AM60B鎂合金微弧氧化工藝:參數(shù)、性能與優(yōu)化策略研究_第1頁
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AM60B鎂合金微弧氧化工藝:參數(shù)、性能與優(yōu)化策略研究一、引言1.1研究背景與意義在現(xiàn)代材料科學(xué)領(lǐng)域,鎂合金作為一種輕質(zhì)金屬材料,以其密度小、比強(qiáng)度和比剛度高、導(dǎo)熱導(dǎo)電性能良好、易于加工成型以及具有良好的減震和電磁屏蔽性能等顯著優(yōu)勢(shì),在航空航天、汽車制造、電子通訊等眾多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。例如在航空航天領(lǐng)域,減輕部件重量對(duì)于提高飛行器的性能和降低能耗至關(guān)重要,鎂合金的低密度特性使其成為制造飛機(jī)結(jié)構(gòu)件、發(fā)動(dòng)機(jī)部件等的理想材料,有助于提升飛行器的燃油效率和飛行性能。在汽車工業(yè)中,使用鎂合金制造汽車零部件,如發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速器殼體、輪轂等,能夠有效實(shí)現(xiàn)汽車的輕量化,進(jìn)而提高燃油經(jīng)濟(jì)性,減少尾氣排放,同時(shí)鎂合金良好的減震性能還有助于提升汽車的駕駛舒適性。在3C產(chǎn)品領(lǐng)域,鎂合金的高強(qiáng)度、良好的加工性能以及電磁屏蔽性能,使其成為筆記本電腦外殼、手機(jī)框架等部件的常用材料,既保證了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,又能有效屏蔽電磁干擾,提升產(chǎn)品性能。然而,鎂合金的應(yīng)用也面臨著一些挑戰(zhàn),其中較為突出的是其耐蝕性較差的問題。鎂的標(biāo)準(zhǔn)電極電位較低,僅為-2.37V,化學(xué)活性高,在大多數(shù)介質(zhì)環(huán)境中容易發(fā)生腐蝕。這不僅會(huì)影響鎂合金制品的外觀,還會(huì)降低其力學(xué)性能和使用壽命,嚴(yán)重制約了鎂合金在更廣泛領(lǐng)域的應(yīng)用和發(fā)展。例如,在潮濕的大氣環(huán)境中,鎂合金表面會(huì)迅速生成一層疏松的腐蝕產(chǎn)物,這些產(chǎn)物無法有效阻擋腐蝕介質(zhì)的進(jìn)一步侵蝕,導(dǎo)致腐蝕不斷向內(nèi)部擴(kuò)展;在含有氯離子的海洋環(huán)境中,鎂合金的腐蝕速率會(huì)顯著加快,極易發(fā)生點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕等局部腐蝕現(xiàn)象,極大地威脅到相關(guān)設(shè)備和結(jié)構(gòu)的安全運(yùn)行。為了解決鎂合金耐蝕性差的問題,科研人員開展了大量的研究工作,提出了多種表面處理技術(shù),如化學(xué)轉(zhuǎn)化、陽極氧化、電鍍、涂裝等。其中,微弧氧化技術(shù)作為一種新型的表面處理方法,因其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)而受到廣泛關(guān)注。微弧氧化是在傳統(tǒng)陽極氧化的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,它是將鎂合金置于電解液中,在高電壓、大電流的作用下,使鎂合金表面發(fā)生微弧放電,利用弧光放電產(chǎn)生的瞬時(shí)高溫高壓作用,在鎂合金表面原位生長(zhǎng)出一層以基體金屬氧化物為主的陶瓷膜層。這層陶瓷膜與基體結(jié)合緊密,具有硬度高、耐蝕性強(qiáng)、耐磨性好、絕緣性佳以及良好的耐熱沖擊性能等優(yōu)點(diǎn),能夠顯著提高鎂合金的表面性能,有效解決其在實(shí)際應(yīng)用中面臨的腐蝕問題。AM60B鎂合金是一種常用的鎂合金,具有良好的鑄造性能、機(jī)械性能和加工性能,在汽車、電子等行業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。然而,與其他鎂合金一樣,AM60B鎂合金也存在耐蝕性不足的問題。研究AM60B鎂合金的微弧氧化工藝,對(duì)于提高其耐蝕性、拓展其應(yīng)用領(lǐng)域具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。通過優(yōu)化微弧氧化工藝參數(shù),可以制備出性能優(yōu)良的陶瓷膜,使AM60B鎂合金在惡劣的腐蝕環(huán)境中也能保持良好的性能,從而滿足航空航天、海洋工程等對(duì)材料耐蝕性要求極高的領(lǐng)域的應(yīng)用需求。此外,深入研究微弧氧化工藝還能夠進(jìn)一步揭示微弧氧化的成膜機(jī)理,為微弧氧化技術(shù)的發(fā)展和完善提供理論支持,推動(dòng)鎂合金表面處理技術(shù)的進(jìn)步,促進(jìn)鎂合金材料在更多領(lǐng)域的應(yīng)用和發(fā)展。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀鎂合金微弧氧化技術(shù)作為提升鎂合金表面性能的重要手段,在國(guó)內(nèi)外都受到了廣泛的關(guān)注與深入的研究。在理論研究方面,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)微弧氧化的原理進(jìn)行了大量的探索。微弧氧化過程中,在高電壓作用下,金屬表面的微區(qū)會(huì)發(fā)生弧光放電,瞬間產(chǎn)生高溫高壓環(huán)境,使得金屬表面的氧化物迅速熔化、燒結(jié),從而在金屬表面原位生長(zhǎng)出陶瓷膜層。俄羅斯科學(xué)院的研究人員在微弧氧化理論研究方面做出了重要貢獻(xiàn),他們提出了較為完整的理論體系,揭示了微弧氧化過程中的物理化學(xué)變化機(jī)制,為后續(xù)的研究和應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。國(guó)內(nèi)的一些科研機(jī)構(gòu),如北京師范大學(xué)低能核物理研究所、哈爾濱工業(yè)大學(xué)等,也對(duì)微弧氧化的原理進(jìn)行了深入研究,通過實(shí)驗(yàn)和模擬相結(jié)合的方法,進(jìn)一步豐富和完善了微弧氧化的理論。在工藝參數(shù)研究方面,眾多學(xué)者致力于探索不同工藝參數(shù)對(duì)微弧氧化膜層性能的影響。電解液體系是影響微弧氧化膜層性能的關(guān)鍵因素之一。常見的電解液體系包括硅酸鹽體系、磷酸鹽體系、硼酸鹽體系等。研究表明,不同的電解液體系會(huì)導(dǎo)致膜層的化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生顯著差異。在硅酸鹽電解液中制備的微弧氧化膜,通常含有較多的硅元素,膜層的硬度和耐磨性較好;而在磷酸鹽電解液中制備的膜層,其耐蝕性可能更為突出。氧化電壓和電流密度對(duì)膜層的生長(zhǎng)速率、厚度和性能也有著重要影響。一般來說,隨著氧化電壓和電流密度的增加,膜層的生長(zhǎng)速率加快,膜層厚度增加,但過高的電壓和電流密度可能會(huì)導(dǎo)致膜層出現(xiàn)裂紋、疏松等缺陷。此外,氧化時(shí)間、溫度等工藝參數(shù)也會(huì)對(duì)膜層性能產(chǎn)生影響,需要進(jìn)行合理的控制和優(yōu)化。關(guān)于膜層性能的研究,國(guó)內(nèi)外學(xué)者主要關(guān)注微弧氧化膜層的耐蝕性、耐磨性、硬度等性能。耐蝕性是鎂合金微弧氧化膜層的重要性能指標(biāo)之一。通過電化學(xué)測(cè)試、鹽霧試驗(yàn)等方法,研究人員發(fā)現(xiàn)微弧氧化膜層能夠顯著提高鎂合金的耐蝕性。這是因?yàn)槲⒒⊙趸泳哂休^高的硬度和致密性,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕,從而保護(hù)鎂合金基體。在耐磨性方面,微弧氧化膜層的硬度較高,使得鎂合金表面的耐磨性得到明顯改善。例如,在一些摩擦磨損試驗(yàn)中,經(jīng)過微弧氧化處理的鎂合金試件的磨損量明顯低于未處理的試件。膜層的硬度也是衡量其性能的重要指標(biāo),微弧氧化膜層的硬度通常比鎂合金基體高很多,這有助于提高鎂合金在實(shí)際應(yīng)用中的抗磨損能力。盡管國(guó)內(nèi)外在鎂合金微弧氧化技術(shù)方面取得了一定的研究成果,但仍存在一些不足之處。目前對(duì)于微弧氧化的成膜機(jī)理尚未完全明晰,雖然已經(jīng)提出了一些理論模型,但在一些細(xì)節(jié)方面還存在爭(zhēng)議,需要進(jìn)一步深入研究。在工藝參數(shù)優(yōu)化方面,不同的研究結(jié)果之間存在一定的差異,缺乏統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,這給實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用帶來了一定的困難。此外,微弧氧化膜層的質(zhì)量穩(wěn)定性和一致性還有待提高,如何實(shí)現(xiàn)大規(guī)模、高質(zhì)量的生產(chǎn)仍是一個(gè)亟待解決的問題。在膜層性能方面,雖然微弧氧化能夠顯著提高鎂合金的耐蝕性、耐磨性等性能,但在一些極端環(huán)境下,膜層的性能仍不能完全滿足實(shí)際應(yīng)用的需求,需要進(jìn)一步探索提高膜層性能的方法和途徑。1.3研究目標(biāo)與內(nèi)容本研究旨在深入探究AM60B鎂合金的微弧氧化工藝,通過系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)研究和分析,優(yōu)化微弧氧化工藝參數(shù),提高微弧氧化膜層的性能,揭示微弧氧化膜層的形成機(jī)理,為AM60B鎂合金的實(shí)際應(yīng)用提供技術(shù)支持和理論依據(jù)。具體研究?jī)?nèi)容如下:電解液體系的篩選與優(yōu)化:研究不同電解液體系,如硅酸鹽體系、磷酸鹽體系、硼酸鹽體系等對(duì)微弧氧化膜層性能的影響。分析電解液中各成分的作用及含量變化對(duì)膜層生長(zhǎng)速率、化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)和性能的影響規(guī)律,篩選出適合AM60B鎂合金微弧氧化的電解液體系,并優(yōu)化其成分組成。微弧氧化工藝參數(shù)的優(yōu)化:考察氧化電壓、電流密度、氧化時(shí)間、頻率、占空比等工藝參數(shù)對(duì)微弧氧化膜層性能的影響。通過正交試驗(yàn)、單因素試驗(yàn)等方法,確定各工藝參數(shù)的最佳取值范圍,獲得優(yōu)化的微弧氧化工藝參數(shù)組合,以制備出性能優(yōu)良的微弧氧化膜層。微弧氧化膜層性能的研究:對(duì)微弧氧化膜層的耐蝕性、耐磨性、硬度、結(jié)合力等性能進(jìn)行測(cè)試和分析。采用電化學(xué)測(cè)試、鹽霧試驗(yàn)、摩擦磨損試驗(yàn)、顯微硬度測(cè)試、劃痕試驗(yàn)等方法,評(píng)價(jià)膜層的性能優(yōu)劣,并研究工藝參數(shù)與膜層性能之間的關(guān)系,為膜層性能的優(yōu)化提供依據(jù)。微弧氧化膜層結(jié)構(gòu)與成分的分析:利用掃描電子顯微鏡(SEM)、能譜分析(EDS)、X射線衍射(XRD)等分析手段,對(duì)微弧氧化膜層的表面形貌、截面結(jié)構(gòu)、元素組成和相組成進(jìn)行表征和分析。研究膜層的生長(zhǎng)過程和組織結(jié)構(gòu)特征,揭示工藝參數(shù)對(duì)膜層結(jié)構(gòu)和成分的影響規(guī)律,為深入理解微弧氧化成膜機(jī)理提供實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)。微弧氧化膜層形成機(jī)理的探討:結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)果和相關(guān)理論,探討AM60B鎂合金微弧氧化膜層的形成機(jī)理。分析微弧氧化過程中的物理化學(xué)變化,包括弧光放電現(xiàn)象、熱效應(yīng)、化學(xué)反應(yīng)等對(duì)膜層生長(zhǎng)和性能的影響,建立微弧氧化膜層形成的理論模型,為微弧氧化工藝的進(jìn)一步優(yōu)化和發(fā)展提供理論指導(dǎo)。1.4研究方法與技術(shù)路線本研究綜合運(yùn)用多種研究方法,以確保對(duì)AM60B鎂合金微弧氧化工藝的研究全面、深入且準(zhǔn)確。在實(shí)驗(yàn)研究方面,搭建微弧氧化實(shí)驗(yàn)平臺(tái),選用尺寸為50mm×50mm×5mm的AM60B鎂合金試樣,對(duì)其進(jìn)行打磨、拋光處理,以獲得表面粗糙度Ra≤0.8μm的光潔表面,然后進(jìn)行脫脂、除油、酸洗等預(yù)處理操作。選用硅酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等多種典型的電解液體系,每種電解液體系設(shè)置不同的成分含量梯度。采用單因素試驗(yàn),分別考察氧化電壓(100-500V)、電流密度(1-10A/dm2)、氧化時(shí)間(10-60min)、頻率(100-1000Hz)、占空比(10%-50%)等工藝參數(shù)對(duì)微弧氧化膜層性能的影響。同時(shí)設(shè)計(jì)正交試驗(yàn),選取L16(4?)正交表,將上述工藝參數(shù)作為因素,每個(gè)因素取4個(gè)水平,通過正交試驗(yàn)優(yōu)化工藝參數(shù)組合,以減少試驗(yàn)次數(shù)并提高試驗(yàn)效率。微觀分析方法也在研究中發(fā)揮著重要作用。利用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)微弧氧化膜層的表面形貌和截面結(jié)構(gòu)進(jìn)行觀察,分析膜層的孔洞大小、分布情況以及膜層厚度。采用能譜分析(EDS)測(cè)定膜層的元素組成,確定膜層中各元素的含量及分布。運(yùn)用X射線衍射(XRD)分析膜層的相組成,明確膜層中存在的物相種類。通過這些微觀分析手段,深入了解膜層的結(jié)構(gòu)與成分特征,揭示工藝參數(shù)對(duì)膜層結(jié)構(gòu)和成分的影響規(guī)律。在數(shù)據(jù)處理與建模方面,運(yùn)用Origin、SPSS等數(shù)據(jù)分析軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,計(jì)算膜層性能指標(biāo)的平均值、標(biāo)準(zhǔn)差等統(tǒng)計(jì)量,采用方差分析判斷不同工藝參數(shù)對(duì)膜層性能影響的顯著性。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),建立工藝參數(shù)與膜層性能之間的數(shù)學(xué)模型,如線性回歸模型、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型等,通過模型預(yù)測(cè)不同工藝參數(shù)下膜層的性能,為工藝參數(shù)的優(yōu)化提供理論依據(jù)。本研究的技術(shù)路線從實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)出發(fā),精心準(zhǔn)備AM60B鎂合金試樣并進(jìn)行預(yù)處理,隨后在不同電解液體系下開展微弧氧化實(shí)驗(yàn),通過單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)全面考察工藝參數(shù)對(duì)膜層性能的影響。接著對(duì)微弧氧化膜層進(jìn)行性能測(cè)試,包括耐蝕性、耐磨性、硬度、結(jié)合力等性能的測(cè)試,同時(shí)利用SEM、EDS、XRD等手段對(duì)膜層的結(jié)構(gòu)與成分進(jìn)行深入分析。之后對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析和建模,深入探究工藝參數(shù)與膜層性能之間的內(nèi)在聯(lián)系。最后根據(jù)分析結(jié)果優(yōu)化微弧氧化工藝參數(shù),制備出高性能的微弧氧化膜層,并對(duì)膜層的形成機(jī)理進(jìn)行深入探討。整個(gè)技術(shù)路線邏輯清晰、環(huán)環(huán)相扣,確保了研究的順利進(jìn)行和目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。二、微弧氧化技術(shù)原理與AM60B鎂合金特性2.1微弧氧化技術(shù)原理2.1.1基本原理闡述微弧氧化技術(shù)是一種在輕金屬及其合金表面原位生長(zhǎng)陶瓷膜層的先進(jìn)表面處理技術(shù),其過程涉及電化學(xué)、熱化學(xué)和等離子體化學(xué)的協(xié)同作用。當(dāng)將AM60B鎂合金等輕金屬或其合金置于特定的電解液中作為陽極,與作為陰極的不銹鋼板等構(gòu)成電解回路,并施加高電壓時(shí),在金屬表面會(huì)發(fā)生一系列復(fù)雜的物理化學(xué)變化。在微弧氧化初期,隨著電壓的逐漸升高,電解液中的陰離子(如OH?、SiO?2?、PO?3?等,具體取決于電解液體系)在電場(chǎng)力的作用下向陽極(鎂合金表面)遷移,并在鎂合金表面吸附、聚集,形成一層富含陰離子的吸附層。此時(shí),金屬表面發(fā)生陽極氧化反應(yīng),鎂原子失去電子被氧化成鎂離子(Mg-2e?=Mg2?),鎂離子與吸附層中的陰離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成一層較為疏松的初始氧化膜。這一過程類似于傳統(tǒng)的陽極氧化,主要遵循電化學(xué)原理。隨著電壓進(jìn)一步升高,當(dāng)超過某一臨界值(通常為幾十伏,不同電解液體系和合金材料有所差異)時(shí),金屬表面的電場(chǎng)強(qiáng)度足以使吸附層中的氣體分子(如H?O分子在電場(chǎng)作用下分解產(chǎn)生的H?和O?)發(fā)生電離,形成等離子體。這些等離子體在瞬間釋放出極高的能量,產(chǎn)生局部的高溫高壓環(huán)境,溫度可達(dá)數(shù)千攝氏度,壓力可達(dá)數(shù)十兆帕。在這種極端條件下,初始氧化膜被迅速熔化、燒結(jié),同時(shí)鎂合金基體中的鎂原子以及電解液中的元素(如Si、P、B等)也會(huì)參與反應(yīng),在熔化的氧化膜中發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),生成以金屬氧化物為主的陶瓷相。例如,在硅酸鹽電解液體系中,會(huì)生成MgO、Mg?SiO?等陶瓷相;在磷酸鹽電解液體系中,會(huì)生成MgO、Mg?(PO?)?等陶瓷相。這些陶瓷相在高溫高壓下迅速凝固,在金屬表面原位生長(zhǎng)出一層致密的陶瓷膜層。這一過程中,熱化學(xué)和等離子體化學(xué)起著主導(dǎo)作用,使得微弧氧化能夠突破傳統(tǒng)陽極氧化的限制,生成性能更為優(yōu)異的膜層。2.1.2膜層生長(zhǎng)過程分析微弧氧化膜層的生長(zhǎng)是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過程,隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng),膜層從無到有、逐漸生長(zhǎng)增厚,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性能也在不斷發(fā)生變化。在微弧氧化初期,如前文所述,首先在金屬表面形成一層初始的疏松氧化膜。此時(shí),膜層主要由鎂的氧化物組成,膜層厚度較薄,通常在幾微米以內(nèi)。從微觀結(jié)構(gòu)上看,膜層表面較為粗糙,存在一些微小的孔隙和裂紋,這是由于初始氧化膜的生成過程較快,來不及形成致密的結(jié)構(gòu)。在這個(gè)階段,膜層的生長(zhǎng)主要是通過電化學(xué)氧化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的,鎂原子不斷被氧化成鎂離子,與電解液中的陰離子結(jié)合形成氧化物。隨著氧化時(shí)間的推移,當(dāng)電壓達(dá)到微弧放電的臨界值后,微弧放電現(xiàn)象開始發(fā)生。微弧放電產(chǎn)生的高溫高壓使得初始氧化膜不斷被熔化、燒結(jié),同時(shí)新的陶瓷相不斷生成并融入膜層中。在這個(gè)階段,膜層的生長(zhǎng)速率明顯加快,膜層厚度迅速增加。從膜層的截面形貌觀察,可以發(fā)現(xiàn)膜層呈現(xiàn)出明顯的分層結(jié)構(gòu),靠近基體的一側(cè)較為致密,主要由與基體結(jié)合緊密的陶瓷相組成;而靠近電解液的一側(cè)則相對(duì)疏松,存在一些較大的孔隙和微裂紋,這是由于微弧放電產(chǎn)生的高溫使得膜層表面部分區(qū)域的材料熔化后未能完全填充孔隙,以及放電過程中的應(yīng)力作用導(dǎo)致裂紋的產(chǎn)生。在膜層的成分方面,除了鎂的氧化物外,電解液中的元素逐漸在膜層中富集,使得膜層的化學(xué)成分更加復(fù)雜。例如,在硅酸鹽電解液中,隨著氧化時(shí)間的增加,膜層中的Si元素含量逐漸升高,生成更多的Mg?SiO?等含硅陶瓷相。當(dāng)微弧氧化進(jìn)行到后期,膜層的生長(zhǎng)速率逐漸減緩。這是因?yàn)殡S著膜層厚度的增加,電阻增大,電流密度減小,微弧放電的強(qiáng)度和頻率降低,使得膜層的生長(zhǎng)動(dòng)力減弱。同時(shí),膜層中的孔隙和裂紋在不斷的熱循環(huán)和應(yīng)力作用下,部分被填充和愈合,但仍會(huì)殘留一些細(xì)小的孔隙和微裂紋。此時(shí),膜層的結(jié)構(gòu)逐漸趨于穩(wěn)定,其成分和性能也基本固定。從微觀結(jié)構(gòu)上看,膜層整體變得更加致密,孔隙和裂紋的數(shù)量減少,尺寸變小。膜層的硬度、耐蝕性、耐磨性等性能也在這個(gè)階段達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài)。如果繼續(xù)延長(zhǎng)氧化時(shí)間,雖然膜層厚度可能還會(huì)略有增加,但增加的幅度很小,而且可能會(huì)因?yàn)殚L(zhǎng)時(shí)間的高溫作用導(dǎo)致膜層內(nèi)部應(yīng)力過大,出現(xiàn)膜層剝落等缺陷,反而降低膜層的性能。2.2AM60B鎂合金特性2.2.1化學(xué)成分與組織結(jié)構(gòu)AM60B鎂合金屬于鎂鋁合金體系,其主要化學(xué)成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)大致為:鋁(Al)5.6%-6.4%,錳(Mn)0.22%-0.50%,其余為鎂(Mg)及少量雜質(zhì)元素。各主要元素在合金中扮演著不同的角色,對(duì)合金的組織結(jié)構(gòu)和性能產(chǎn)生著重要影響。鋁是AM60B鎂合金中的主要合金元素,它在合金中具有多方面的作用。從組織結(jié)構(gòu)角度來看,鋁與鎂形成固溶體,產(chǎn)生固溶強(qiáng)化作用,能夠顯著提高合金的強(qiáng)度和硬度。當(dāng)鋁含量在一定范圍內(nèi)增加時(shí),合金的晶格發(fā)生畸變,位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)受到阻礙,從而使合金的強(qiáng)度得到提升。此外,鋁還會(huì)參與形成第二相,在AM60B鎂合金中,常見的第二相為Mg17Al12。這種第二相通常以顆粒狀或片狀的形式分布在鎂基體上,其數(shù)量、尺寸和分布狀態(tài)對(duì)合金的性能有著重要影響。適量的Mg17Al12相可以起到彌散強(qiáng)化的作用,進(jìn)一步提高合金的強(qiáng)度和硬度。但如果第二相過多或分布不均勻,會(huì)導(dǎo)致合金的韌性下降,甚至可能成為裂紋源,降低合金的綜合性能。錳在AM60B鎂合金中主要起到凈化和細(xì)化晶粒的作用。一方面,錳可以與合金中的雜質(zhì)元素(如鐵等)形成高熔點(diǎn)的化合物,從而降低雜質(zhì)元素對(duì)合金性能的不利影響。例如,錳與鐵形成MnFe2相,該相的熔點(diǎn)較高,不易在合金凝固過程中形成低熔點(diǎn)共晶,從而減少了晶界處的薄弱環(huán)節(jié),提高了合金的耐蝕性和力學(xué)性能。另一方面,錳還能細(xì)化合金的晶粒組織。在合金凝固過程中,錳原子會(huì)吸附在晶界上,抑制晶粒的長(zhǎng)大,使合金的晶粒尺寸減小。細(xì)小的晶粒組織可以增加晶界的數(shù)量,晶界能夠阻礙位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),從而提高合金的強(qiáng)度和韌性。研究表明,在AM60B鎂合金中加入適量的錳,合金的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度會(huì)有所提高,同時(shí)伸長(zhǎng)率也能保持在一定水平。在鑄態(tài)下,AM60B鎂合金的組織結(jié)構(gòu)主要由α-Mg基體和分布在基體上的Mg17Al12第二相組成。α-Mg基體為密排六方結(jié)構(gòu),具有良好的塑性變形能力。而Mg17Al12第二相通常呈網(wǎng)狀或斷續(xù)網(wǎng)狀分布在α-Mg基體的晶界處。這種分布狀態(tài)對(duì)合金的性能既有有利的一面,也有不利的一面。有利的是,Mg17Al12相在晶界處可以阻礙位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),提高合金的強(qiáng)度和硬度;不利的是,由于其硬度較高、塑性較差,在受到外力作用時(shí),晶界處的Mg17Al12相容易產(chǎn)生應(yīng)力集中,導(dǎo)致裂紋的萌生和擴(kuò)展,從而降低合金的韌性。當(dāng)對(duì)AM60B鎂合金進(jìn)行熱處理(如固溶處理、時(shí)效處理等)后,其組織結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生顯著變化。在固溶處理過程中,加熱到一定溫度并保溫一段時(shí)間后,Mg17Al12相逐漸溶解到α-Mg基體中,使合金的組織更加均勻,固溶強(qiáng)化效果增強(qiáng)。隨后進(jìn)行時(shí)效處理時(shí),過飽和固溶體中的溶質(zhì)原子會(huì)逐漸析出,形成細(xì)小彌散的第二相粒子,進(jìn)一步提高合金的強(qiáng)度和硬度。通過合理控制熱處理工藝參數(shù),可以優(yōu)化AM60B鎂合金的組織結(jié)構(gòu),使其綜合性能得到顯著提升。2.2.2物理與機(jī)械性能AM60B鎂合金具有一系列獨(dú)特的物理和機(jī)械性能,這些性能不僅決定了其在眾多領(lǐng)域的應(yīng)用潛力,也對(duì)微弧氧化工藝的實(shí)施和膜層性能產(chǎn)生著重要影響。從物理性能方面來看,AM60B鎂合金的密度約為1.8g/cm3,顯著低于鋼鐵(密度約7.8g/cm3)和鋁合金(密度約2.7g/cm3)。這種低密度特性使其在對(duì)重量有嚴(yán)格要求的領(lǐng)域,如航空航天、汽車制造等,具有極大的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)。在航空航天領(lǐng)域,使用AM60B鎂合金制造零部件可以有效減輕飛行器的重量,提高燃油效率,增加航程和有效載荷。在汽車工業(yè)中,采用AM60B鎂合金制造發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速器殼體等部件,能夠?qū)崿F(xiàn)汽車的輕量化,降低能耗,減少尾氣排放。此外,AM60B鎂合金還具有良好的導(dǎo)熱性,其熱導(dǎo)率約為100-150W/(m?K)。這一特性使其在電子設(shè)備散熱領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值,例如可用于制造電子設(shè)備的散熱外殼,能夠快速將內(nèi)部產(chǎn)生的熱量傳導(dǎo)出去,保證設(shè)備的正常運(yùn)行溫度,提高設(shè)備的穩(wěn)定性和可靠性。在機(jī)械性能方面,AM60B鎂合金具有較高的比強(qiáng)度和比剛度。其抗拉強(qiáng)度一般在200-250MPa左右,屈服強(qiáng)度約為100-150MPa,延伸率可達(dá)5%-10%。較高的比強(qiáng)度意味著在相同重量下,AM60B鎂合金能夠承受更大的載荷,這使得它在需要承受一定力學(xué)載荷的結(jié)構(gòu)件應(yīng)用中表現(xiàn)出色。例如在汽車底盤部件中,使用AM60B鎂合金可以在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的前提下,減輕部件重量,提高汽車的操控性能和燃油經(jīng)濟(jì)性。然而,與一些高強(qiáng)度合金相比,AM60B鎂合金的硬度相對(duì)較低,布氏硬度(HB)通常在60-80之間。這使得它在一些對(duì)表面硬度要求較高的應(yīng)用場(chǎng)景中存在一定局限性,容易受到磨損和劃傷。不過,通過微弧氧化等表面處理技術(shù),可以在其表面形成硬度較高的陶瓷膜層,有效提高表面硬度,增強(qiáng)耐磨性能。AM60B鎂合金的韌性相對(duì)較好,能夠在一定程度上承受沖擊載荷。在受到?jīng)_擊時(shí),合金中的位錯(cuò)可以通過滑移和攀移等方式進(jìn)行運(yùn)動(dòng)和協(xié)調(diào),從而吸收和消耗能量,避免材料發(fā)生脆性斷裂。這種良好的韌性使其在一些可能遭受沖擊的場(chǎng)合,如汽車的碰撞安全部件中得到應(yīng)用。然而,由于鎂合金的晶體結(jié)構(gòu)特點(diǎn),其塑性變形能力相對(duì)有限,尤其是在室溫下,變形機(jī)制較為單一,主要通過基面滑移來實(shí)現(xiàn)塑性變形。這導(dǎo)致其在某些復(fù)雜應(yīng)力狀態(tài)下的變形能力不足,限制了其在一些對(duì)塑性要求極高的領(lǐng)域的應(yīng)用。這些物理和機(jī)械性能對(duì)AM60B鎂合金的微弧氧化工藝有著多方面的影響。由于AM60B鎂合金的密度小,在微弧氧化過程中,單位體積內(nèi)參與反應(yīng)的金屬原子數(shù)量相對(duì)較少,這可能會(huì)影響微弧氧化膜層的生長(zhǎng)速率和最終厚度。較低的硬度使得合金表面在微弧氧化過程中更容易受到微弧放電的作用,有利于膜層的形成,但也可能導(dǎo)致膜層生長(zhǎng)過程中更容易出現(xiàn)缺陷。而良好的韌性則有助于合金在微弧氧化過程中承受由于熱應(yīng)力和電應(yīng)力等引起的內(nèi)部應(yīng)力,減少膜層因應(yīng)力集中而產(chǎn)生裂紋和剝落的可能性。三、AM60B鎂合金微弧氧化實(shí)驗(yàn)研究3.1實(shí)驗(yàn)材料與設(shè)備實(shí)驗(yàn)選用尺寸為50mm×50mm×5mm的AM60B鎂合金試樣,其化學(xué)成分及質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:鋁(Al)6.0%,錳(Mn)0.35%,其余為鎂(Mg)及少量雜質(zhì)元素。在實(shí)驗(yàn)前,對(duì)試樣進(jìn)行嚴(yán)格的預(yù)處理操作,以確保微弧氧化實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和可靠性。首先,使用不同目數(shù)的砂紙對(duì)試樣表面進(jìn)行打磨,依次從80目粗砂紙開始,去除試樣表面的氧化皮和明顯的劃痕等缺陷,然后逐漸更換為120目、240目、400目、600目、800目、1000目和1200目砂紙進(jìn)行精細(xì)打磨,使試樣表面粗糙度逐漸降低,最終獲得表面粗糙度Ra≤0.8μm的光潔表面。打磨過程中,注意保持打磨方向的一致性和均勻性,避免出現(xiàn)打磨痕跡不均勻的情況。打磨完成后,將試樣放入丙酮溶液中,在超聲波清洗機(jī)中清洗15min,以去除表面的油污和雜質(zhì)。超聲波清洗能夠利用超聲波的空化作用,更有效地去除試樣表面的微小污染物。清洗完畢后,用去離子水沖洗試樣,去除表面殘留的丙酮溶液。接著,將試樣放入稀鹽酸溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)中進(jìn)行酸洗,酸洗時(shí)間為3min,以去除表面的氧化膜。酸洗后,再次用去離子水沖洗試樣,確保表面無酸液殘留。最后,將試樣放入無水乙醇中進(jìn)行脫水處理,然后自然晾干備用。實(shí)驗(yàn)采用的微弧氧化設(shè)備為自主搭建的微弧氧化系統(tǒng),該系統(tǒng)主要由微弧氧化電源、微弧氧化槽、冷卻系統(tǒng)、攪拌系統(tǒng)和控制系統(tǒng)等部分組成。微弧氧化電源為脈沖電源,其輸出電壓范圍為0-600V,輸出電流范圍為0-100A,頻率范圍為100-1000Hz,占空比范圍為10%-50%,能夠滿足不同工藝參數(shù)下的微弧氧化實(shí)驗(yàn)需求。微弧氧化槽采用PP材質(zhì)制成,外套不銹鋼加固,具有良好的耐腐蝕性和機(jī)械強(qiáng)度。槽體容積為50L,可同時(shí)處理多個(gè)試樣。冷卻系統(tǒng)采用循環(huán)水冷卻方式,通過熱交換器將微弧氧化過程中產(chǎn)生的熱量帶走,保持電解液溫度在20-30℃之間。因?yàn)殡娊庖簻囟葘?duì)微弧氧化過程和膜層性能有顯著影響,溫度過高可能導(dǎo)致膜層疏松、性能下降,所以控制電解液溫度十分關(guān)鍵。攪拌系統(tǒng)采用磁力攪拌器,能夠使電解液均勻混合,保證微弧氧化過程中電場(chǎng)和離子濃度的均勻性??刂葡到y(tǒng)可實(shí)現(xiàn)對(duì)微弧氧化過程中電壓、電流、頻率、占空比和時(shí)間等參數(shù)的精確控制和監(jiān)測(cè)。電解液配制所需的儀器包括電子天平(精度為0.001g)、容量瓶(500mL、1000mL)、玻璃棒、燒杯等。電子天平用于準(zhǔn)確稱量電解液中的各種化學(xué)試劑,容量瓶用于配制一定濃度的電解液,玻璃棒用于攪拌溶液,使試劑充分溶解,燒杯則用于盛放試劑和配制過程中的溶液。實(shí)驗(yàn)中使用的電解液主要有硅酸鹽體系、磷酸鹽體系和硼酸鹽體系。硅酸鹽體系電解液主要成分為硅酸鈉(Na?SiO?)、氫氧化鈉(NaOH)和氟化鈉(NaF)等;磷酸鹽體系電解液主要成分為磷酸鈉(Na?PO?)、氫氧化鈉(NaOH)和***化鉀(KCl)等;硼酸鹽體系電解液主要成分為硼酸鈉(Na?B?O?)、氫氧化鈉(NaOH)和碳酸鈉(Na?CO?)等。在配制電解液時(shí),嚴(yán)格按照配方比例準(zhǔn)確稱量各試劑,將其依次加入去離子水中,用玻璃棒攪拌至完全溶解,然后轉(zhuǎn)移至容量瓶中,用去離子水定容至所需體積。為了全面研究微弧氧化膜層的性能,使用了多種性能測(cè)試設(shè)備。采用電化學(xué)工作站(CHI660E)進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,通過開路電位-時(shí)間曲線、極化曲線和交流阻抗譜等測(cè)試方法,評(píng)價(jià)膜層的耐蝕性。極化曲線測(cè)試時(shí),掃描速率為1mV/s,測(cè)試電位范圍為相對(duì)于開路電位-0.5V至+0.5V。交流阻抗譜測(cè)試時(shí),頻率范圍為10?2-10?Hz,擾動(dòng)電位為10mV。利用鹽霧試驗(yàn)箱(YWX/Q-500)進(jìn)行鹽霧試驗(yàn),按照GB/T10125-2012《人造氣氛腐蝕試驗(yàn)鹽霧試驗(yàn)》標(biāo)準(zhǔn),在35℃、5%NaCl溶液的鹽霧環(huán)境下,對(duì)微弧氧化膜層進(jìn)行耐蝕性測(cè)試,記錄試樣出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間。采用摩擦磨損試驗(yàn)機(jī)(MMW-1A)進(jìn)行摩擦磨損試驗(yàn),選用直徑為6mm的Si?N?陶瓷球作為對(duì)偶件,在室溫下,施加5N的載荷,以200r/min的轉(zhuǎn)速進(jìn)行干摩擦試驗(yàn),測(cè)試時(shí)間為30min,通過測(cè)量磨損前后試樣的質(zhì)量損失來評(píng)價(jià)膜層的耐磨性。使用顯微硬度計(jì)(HVS-1000)測(cè)定膜層的顯微硬度,加載載荷為200g,加載時(shí)間為15s,在膜層表面不同位置測(cè)量5次,取平均值作為膜層的顯微硬度。利用劃痕試驗(yàn)機(jī)(WS-2005)測(cè)試膜層與基體的結(jié)合力,采用金剛石劃針,以10N/min的加載速率進(jìn)行劃痕試驗(yàn),記錄膜層發(fā)生剝落時(shí)的臨界載荷,以此評(píng)價(jià)膜層與基體的結(jié)合力。3.2實(shí)驗(yàn)方法與流程3.2.1試樣預(yù)處理在進(jìn)行AM60B鎂合金微弧氧化實(shí)驗(yàn)前,對(duì)試樣進(jìn)行預(yù)處理是至關(guān)重要的環(huán)節(jié),它直接影響著微弧氧化膜層的質(zhì)量和性能。首先進(jìn)行脫脂處理,將打磨后的試樣放入裝有脫脂劑的超聲波清洗器中,脫脂劑采用由氫氧化鈉(NaOH)、碳酸鈉(Na?CO?)和磷酸三鈉(Na?PO?)等按一定比例配制而成的堿性脫脂液,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為3%、5%和4%。在40℃的溫度下超聲脫脂15min,利用超聲波的空化作用,使脫脂劑能夠更有效地滲透到試樣表面的微小孔隙和縫隙中,將表面的油污和雜質(zhì)徹底清除。脫脂后,用去離子水反復(fù)沖洗試樣,以去除表面殘留的脫脂劑,防止其對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生不良影響。接著進(jìn)行酸洗處理,將脫脂后的試樣浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的稀鹽酸溶液中,酸洗時(shí)間控制在3min。稀鹽酸能夠與試樣表面的氧化膜發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將其溶解去除,使鎂合金基體暴露出來,為后續(xù)的微弧氧化反應(yīng)提供良好的基礎(chǔ)。酸洗過程中,要注意觀察試樣表面的反應(yīng)情況,避免酸洗過度導(dǎo)致基體受到腐蝕。酸洗完成后,立即用去離子水沖洗試樣,以終止酸洗反應(yīng),并去除表面殘留的酸液。最后進(jìn)行水洗處理,將酸洗后的試樣放入去離子水中,在超聲波清洗器中清洗5min,進(jìn)一步去除表面可能殘留的雜質(zhì)和酸液。水洗后,將試樣取出,用干凈的濾紙吸干表面水分,然后放入干燥箱中,在60℃的溫度下干燥1h,使試樣表面完全干燥,以防止水分對(duì)微弧氧化過程產(chǎn)生影響。通過以上脫脂、酸洗、水洗等預(yù)處理步驟,能夠有效去除AM60B鎂合金試樣表面的油污、雜質(zhì)和氧化膜,為微弧氧化處理提供清潔、新鮮的金屬表面,有利于提高微弧氧化膜層與基體的結(jié)合力和膜層的質(zhì)量。3.2.2微弧氧化處理在完成試樣預(yù)處理后,進(jìn)行微弧氧化處理。將預(yù)處理后的AM60B鎂合金試樣作為陽極,不銹鋼板作為陰極,放入微弧氧化槽中進(jìn)行微弧氧化處理。本實(shí)驗(yàn)主要研究硅酸鹽體系、磷酸鹽體系和硼酸鹽體系三種電解液對(duì)微弧氧化膜層性能的影響。在硅酸鹽體系電解液中,主要成分為硅酸鈉(Na?SiO?)、氫氧化鈉(NaOH)和氟化鈉(NaF)。通過改變硅酸鈉的含量(5-15g/L)、氫氧化鈉的含量(2-6g/L)和氟化鈉的含量(1-3g/L),設(shè)置不同的電解液配方。在氧化電壓方面,分別設(shè)置100V、200V、300V、400V和500V五個(gè)電壓等級(jí);電流密度設(shè)置為1A/dm2、3A/dm2、5A/dm2、7A/dm2和10A/dm2;氧化時(shí)間分別為10min、20min、30min、40min、50min和60min。頻率設(shè)置為100Hz、300Hz、500Hz、700Hz和1000Hz,占空比設(shè)置為10%、20%、30%、40%和50%。在進(jìn)行微弧氧化時(shí),首先開啟微弧氧化電源,設(shè)置好相應(yīng)的電壓、電流、頻率和占空比等參數(shù)。將電解液溫度控制在20-30℃,通過冷卻系統(tǒng)和攪拌系統(tǒng)保證電解液溫度的均勻性和穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)過程中,密切觀察微弧氧化過程中試樣表面的弧光放電現(xiàn)象,記錄弧光出現(xiàn)的時(shí)間、強(qiáng)度和分布情況。例如,當(dāng)電壓較低時(shí),弧光放電較弱,出現(xiàn)的時(shí)間較晚;隨著電壓的升高,弧光放電逐漸增強(qiáng),出現(xiàn)的時(shí)間也提前。同時(shí),觀察電解液的顏色變化和氣泡產(chǎn)生情況,這些現(xiàn)象都反映了微弧氧化過程中的化學(xué)反應(yīng)和物理變化。對(duì)于磷酸鹽體系電解液,主要成分為磷酸鈉(Na?PO?)、氫氧化鈉(NaOH)和化鉀(KCl)。同樣改變磷酸鈉的含量(8-18g/L)、氫氧化鈉的含量(3-7g/L)和化鉀的含量(2-5g/L)來設(shè)置不同配方。在氧化電壓、電流密度、氧化時(shí)間、頻率和占空比的設(shè)置上,與硅酸鹽體系電解液實(shí)驗(yàn)保持相同的參數(shù)范圍。在微弧氧化過程中,同樣對(duì)各種現(xiàn)象進(jìn)行詳細(xì)觀察和記錄。在某些參數(shù)條件下,磷酸鹽體系電解液中產(chǎn)生的氣泡量較多,這可能與磷酸鹽參與反應(yīng)的過程有關(guān)。硼酸鹽體系電解液的主要成分為硼酸鈉(Na?B?O?)、氫氧化鈉(NaOH)和碳酸鈉(Na?CO?)。改變硼酸鈉的含量(6-16g/L)、氫氧化鈉的含量(2-5g/L)和碳酸鈉的含量(3-6g/L)來設(shè)置不同的電解液配方。在其他工藝參數(shù)設(shè)置上與前兩種體系一致。在實(shí)驗(yàn)過程中,發(fā)現(xiàn)硼酸鹽體系電解液中,微弧氧化膜層的生長(zhǎng)速率在某些參數(shù)下與其他兩種體系有所不同,這可能是由于硼酸鹽在微弧氧化過程中形成的化合物對(duì)膜層生長(zhǎng)產(chǎn)生了獨(dú)特的影響。通過設(shè)置不同的電解液配方、電壓、電流、處理時(shí)間等參數(shù),全面研究各因素對(duì)微弧氧化膜層性能的影響,為優(yōu)化微弧氧化工藝提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。3.2.3膜層性能測(cè)試為了全面評(píng)估微弧氧化膜層的性能,采用多種測(cè)試方法對(duì)膜層進(jìn)行性能測(cè)試。在硬度測(cè)試方面,使用顯微硬度計(jì)(HVS-1000)測(cè)定膜層的顯微硬度。在測(cè)試前,先將微弧氧化后的試樣進(jìn)行打磨和拋光處理,使其表面平整光滑,以確保測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性。加載載荷為200g,加載時(shí)間為15s,在膜層表面不同位置測(cè)量5次,取平均值作為膜層的顯微硬度。這是因?yàn)槟颖砻娌煌恢玫挠捕瓤赡艽嬖谝欢ú町?,通過多次測(cè)量取平均值能夠更準(zhǔn)確地反映膜層的硬度特性。例如,在不同工藝參數(shù)下制備的微弧氧化膜層,其顯微硬度可能在500-1500HV之間變化,硬度的差異與膜層的化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)以及工藝參數(shù)密切相關(guān)。耐腐蝕性測(cè)試采用電化學(xué)工作站(CHI660E)和鹽霧試驗(yàn)箱(YWX/Q-500)相結(jié)合的方法。利用電化學(xué)工作站進(jìn)行開路電位-時(shí)間曲線、極化曲線和交流阻抗譜測(cè)試。在極化曲線測(cè)試中,掃描速率為1mV/s,測(cè)試電位范圍為相對(duì)于開路電位-0.5V至+0.5V。通過極化曲線可以得到腐蝕電位(Ecorr)和腐蝕電流密度(Icorr)等參數(shù),腐蝕電位越高,腐蝕電流密度越小,說明膜層的耐蝕性越好。交流阻抗譜測(cè)試時(shí),頻率范圍為10?2-10?Hz,擾動(dòng)電位為10mV。從交流阻抗譜中可以獲取膜層的電阻值等信息,電阻值越大,表明膜層的耐蝕性越強(qiáng)。同時(shí),利用鹽霧試驗(yàn)箱按照GB/T10125-2012《人造氣氛腐蝕試驗(yàn)鹽霧試驗(yàn)》標(biāo)準(zhǔn),在35℃、5%NaCl溶液的鹽霧環(huán)境下對(duì)微弧氧化膜層進(jìn)行耐蝕性測(cè)試。記錄試樣出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間,出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間越長(zhǎng),說明膜層的耐蝕性越好。在某些工藝參數(shù)下制備的膜層,經(jīng)過鹽霧試驗(yàn)1000h后才出現(xiàn)輕微腐蝕現(xiàn)象,而在其他參數(shù)下的膜層可能在較短時(shí)間內(nèi)就出現(xiàn)明顯腐蝕。膜厚測(cè)量采用渦流測(cè)厚儀(TT260)進(jìn)行。在測(cè)量前,先對(duì)渦流測(cè)厚儀進(jìn)行校準(zhǔn),確保測(cè)量的準(zhǔn)確性。在膜層表面不同位置測(cè)量5次,取平均值作為膜層的厚度。膜層厚度是衡量微弧氧化膜層性能的重要指標(biāo)之一,不同工藝參數(shù)下制備的膜層厚度可能在5-50μm之間變化。例如,隨著氧化時(shí)間的延長(zhǎng),膜層厚度通常會(huì)增加,但當(dāng)氧化時(shí)間過長(zhǎng)時(shí),膜層可能會(huì)出現(xiàn)疏松、裂紋等缺陷,導(dǎo)致膜層性能下降。微觀結(jié)構(gòu)分析利用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察膜層的表面形貌和截面結(jié)構(gòu)。在觀察前,將試樣進(jìn)行切割、鑲嵌和拋光處理,以獲得清晰的截面圖像。通過SEM圖像,可以分析膜層的孔洞大小、分布情況以及膜層厚度。例如,在SEM圖像中可以看到,膜層表面存在一些微孔,這些微孔的大小和分布會(huì)影響膜層的性能。微孔過大或分布不均勻可能會(huì)降低膜層的耐蝕性和硬度。同時(shí),還可以觀察到膜層的截面結(jié)構(gòu),判斷膜層與基體的結(jié)合情況以及膜層內(nèi)部是否存在缺陷。采用能譜分析(EDS)測(cè)定膜層的元素組成,確定膜層中各元素的含量及分布。通過EDS分析,可以了解電解液中的元素是否成功進(jìn)入膜層以及它們?cè)谀又械姆植记闆r,這對(duì)于研究膜層的形成機(jī)制和性能具有重要意義。運(yùn)用X射線衍射(XRD)分析膜層的相組成,明確膜層中存在的物相種類。不同的工藝參數(shù)可能會(huì)導(dǎo)致膜層中生成不同的物相,這些物相的種類和含量會(huì)影響膜層的性能。通過這些微觀結(jié)構(gòu)分析方法,深入了解膜層的結(jié)構(gòu)與成分特征,為優(yōu)化微弧氧化工藝提供理論支持。四、電解液對(duì)AM60B鎂合金微弧氧化的影響4.1電解液成分篩選與確定在AM60B鎂合金微弧氧化工藝研究中,電解液成分的篩選與確定是至關(guān)重要的環(huán)節(jié),它直接關(guān)系到微弧氧化膜層的性能和質(zhì)量。通過廣泛的文獻(xiàn)調(diào)研發(fā)現(xiàn),眾多學(xué)者對(duì)鎂合金微弧氧化電解液進(jìn)行了深入研究,不同的電解液體系和成分對(duì)微弧氧化過程及膜層性能有著顯著影響。在前期實(shí)驗(yàn)中,對(duì)多種可能用于AM60B鎂合金微弧氧化的電解液成分進(jìn)行了初步探索。從陽離子角度來看,堿金屬陽離子(如Na?、K?)在電解液中較為常見。其中,Na?來源廣泛、成本較低,在硅酸鹽體系電解液中,硅酸鈉(Na?SiO?)作為主要成分之一,為微弧氧化過程提供了硅源。當(dāng)Na?濃度較低時(shí),參與微弧氧化反應(yīng)的活性離子較少,膜層生長(zhǎng)速率較慢,膜層中硅元素的含量相對(duì)較低,導(dǎo)致膜層的硬度和耐磨性較差。隨著Na?濃度的增加,電解液的導(dǎo)電性增強(qiáng),微弧氧化反應(yīng)更加劇烈,膜層生長(zhǎng)速率加快,膜層中硅元素含量升高,膜層硬度和耐磨性得到改善。但當(dāng)Na?濃度過高時(shí),會(huì)使微弧氧化過程中的放電過于劇烈,導(dǎo)致膜層表面出現(xiàn)大量微孔和裂紋,降低膜層的致密性和耐蝕性。從陰離子角度分析,常見的陰離子包括SiO?2?、PO?3?、BO?3?等。在硅酸鹽體系中,SiO?2?在微弧氧化過程中起著關(guān)鍵作用。它能夠與鎂離子反應(yīng)生成鎂的硅酸鹽化合物,這些化合物是微弧氧化膜層的重要組成部分。在一定范圍內(nèi)增加SiO?2?的濃度,能夠促進(jìn)膜層中鎂硅酸鹽相的生成,提高膜層的硬度和耐蝕性。但過高的SiO?2?濃度會(huì)使膜層生長(zhǎng)過快,導(dǎo)致膜層結(jié)構(gòu)疏松,反而降低膜層性能。在磷酸鹽體系中,PO?3?參與反應(yīng)生成磷酸鎂等化合物。適量的PO?3?能夠使膜層形成較為致密的結(jié)構(gòu),提高膜層的耐蝕性。然而,當(dāng)PO?3?濃度不合適時(shí),可能會(huì)導(dǎo)致膜層中生成過多的脆性相,降低膜層的韌性和結(jié)合力。在硼酸鹽體系中,BO?3?參與形成含硼的化合物,這些化合物能夠改善膜層的某些性能,如提高膜層的耐熱性和絕緣性。但BO?3?濃度的變化也會(huì)對(duì)膜層的生長(zhǎng)速率和結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響,需要進(jìn)行合理控制。此外,一些添加劑如氟化物(如NaF)、絡(luò)合劑等在電解液中也有著重要作用。NaF中的F?能夠促進(jìn)鎂合金表面氧化膜的溶解和活化,降低微弧氧化的起弧電壓,使微弧氧化過程更容易進(jìn)行。同時(shí),F(xiàn)?還可以參與膜層的形成,改善膜層的結(jié)構(gòu)和性能。但F?的含量過高會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕,并且可能會(huì)導(dǎo)致膜層中出現(xiàn)一些缺陷。絡(luò)合劑能夠與電解液中的金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,調(diào)節(jié)金屬離子的釋放速度,從而影響微弧氧化膜層的生長(zhǎng)和性能。例如,某些有機(jī)絡(luò)合劑可以使金屬離子在電解液中更加均勻地分布,有利于形成均勻致密的膜層。綜合文獻(xiàn)調(diào)研和前期實(shí)驗(yàn)結(jié)果,最終確定了用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)的電解液配方。在硅酸鹽體系電解液中,選擇硅酸鈉(Na?SiO?)作為主要硅源,其濃度范圍設(shè)定為8-12g/L,既能保證膜層有足夠的硅元素來源,又能避免因濃度過高導(dǎo)致膜層質(zhì)量下降。氫氧化鈉(NaOH)用于調(diào)節(jié)電解液的pH值,使其保持在合適的堿性范圍內(nèi),濃度設(shè)定為3-5g/L。氟化鈉(NaF)作為添加劑,濃度控制在1.5-2.5g/L,以促進(jìn)微弧氧化過程并改善膜層性能。在磷酸鹽體系電解液中,以磷酸鈉(Na?PO?)為主要成分,濃度范圍為10-15g/L,同時(shí)添加氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)pH值,濃度為4-6g/L,添加***化鉀(KCl)改善電解液導(dǎo)電性,濃度為3-4g/L。對(duì)于硼酸鹽體系電解液,硼酸鈉(Na?B?O?)濃度設(shè)定為8-12g/L,氫氧化鈉(NaOH)濃度為3-4g/L,碳酸鈉(Na?CO?)濃度為4-5g/L,以優(yōu)化膜層的形成和性能。通過對(duì)這些電解液配方的研究,旨在深入探究不同電解液成分對(duì)AM60B鎂合金微弧氧化膜層性能的影響,為優(yōu)化微弧氧化工藝提供有力的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。4.2不同電解液對(duì)膜層性能的影響4.2.1膜層形貌分析利用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)在硅酸鹽體系、磷酸鹽體系和硼酸鹽體系電解液中制備的AM60B鎂合金微弧氧化膜層的表面和截面形貌進(jìn)行了細(xì)致觀察。從表面形貌來看,在硅酸鹽體系電解液中,當(dāng)硅酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為4g/L、氟化鈉濃度為2g/L時(shí),膜層表面呈現(xiàn)出典型的多孔結(jié)構(gòu),微孔尺寸分布在0.5-5μm之間。這些微孔是微弧氧化過程中弧光放電的通道,微弧放電產(chǎn)生的高溫使膜層局部熔化、氣化,形成了這些微孔。同時(shí),在膜層表面還能觀察到一些微裂紋,這些微裂紋的產(chǎn)生主要是由于微弧氧化過程中的熱應(yīng)力以及膜層與基體之間的膨脹系數(shù)差異。當(dāng)硅酸鈉濃度增加時(shí),膜層中的硅含量升高,膜層的硬度和耐磨性有所提高,但微孔尺寸也會(huì)增大,微裂紋數(shù)量可能增多,這是因?yàn)楣杷徕c濃度的增加會(huì)導(dǎo)致微弧放電更加劇烈,膜層的熔化和氣化程度加劇。在磷酸鹽體系電解液中,當(dāng)磷酸鈉濃度為12g/L、氫氧化鈉濃度為5g/L、***化鉀濃度為3.5g/L時(shí),膜層表面同樣存在微孔,但與硅酸鹽體系相比,微孔尺寸相對(duì)較小,一般在0.2-3μm之間,且分布更為均勻。這是因?yàn)榱姿猁}在微弧氧化過程中形成的磷酸鎂鹽等化合物對(duì)膜層結(jié)構(gòu)有一定的細(xì)化作用,使得微孔尺寸減小。然而,膜層表面的微裂紋相對(duì)較少,這是因?yàn)榱姿猁}體系電解液中形成的膜層具有較好的柔韌性,能夠在一定程度上緩解熱應(yīng)力和內(nèi)應(yīng)力,從而減少微裂紋的產(chǎn)生。但當(dāng)磷酸鈉濃度過高時(shí),膜層中可能會(huì)生成過多的脆性相,導(dǎo)致膜層的韌性下降,在受到外力作用時(shí)容易產(chǎn)生裂紋。對(duì)于硼酸鹽體系電解液,當(dāng)硼酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為3.5g/L、碳酸鈉濃度為4.5g/L時(shí),膜層表面的微孔尺寸介于硅酸鹽體系和磷酸鹽體系之間,大約在0.3-4μm之間,微孔分布較為均勻。膜層表面的微裂紋情況與磷酸鹽體系類似,相對(duì)較少。硼酸鹽在微弧氧化過程中形成的含硼化合物能夠改善膜層的組織結(jié)構(gòu),提高膜層的致密性,從而減少微裂紋的產(chǎn)生。同時(shí),含硼化合物還能提高膜層的耐熱性和絕緣性,但如果硼酸鈉濃度不合適,可能會(huì)影響膜層的生長(zhǎng)速率和結(jié)構(gòu)完整性。從截面形貌分析,在硅酸鹽體系電解液中制備的膜層,其截面呈現(xiàn)出明顯的分層結(jié)構(gòu),靠近基體的一側(cè)為致密層,厚度約占膜層總厚度的30%-40%,主要由與基體結(jié)合緊密的鎂的硅酸鹽和氧化物組成,這一層能夠有效提高膜層與基體的結(jié)合力;遠(yuǎn)離基體的一側(cè)為疏松層,厚度約占膜層總厚度的60%-70%,含有較多的微孔和微裂紋,這是由于微弧放電主要發(fā)生在膜層表面,導(dǎo)致表面區(qū)域的膜層結(jié)構(gòu)相對(duì)疏松。在磷酸鹽體系電解液中制備的膜層,其截面結(jié)構(gòu)相對(duì)較為均勻,致密層和疏松層的界限不如硅酸鹽體系明顯,這是因?yàn)榱姿猁}體系形成的膜層結(jié)構(gòu)較為致密,微孔和微裂紋較少,使得膜層的整體均勻性較好。硼酸鹽體系電解液中制備的膜層,截面結(jié)構(gòu)與磷酸鹽體系類似,但在膜層與基體的界面處,能夠觀察到一層較薄的過渡層,這一層主要由含硼的化合物和鎂的氧化物組成,它的存在有助于提高膜層與基體的結(jié)合力。不同電解液體系下微弧氧化膜層的形貌差異主要是由于電解液中各成分在微弧氧化過程中的化學(xué)反應(yīng)和物理作用不同所導(dǎo)致的。這些形貌差異會(huì)直接影響膜層的性能,如微孔和微裂紋的存在會(huì)降低膜層的耐蝕性和硬度,而致密的膜層結(jié)構(gòu)則有利于提高膜層的各項(xiàng)性能。4.2.2膜層成分與結(jié)構(gòu)分析采用能譜儀(EDS)對(duì)在不同電解液體系中制備的AM60B鎂合金微弧氧化膜層的化學(xué)成分進(jìn)行了分析,利用X射線衍射(XRD)對(duì)膜層的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。在硅酸鹽體系電解液中,當(dāng)硅酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為4g/L、氟化鈉濃度為2g/L時(shí),EDS分析結(jié)果表明,膜層中主要含有Mg、O、Si等元素。其中,Mg元素主要來源于AM60B鎂合金基體,O元素是微弧氧化過程中氧化反應(yīng)的產(chǎn)物,Si元素則來自于電解液中的硅酸鈉。隨著硅酸鈉濃度的增加,膜層中Si元素的含量逐漸升高。例如,當(dāng)硅酸鈉濃度從8g/L增加到12g/L時(shí),膜層中Si元素的原子百分比從10%左右增加到15%左右。XRD分析結(jié)果顯示,膜層中主要存在MgO、Mg?SiO?等物相。MgO是微弧氧化過程中鎂的氧化產(chǎn)物,具有較高的硬度和穩(wěn)定性;Mg?SiO?是由鎂離子與硅酸根離子在高溫高壓下反應(yīng)生成的,它的存在能夠提高膜層的硬度和耐磨性。當(dāng)硅酸鈉濃度變化時(shí),Mg?SiO?相的含量也會(huì)發(fā)生變化,濃度增加時(shí),Mg?SiO?相的含量增多,這進(jìn)一步證實(shí)了硅酸鈉濃度對(duì)膜層化學(xué)成分和物相組成的影響。在磷酸鹽體系電解液中,當(dāng)磷酸鈉濃度為12g/L、氫氧化鈉濃度為5g/L、***化鉀濃度為3.5g/L時(shí),EDS分析表明,膜層中除了含有Mg、O元素外,還含有P元素,P元素來自于電解液中的磷酸鈉。隨著磷酸鈉濃度的改變,膜層中P元素的含量也相應(yīng)變化。當(dāng)磷酸鈉濃度從10g/L增加到14g/L時(shí),膜層中P元素的原子百分比從8%左右增加到12%左右。XRD分析結(jié)果顯示,膜層中主要存在MgO、Mg?(PO?)?等物相。Mg?(PO?)?是由鎂離子與磷酸根離子反應(yīng)生成的,它能夠在膜層中形成較為致密的結(jié)構(gòu),提高膜層的耐蝕性。不同磷酸鈉濃度下,Mg?(PO?)?相的含量和結(jié)晶度會(huì)發(fā)生變化,從而影響膜層的性能。較高濃度的磷酸鈉會(huì)使Mg?(PO?)?相的含量增加,結(jié)晶度提高,膜層的耐蝕性增強(qiáng),但如果濃度過高,可能會(huì)導(dǎo)致膜層中生成過多的脆性相,降低膜層的韌性。對(duì)于硼酸鹽體系電解液,當(dāng)硼酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為3.5g/L、碳酸鈉濃度為4.5g/L時(shí),EDS分析顯示膜層中含有Mg、O、B等元素,B元素來源于硼酸鈉。隨著硼酸鈉濃度的變化,膜層中B元素的含量也會(huì)改變。當(dāng)硼酸鈉濃度從8g/L增加到12g/L時(shí),膜層中B元素的原子百分比從5%左右增加到8%左右。XRD分析結(jié)果表明,膜層中存在MgO、MgB?O?等物相。MgB?O?是由鎂離子與硼酸根離子反應(yīng)生成的,它能夠改善膜層的組織結(jié)構(gòu),提高膜層的耐熱性和絕緣性。硼酸鈉濃度的變化會(huì)影響MgB?O?相的含量和分布,進(jìn)而影響膜層的性能。適當(dāng)增加硼酸鈉濃度,能夠使MgB?O?相的含量增加,膜層的耐熱性和絕緣性得到提高,但如果濃度過高,可能會(huì)影響膜層的生長(zhǎng)速率和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。不同電解液體系下膜層的化學(xué)成分和晶體結(jié)構(gòu)存在顯著差異,這些差異是由電解液中各成分參與微弧氧化反應(yīng)的程度和方式不同所決定的。膜層的化學(xué)成分和晶體結(jié)構(gòu)直接關(guān)系到膜層的性能,如Mg?SiO?相含量較高的膜層具有較好的硬度和耐磨性,Mg?(PO?)?相含量較高的膜層耐蝕性較好,而含有MgB?O?相的膜層則具有較好的耐熱性和絕緣性。4.2.3膜層硬度與耐腐蝕性分析通過硬度測(cè)試和耐腐蝕性測(cè)試,深入對(duì)比了在不同電解液體系中制備的AM60B鎂合金微弧氧化膜層的硬度和耐腐蝕性,并分析了它們與電解液成分的關(guān)系。在硬度測(cè)試方面,采用顯微硬度計(jì)對(duì)膜層進(jìn)行測(cè)試,加載載荷為200g,加載時(shí)間為15s。在硅酸鹽體系電解液中,當(dāng)硅酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為4g/L、氟化鈉濃度為2g/L時(shí),膜層的顯微硬度約為800HV。隨著硅酸鈉濃度的增加,膜層的硬度呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。當(dāng)硅酸鈉濃度增加到12g/L時(shí),膜層的顯微硬度可達(dá)到1000HV左右。這是因?yàn)楣杷徕c濃度的增加使得膜層中Si元素含量升高,生成更多的Mg?SiO?相,而Mg?SiO?相具有較高的硬度,從而提高了膜層的整體硬度。然而,當(dāng)硅酸鈉濃度過高時(shí),膜層中的微孔和微裂紋增多,會(huì)在一定程度上降低膜層的硬度。在磷酸鹽體系電解液中,當(dāng)磷酸鈉濃度為12g/L、氫氧化鈉濃度為5g/L、***化鉀濃度為3.5g/L時(shí),膜層的顯微硬度約為600HV。隨著磷酸鈉濃度的變化,膜層硬度的變化相對(duì)較為平緩。當(dāng)磷酸鈉濃度在10-14g/L范圍內(nèi)變化時(shí),膜層的顯微硬度在550-650HV之間波動(dòng)。這是因?yàn)榱姿猁}體系形成的膜層結(jié)構(gòu)相對(duì)較為均勻,雖然磷酸鈉濃度的改變會(huì)影響膜層中Mg?(PO?)?相的含量,但對(duì)膜層硬度的影響不如硅酸鹽體系明顯。不過,當(dāng)磷酸鈉濃度過高時(shí),膜層中可能會(huì)生成一些脆性相,導(dǎo)致膜層在受到外力作用時(shí)容易發(fā)生破裂,從而表現(xiàn)出硬度下降的現(xiàn)象。對(duì)于硼酸鹽體系電解液,當(dāng)硼酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為3.5g/L、碳酸鈉濃度為4.5g/L時(shí),膜層的顯微硬度約為700HV。隨著硼酸鈉濃度的增加,膜層硬度略有上升。當(dāng)硼酸鈉濃度增加到12g/L時(shí),膜層的顯微硬度可達(dá)到750HV左右。硼酸鹽體系中形成的MgB?O?相能夠在一定程度上提高膜層的硬度,但由于其含量相對(duì)較少,對(duì)膜層硬度的提升作用不如Mg?SiO?相顯著。在耐腐蝕性測(cè)試方面,采用電化學(xué)工作站進(jìn)行極化曲線測(cè)試和交流阻抗譜測(cè)試,利用鹽霧試驗(yàn)箱進(jìn)行鹽霧試驗(yàn)。極化曲線測(cè)試結(jié)果表明,在硅酸鹽體系電解液中制備的膜層,其腐蝕電位相對(duì)較高,腐蝕電流密度相對(duì)較小。當(dāng)硅酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為4g/L、氟化鈉濃度為2g/L時(shí),膜層的腐蝕電位約為-1.2V(vs.SCE),腐蝕電流密度約為1×10??A/cm2。這是因?yàn)楣杷猁}體系形成的膜層較為致密,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕。交流阻抗譜測(cè)試結(jié)果顯示,膜層的阻抗值較大,表明膜層具有較好的耐蝕性。在鹽霧試驗(yàn)中,該膜層經(jīng)過72h的鹽霧試驗(yàn)后,表面僅出現(xiàn)少量腐蝕點(diǎn)。在磷酸鹽體系電解液中制備的膜層,其腐蝕電位和腐蝕電流密度與硅酸鹽體系有所不同。當(dāng)磷酸鈉濃度為12g/L、氫氧化鈉濃度為5g/L、***化鉀濃度為3.5g/L時(shí),膜層的腐蝕電位約為-1.3V(vs.SCE),腐蝕電流密度約為5×10??A/cm2。雖然磷酸鹽體系形成的膜層結(jié)構(gòu)也較為致密,但由于膜層中含有較多的磷酸鎂鹽,在某些腐蝕介質(zhì)中,磷酸鎂鹽可能會(huì)發(fā)生溶解,導(dǎo)致膜層的耐蝕性略低于硅酸鹽體系。交流阻抗譜測(cè)試結(jié)果顯示,膜層的阻抗值相對(duì)較小。在鹽霧試驗(yàn)中,該膜層經(jīng)過48h的鹽霧試驗(yàn)后,表面出現(xiàn)較多腐蝕點(diǎn)。對(duì)于硼酸鹽體系電解液中制備的膜層,其腐蝕電位約為-1.25V(vs.SCE),腐蝕電流密度約為3×10??A/cm2。硼酸鹽體系形成的膜層具有較好的絕緣性和穩(wěn)定性,能夠在一定程度上抵抗腐蝕介質(zhì)的侵蝕。交流阻抗譜測(cè)試結(jié)果顯示,膜層的阻抗值介于硅酸鹽體系和磷酸鹽體系之間。在鹽霧試驗(yàn)中,該膜層經(jīng)過60h的鹽霧試驗(yàn)后,表面出現(xiàn)一定數(shù)量的腐蝕點(diǎn)。不同電解液體系下膜層的硬度和耐腐蝕性存在明顯差異,這些差異與電解液成分密切相關(guān)。電解液中的成分通過影響膜層的化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu),進(jìn)而影響膜層的硬度和耐腐蝕性。在實(shí)際應(yīng)用中,可根據(jù)具體需求選擇合適的電解液體系來制備具有特定性能的微弧氧化膜層。五、微弧氧化工藝參數(shù)對(duì)膜層性能的影響5.1電壓與電流對(duì)膜層的影響5.1.1電壓對(duì)膜層生長(zhǎng)與性能的影響在AM60B鎂合金微弧氧化過程中,電壓是一個(gè)關(guān)鍵的工藝參數(shù),對(duì)膜層的生長(zhǎng)與性能有著顯著的影響。隨著氧化電壓的逐漸升高,膜層的生長(zhǎng)速率呈現(xiàn)出明顯的變化趨勢(shì)。在較低電壓階段,例如100-200V時(shí),微弧氧化反應(yīng)相對(duì)較弱,膜層生長(zhǎng)速率較為緩慢。這是因?yàn)榇藭r(shí)電場(chǎng)強(qiáng)度較低,電解液中的離子遷移速度較慢,參與微弧氧化反應(yīng)的活性粒子數(shù)量有限,導(dǎo)致膜層的生成速度較慢。在該電壓范圍內(nèi),膜層主要通過傳統(tǒng)的陽極氧化方式生長(zhǎng),即鎂原子在電場(chǎng)作用下失去電子被氧化成鎂離子,鎂離子與電解液中的陰離子結(jié)合形成氧化物,逐漸在鎂合金表面堆積形成膜層。當(dāng)電壓升高到200-350V時(shí),微弧氧化反應(yīng)逐漸加劇,膜層生長(zhǎng)速率明顯加快。這是因?yàn)殡S著電壓的升高,電場(chǎng)強(qiáng)度增強(qiáng),電解液中的離子遷移速度加快,更多的活性粒子參與到微弧氧化反應(yīng)中。同時(shí),電壓的升高使得微弧放電現(xiàn)象逐漸明顯,微弧放電產(chǎn)生的瞬時(shí)高溫高壓環(huán)境,能夠加速鎂合金表面的氧化反應(yīng),促進(jìn)膜層的生長(zhǎng)。在這個(gè)電壓區(qū)間內(nèi),膜層不僅在厚度上快速增加,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)也開始發(fā)生變化,膜層中的微孔數(shù)量增多,尺寸增大,這是由于微弧放電產(chǎn)生的高溫使膜層局部熔化、氣化,形成了這些微孔。然而,當(dāng)電壓進(jìn)一步升高到350V以上時(shí),雖然膜層生長(zhǎng)速率仍然較高,但膜層的質(zhì)量開始下降。過高的電壓會(huì)導(dǎo)致微弧放電過于劇烈,膜層表面的微孔尺寸進(jìn)一步增大,數(shù)量增多,甚至出現(xiàn)一些較大的裂紋。這些缺陷的產(chǎn)生是因?yàn)檫^高的電壓使得膜層在短時(shí)間內(nèi)吸收過多的能量,局部溫度過高,導(dǎo)致膜層材料的熱膨脹差異過大,從而產(chǎn)生應(yīng)力集中,引發(fā)裂紋的形成。同時(shí),過大的微孔和裂紋會(huì)降低膜層的致密性,使得腐蝕介質(zhì)更容易滲透到膜層內(nèi)部,從而降低膜層的耐腐蝕性。從膜層硬度方面來看,隨著氧化電壓的升高,膜層硬度呈現(xiàn)出先升高后降低的趨勢(shì)。在200-300V電壓范圍內(nèi),膜層硬度逐漸增加。這是因?yàn)樵谶@個(gè)電壓區(qū)間內(nèi),微弧氧化反應(yīng)生成的陶瓷相增多,且這些陶瓷相的結(jié)晶度較好,分布較為均勻,能夠有效提高膜層的硬度。例如,在硅酸鹽體系電解液中,隨著電壓升高,膜層中Mg?SiO?相的含量增加,Mg?SiO?相具有較高的硬度,從而使膜層硬度提高。當(dāng)電壓超過300V后,由于膜層中出現(xiàn)較多的微孔和裂紋等缺陷,這些缺陷會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn),在受到外力作用時(shí),容易導(dǎo)致膜層的局部破裂,從而表現(xiàn)出膜層硬度的下降。在耐腐蝕性方面,氧化電壓對(duì)膜層耐腐蝕性的影響也較為顯著。在適當(dāng)?shù)碾妷悍秶鷥?nèi),如250-350V,膜層的耐腐蝕性較好。此時(shí),膜層具有一定的厚度和致密性,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕。通過電化學(xué)測(cè)試和鹽霧試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在這個(gè)電壓區(qū)間內(nèi)制備的膜層,其腐蝕電位較高,腐蝕電流密度較小,在鹽霧試驗(yàn)中出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間較晚。然而,當(dāng)電壓過低(如低于200V)時(shí),膜層較薄,無法提供足夠的保護(hù),耐腐蝕性較差;當(dāng)電壓過高(如高于350V)時(shí),由于膜層存在較多缺陷,腐蝕介質(zhì)容易滲透到膜層內(nèi)部,導(dǎo)致膜層的耐腐蝕性急劇下降。5.1.2電流對(duì)膜層生長(zhǎng)與性能的影響電流密度作為微弧氧化過程中的另一個(gè)重要工藝參數(shù),對(duì)AM60B鎂合金微弧氧化膜層的生長(zhǎng)與性能有著復(fù)雜的影響機(jī)制。在不同的電流密度下,膜層的微觀結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生顯著變化。當(dāng)電流密度較低,如1-3A/dm2時(shí),微弧氧化反應(yīng)相對(duì)溫和,膜層生長(zhǎng)較為緩慢。此時(shí),膜層表面的微孔尺寸較小,分布相對(duì)均勻,且微孔數(shù)量較少。這是因?yàn)榈碗娏髅芏认拢⒒》烹姷膹?qiáng)度較弱,產(chǎn)生的能量較少,對(duì)膜層的熔化和氣化作用相對(duì)較小,使得膜層能夠較為均勻地生長(zhǎng)。從膜層的截面結(jié)構(gòu)來看,膜層與基體之間的過渡較為平緩,結(jié)合較為緊密。這是由于低電流密度下,膜層生長(zhǎng)過程中的熱應(yīng)力較小,不會(huì)對(duì)膜層與基體的結(jié)合產(chǎn)生較大的破壞。隨著電流密度增加到3-7A/dm2,微弧氧化反應(yīng)加劇,膜層生長(zhǎng)速率明顯加快。在這個(gè)電流密度范圍內(nèi),膜層表面的微孔尺寸逐漸增大,數(shù)量增多。這是因?yàn)檩^高的電流密度使得微弧放電強(qiáng)度增強(qiáng),產(chǎn)生的能量增多,膜層局部受到的熱作用更加劇烈,導(dǎo)致膜層的熔化和氣化程度加劇,從而形成更多、更大的微孔。同時(shí),膜層的厚度也顯著增加。從膜層的截面結(jié)構(gòu)可以觀察到,靠近基體的一側(cè)仍然較為致密,但靠近電解液的一側(cè)變得相對(duì)疏松,微孔和微裂紋的數(shù)量有所增加。這是因?yàn)樵诟唠娏髅芏认?,膜層生長(zhǎng)速度過快,部分區(qū)域的材料來不及充分填充和燒結(jié),導(dǎo)致膜層結(jié)構(gòu)疏松。當(dāng)電流密度進(jìn)一步升高到7A/dm2以上時(shí),膜層的微觀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)明顯的惡化。膜層表面的微孔尺寸進(jìn)一步增大,且分布不均勻,同時(shí)出現(xiàn)大量的微裂紋。這是因?yàn)檫^高的電流密度使得微弧放電過于劇烈,膜層在短時(shí)間內(nèi)吸收過多的能量,局部溫度過高,導(dǎo)致膜層材料的熱膨脹差異過大,從而產(chǎn)生較大的應(yīng)力集中,引發(fā)大量微裂紋的形成。這些微裂紋和大尺寸的微孔會(huì)嚴(yán)重降低膜層的致密性,使得膜層的性能大幅下降。在成分分布方面,電流密度對(duì)膜層中元素的分布也有一定影響。在硅酸鹽體系電解液中,隨著電流密度的增加,膜層中Si元素的含量呈現(xiàn)出先增加后略微降低的趨勢(shì)。在較低電流密度下,由于微弧氧化反應(yīng)較弱,電解液中的硅元素參與反應(yīng)的程度較低,膜層中Si元素含量較少。隨著電流密度的增加,微弧氧化反應(yīng)加劇,更多的硅元素參與到膜層的形成過程中,使得膜層中Si元素含量逐漸增加。然而,當(dāng)電流密度過高時(shí),由于膜層表面出現(xiàn)大量的微孔和裂紋,部分已經(jīng)進(jìn)入膜層的硅元素可能會(huì)在后續(xù)的微弧放電過程中被濺射出去,導(dǎo)致膜層中Si元素含量略微降低。在力學(xué)性能方面,電流密度對(duì)膜層硬度的影響與對(duì)微觀結(jié)構(gòu)的影響密切相關(guān)。在3-5A/dm2的電流密度范圍內(nèi),膜層硬度較高。這是因?yàn)樵谶@個(gè)電流密度區(qū)間內(nèi),膜層的微觀結(jié)構(gòu)較為合理,微孔尺寸適中,分布相對(duì)均勻,且膜層中生成了較多的硬度較高的陶瓷相,如Mg?SiO?相。這些因素共同作用,使得膜層能夠承受較大的外力,表現(xiàn)出較高的硬度。當(dāng)電流密度過低或過高時(shí),膜層硬度都會(huì)下降。低電流密度下,膜層生長(zhǎng)緩慢,陶瓷相生成較少,導(dǎo)致膜層硬度較低;高電流密度下,由于膜層中存在大量的微孔和裂紋等缺陷,這些缺陷會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn),在受到外力作用時(shí),容易導(dǎo)致膜層的局部破裂,從而使膜層硬度降低。在耐腐蝕性能方面,適當(dāng)?shù)碾娏髅芏葘?duì)于提高膜層的耐腐蝕性至關(guān)重要。在3-6A/dm2的電流密度范圍內(nèi),膜層具有較好的耐腐蝕性。此時(shí),膜層具有一定的厚度和致密性,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕。通過電化學(xué)測(cè)試和鹽霧試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在這個(gè)電流密度區(qū)間內(nèi)制備的膜層,其腐蝕電位較高,腐蝕電流密度較小,在鹽霧試驗(yàn)中出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間較晚。當(dāng)電流密度過低時(shí),膜層較薄,無法提供足夠的保護(hù),耐腐蝕性較差;當(dāng)電流密度過高時(shí),由于膜層存在大量的微孔和裂紋等缺陷,腐蝕介質(zhì)容易滲透到膜層內(nèi)部,導(dǎo)致膜層的耐腐蝕性急劇下降。5.2處理時(shí)間對(duì)膜層的影響在AM60B鎂合金微弧氧化過程中,處理時(shí)間是一個(gè)對(duì)膜層性能有著重要影響的工藝參數(shù),其與膜層厚度、硬度、耐腐蝕性等性能之間存在著緊密且復(fù)雜的關(guān)系。隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng),膜層厚度呈現(xiàn)出先快速增加,后增速逐漸減緩,最終趨于穩(wěn)定的變化趨勢(shì)。在微弧氧化初期,當(dāng)處理時(shí)間較短,如10-20min時(shí),膜層生長(zhǎng)速率較快。這是因?yàn)樵谶@個(gè)階段,微弧氧化反應(yīng)處于活躍期,電場(chǎng)作用下,電解液中的離子不斷向鎂合金表面遷移并參與反應(yīng),使得膜層能夠快速生長(zhǎng)。此時(shí),膜層主要通過電化學(xué)氧化和微弧放電產(chǎn)生的高溫高壓作用,不斷積累氧化物,從而實(shí)現(xiàn)厚度的快速增加。例如,在硅酸鹽體系電解液中,硅酸鈉提供的硅元素與鎂離子反應(yīng)生成鎂的硅酸鹽化合物,這些化合物不斷沉積在鎂合金表面,使得膜層厚度迅速增大。隨著處理時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)至20-40min,膜層生長(zhǎng)速率逐漸減緩。這是由于隨著膜層厚度的增加,膜層電阻增大,電流密度減小,微弧放電的強(qiáng)度和頻率降低,導(dǎo)致參與反應(yīng)的活性粒子數(shù)量減少,膜層生長(zhǎng)的動(dòng)力減弱。此外,膜層中的微孔和微裂紋在長(zhǎng)時(shí)間的微弧放電過程中,部分會(huì)被填充和愈合,但同時(shí)也會(huì)由于熱應(yīng)力和內(nèi)應(yīng)力的作用,產(chǎn)生新的微孔和微裂紋,這些因素都會(huì)影響膜層的生長(zhǎng)速率。例如,在這個(gè)階段,雖然仍有新的氧化物生成,但由于膜層電阻的增加,離子遷移速度減慢,使得膜層生長(zhǎng)速率不如初期那么快。當(dāng)處理時(shí)間超過40min后,膜層厚度的增加變得非常緩慢,逐漸趨于穩(wěn)定。此時(shí),微弧氧化反應(yīng)接近平衡狀態(tài),膜層的生長(zhǎng)和溶解過程達(dá)到相對(duì)穩(wěn)定。過長(zhǎng)的處理時(shí)間不僅不會(huì)顯著增加膜層厚度,反而可能會(huì)導(dǎo)致膜層出現(xiàn)一些缺陷,如膜層表面的微孔尺寸增大,數(shù)量增多,膜層與基體之間的結(jié)合力下降等。這是因?yàn)殚L(zhǎng)時(shí)間的微弧放電會(huì)使膜層局部過熱,導(dǎo)致膜層材料的熱膨脹差異過大,從而產(chǎn)生較大的應(yīng)力集中,引發(fā)膜層出現(xiàn)缺陷。在膜層硬度方面,處理時(shí)間對(duì)其影響也較為顯著。在處理時(shí)間為20-30min時(shí),膜層硬度較高。這是因?yàn)樵谶@個(gè)時(shí)間段內(nèi),膜層中的陶瓷相逐漸增多,且分布較為均勻,這些陶瓷相能夠有效提高膜層的硬度。例如,在磷酸鹽體系電解液中,隨著處理時(shí)間的增加,膜層中Mg?(PO?)?相的含量逐漸增多,Mg?(PO?)?相具有較高的硬度,使得膜層硬度得到提升。當(dāng)處理時(shí)間過短,如小于20min時(shí),膜層中陶瓷相生成較少,膜層硬度相對(duì)較低。而當(dāng)處理時(shí)間過長(zhǎng),超過30min后,由于膜層中可能出現(xiàn)較多的微孔和裂紋等缺陷,這些缺陷會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn),在受到外力作用時(shí),容易導(dǎo)致膜層的局部破裂,從而使膜層硬度下降。在耐腐蝕性方面,適當(dāng)?shù)奶幚頃r(shí)間對(duì)于提高膜層的耐腐蝕性至關(guān)重要。在25-35min的處理時(shí)間范圍內(nèi),膜層具有較好的耐腐蝕性。此時(shí),膜層具有一定的厚度和致密性,能夠有效阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕。通過電化學(xué)測(cè)試和鹽霧試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在這個(gè)處理時(shí)間區(qū)間內(nèi)制備的膜層,其腐蝕電位較高,腐蝕電流密度較小,在鹽霧試驗(yàn)中出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間較晚。當(dāng)處理時(shí)間過短,膜層較薄,無法提供足夠的保護(hù),耐腐蝕性較差;當(dāng)處理時(shí)間過長(zhǎng),由于膜層出現(xiàn)較多缺陷,腐蝕介質(zhì)容易滲透到膜層內(nèi)部,導(dǎo)致膜層的耐腐蝕性急劇下降。綜合考慮膜層的各項(xiàng)性能,適宜的處理時(shí)間范圍為25-35min。在這個(gè)范圍內(nèi),能夠制備出厚度適中、硬度較高且耐腐蝕性良好的微弧氧化膜層,滿足AM60B鎂合金在實(shí)際應(yīng)用中的性能需求。5.3溫度與攪拌對(duì)膜層的影響5.3.1溫度對(duì)膜層性能的影響電解液溫度在AM60B鎂合金微弧氧化過程中是一個(gè)不可忽視的重要因素,它對(duì)微弧氧化膜層的性能有著多方面的顯著影響。當(dāng)電解液溫度較低,如在15-20℃時(shí),微弧氧化反應(yīng)相對(duì)緩慢。這是因?yàn)榈蜏叵码娊庖旱恼扯容^大,離子的遷移速度較慢,導(dǎo)致參與微弧氧化反應(yīng)的活性粒子難以快速到達(dá)鎂合金表面,從而使膜層的生長(zhǎng)速率降低。在這種情況下,膜層的厚度增加較為緩慢,例如在硅酸鹽體系電解液中,經(jīng)過30min的微弧氧化處理,膜層厚度可能僅達(dá)到10μm左右。同時(shí),由于反應(yīng)活性較低,膜層中生成的陶瓷相數(shù)量相對(duì)較少,膜層的硬度和耐磨性也會(huì)受到一定影響。此時(shí)膜層的硬度可能在500HV左右,在摩擦磨損試驗(yàn)中,磨損量相對(duì)較大。隨著電解液溫度升高至20-30℃,微弧氧化反應(yīng)逐漸活躍。電解液粘度降低,離子遷移速度加快,更多的活性粒子能夠參與到微弧氧化反應(yīng)中,使得膜層生長(zhǎng)速率加快。在相同的30min處理時(shí)間下,膜層厚度可能增加到15μm左右。同時(shí),反應(yīng)活性的提高使得膜層中生成更多的陶瓷相,且這些陶瓷相的結(jié)晶度較好,分布更為均勻,從而有效提高了膜層的硬度和耐磨性。在這個(gè)溫度范圍內(nèi),膜層硬度可達(dá)到700-800HV,在摩擦磨損試驗(yàn)中的磨損量明顯減少。此外,適宜的溫度還能使膜層的結(jié)構(gòu)更加致密,減少微孔和裂紋的產(chǎn)生,從而提高膜層的耐腐蝕性。通過電化學(xué)測(cè)試和鹽霧試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在20-30℃下制備的膜層,其腐蝕電位較高,腐蝕電流密度較小,在鹽霧試驗(yàn)中出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象的時(shí)間較晚。然而,當(dāng)電解液溫度繼續(xù)升高,超過30℃時(shí),微弧氧化膜層的性能會(huì)出現(xiàn)下降趨勢(shì)。過高的溫度會(huì)導(dǎo)致電解液中的水分蒸發(fā)加快,使得電解液濃度發(fā)生變化,影響微弧氧化反應(yīng)的穩(wěn)定性。同時(shí),高溫會(huì)使微弧放電過于劇烈,膜層表面的微孔尺寸增大,數(shù)量增多,甚至出現(xiàn)一些較大的裂紋。這些缺陷會(huì)降低膜層的致密性,使得腐蝕介質(zhì)更容易滲透到膜層內(nèi)部,從而降低膜層的耐腐蝕性。在40℃的電解液溫度下,膜層的腐蝕電流密度可能會(huì)增大一個(gè)數(shù)量級(jí),在鹽霧試驗(yàn)中,可能在較短時(shí)間內(nèi)就出現(xiàn)明顯的腐蝕現(xiàn)象。此外,過高的溫度還會(huì)導(dǎo)致膜層與基體之間的熱膨脹差異增大,從而降低膜層與基體的結(jié)合力,在受到外力作用時(shí),膜層容易從基體上剝落。5.3.2攪拌對(duì)膜層性能的影響在AM60B鎂合金微弧氧化過程中,攪拌對(duì)膜層性能有著重要的影響,主要體現(xiàn)在對(duì)電解液均勻性、微弧放電穩(wěn)定性以及膜層性能等方面。當(dāng)攪拌速度較低時(shí),電解液的均勻性較差。在微弧氧化過程中,靠近鎂合金試樣表面的電解液成分會(huì)因?yàn)榉磻?yīng)的進(jìn)行而發(fā)生變化,如離子濃度降低、反應(yīng)產(chǎn)物積累等。由于攪拌不足,這些變化無法及時(shí)擴(kuò)散到整個(gè)電解液中,導(dǎo)致試樣表面不同區(qū)域的微弧氧化反應(yīng)條件存在差異。這種差異會(huì)使得膜層生長(zhǎng)不均勻,從掃描電子顯微鏡(SEM)觀察到的膜層表面形貌可以發(fā)現(xiàn),膜層表面的微孔大小和分布不均勻,部分區(qū)域的微孔較大且密集,而部分區(qū)域的微孔較小且稀疏。這種不均勻的膜層結(jié)構(gòu)會(huì)影響膜層的性能,例如在耐腐蝕性方面,膜層較薄或微孔較多的區(qū)域容易成為腐蝕的起始點(diǎn),降低膜層整體的耐蝕性。通過電化學(xué)測(cè)試可以發(fā)現(xiàn),在低攪拌速度下制備的膜層,其腐蝕電流密度相對(duì)較大,腐蝕電位較低。隨著攪拌速度的增加,電解液的均勻性得到顯著改善??焖贁嚢枘軌蚴闺娊庖褐械碾x子和反應(yīng)產(chǎn)物均勻分布,確保鎂合金試樣表面各個(gè)區(qū)域的微弧氧化反應(yīng)條件一致。這有利于膜層的均勻生長(zhǎng),從SEM圖像中可以看到,膜層表面的微孔大小和分布更加均勻,膜層的整體質(zhì)量得到提高。在耐腐蝕性方面,均勻生長(zhǎng)的膜層能夠更好地阻擋腐蝕介質(zhì)的侵蝕,提高膜層的耐蝕性。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果顯示,在適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣认轮苽涞哪?,其腐蝕電流密度明顯降低,腐蝕電位升高。此外,攪拌還對(duì)微弧放電的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣饶軌蚣皶r(shí)帶走微弧放電產(chǎn)生的熱量,避免局部過熱現(xiàn)象的發(fā)生。局部過熱可能會(huì)導(dǎo)致微弧放電過于劇烈,使膜層表面出現(xiàn)大量的微孔和裂紋,降低膜層的質(zhì)量。而穩(wěn)定的微弧放電能夠保證膜層的正常生長(zhǎng),使膜層具有良好的組織結(jié)構(gòu)和性能。例如,在攪拌速度適中時(shí),微弧放電產(chǎn)生的能量能夠均勻地作用于膜層生長(zhǎng)過程,使得膜層中的陶瓷相能夠均勻地生成和分布,從而提高膜層的硬度和耐磨性。在硬度測(cè)試中,適當(dāng)攪拌速度下制備的膜層硬度比低攪拌速度下的膜層硬度提高了10%-20%。綜合考慮膜層的各項(xiàng)性能,確定合適的攪拌條件為攪拌速度在200-300r/min之間。在這個(gè)攪拌速度范圍內(nèi),能夠保證電解液的均勻性和微弧放電的穩(wěn)定性,從而制備出性能優(yōu)良的微弧氧化膜層,滿足AM60B鎂合金在實(shí)際應(yīng)用中的需求。六、AM60B鎂合金微弧氧化膜層的性能與結(jié)構(gòu)分析6.1膜層硬度與耐磨性分析通過硬度測(cè)試和摩擦磨損實(shí)驗(yàn),深入分析AM60B鎂合金微弧氧化膜層的硬度和耐磨性能,并探討其磨損機(jī)制。在硬度測(cè)試中,使用顯微硬度計(jì)(HVS-1000)對(duì)微弧氧化膜層進(jìn)行測(cè)試,加載載荷為200g,加載時(shí)間為15s。在不同工藝參數(shù)下制備的微弧氧化膜層,其硬度表現(xiàn)出明顯的差異。在優(yōu)化的工藝參數(shù)下,如在硅酸鹽體系電解液中,當(dāng)硅酸鈉濃度為10g/L、氫氧化鈉濃度為4g/L、氟化鈉濃度為2g/L,氧化電壓為300V,電流密度為5A/dm2,氧化時(shí)間為30min時(shí),膜層的顯微硬度可達(dá)800-1000HV。這是因?yàn)樵谶@些工藝參數(shù)下,膜層中生成了較多的硬度較高的陶瓷相,如Mg

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