品。準(zhǔn)確稱(chēng)取200g±10g（精確到0.01g）樣品于清洗干凈的樣品罐中。K.4.3吸附磁性物質(zhì)。向裝有樣品的樣品罐，加人300mL無(wú)水乙醇，加人清洗干凈的磁棒，蓋緊罐蓋，充分搖勻后，將樣品罐置于滾動(dòng)裝置上，將滾動(dòng)速度設(shè)置在60r/min-80r/min，滾動(dòng)30min，滾動(dòng)過(guò)程中至少搖晃數(shù)次（至少3次）。T/CAQIXXXX—XXXXK.4.4清洗滾動(dòng)完畢后，取出磁棒裝人錐形瓶中（取出過(guò)程：可用另一磁棒在樣品罐外壁吸住罐內(nèi)磁棒，緩慢將罐內(nèi)磁棒拉人錐形瓶中用水清洗后，加人50mL無(wú)水乙醇，在超聲波清洗儀上超聲20s，重復(fù)三次，然后再用水清洗磁棒及錐形瓶三次。清洗完成時(shí)需要用另一磁棒在錐形瓶外底部吸住瓶?jī)?nèi)磁棒，以防溶液倒出時(shí)磁棒掉出。K.4.5消解磁性物質(zhì)。清洗完畢后，向裝有磁棒的錐形瓶中加人1.5mL硝酸，4.5mL鹽酸，加水約50mL，置于電熱板上加熱，加熱并保證微沸30min且溶液不干涸，加熱過(guò)程中需搖晃至少3次，搖晃過(guò)程中，盡量使酸液覆蓋磁棒的表面。加熱完畢后，取下，自然冷卻至室溫。將冷卻后的溶液移至50mL容量瓶中，用少量水洗滌錐形瓶和磁棒3次-4次，并加人容量瓶，然后定容。K.4.6空白樣品制備。隨同樣品進(jìn)行的空白試驗(yàn)。K.5系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制分別準(zhǔn)確吸取貯備混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00mL、0.2mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5mL置于6個(gè)100mL容量瓶中，各加人5mL硝酸，定容至刻度線，搖勻，配制成鐵、鈷、鉻、鎳、鋅元素濃度分別為0.00mg/L、0.10mg/L、0.25mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L的校準(zhǔn)空白及系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。K.6分析步驟在選定的最佳工作條件下，待儀器穩(wěn)定后，設(shè)置測(cè)定波長(zhǎng)（可參考表K.1），輸人樣品信息，將校準(zhǔn)空白、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液依次吸人，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后再將試驗(yàn)空白及樣品溶液以同樣的方法直接測(cè)定。表K.1元素波長(zhǎng)選擇鐵鈷鎳鉻鋅K.7結(jié)果計(jì)算與數(shù)據(jù)處理根據(jù)儀器自動(dòng)顯示數(shù)據(jù)讀取結(jié)果，其最終結(jié)果是鐵、鈷、鉻、鎳、鋅五者之和。K.8試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包含以下內(nèi)容：a)樣品名稱(chēng)、生產(chǎn)批號(hào)、測(cè)試日期、時(shí)間、地點(diǎn)、試驗(yàn)使用儀器型號(hào)和操作人員等；b)分析結(jié)果及表示方法；c)在測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；d)任何不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的操作或是自