分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵

01模擬基礎(chǔ)練

【題型一】化學(xué)鍵

【題型二】分子的空間結(jié)構(gòu)

【題型三】分子的性質(zhì)及應(yīng)用

【題型四】配位鍵、配合物、超分子

02重難創(chuàng)新練

03真題實戰(zhàn)練

n

模擬基礎(chǔ).

題型一化學(xué)鍵

1.（2024?浙江?模擬預(yù)測）下列物質(zhì)中含有共價鍵的鹽是

A.CH3coNH2B.NH4NO3C.MgCLD.NaOH

2.（2024?山東濟南?三模）下列物質(zhì)熔化時，不破壞化學(xué)鍵的是

A.氯化鈉B.十七烷C.金剛石D.銅

3.（2024?湖北?三模）十九世紀初，科學(xué)家用氟酸銀（AgOCN）與NH4cl在一定條件下反應(yīng)制得尿素

[CO（NH2）2],實現(xiàn)了由無機物到有機物的合成。下列有關(guān)說法錯誤的是

A.電負性：C<Cl<O

B.氟酸核與尿素互為同分異構(gòu)體

C.鍵角ZH-N-H:NH：<CO（NH2）2

D.NH4cl晶體中含有離子鍵、極性共價鍵和配位鍵

4.（2024?河南?模擬預(yù)測）有機玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）透光性好，可制成飛機和車輛的風擋、光學(xué)儀

器等，可由甲基丙烯酸甲酯發(fā)生如下反應(yīng)制得。下列說法正確的是

CH3CH3

?H2C=C------?-F-CH2-C4T?

COOCH3COOCH3

A.甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇發(fā)生加成反應(yīng)得到

B.聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1個手性碳原子

C.甲基丙烯酸甲酯中。鍵和兀鍵的個數(shù)比為7：1

D.聚甲基丙烯酸甲酯中元素的電負性為0>H>C

題型二分子的空間結(jié)構(gòu)

+

5.（2024?安徽安慶?模擬預(yù)測）已知反應(yīng)：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]HSO4+（NH4）2SO4O下

列有關(guān)說法錯誤的是

A.H2O很穩(wěn)定是因為分子間含有氫鍵

B.SO2的空間結(jié)構(gòu)為V形

C.NH20H的H-N—H鍵角小于NH；中H-N—H鍵角

D.H2O>NH；與SOj的VSEPR模型相同

6.（2024?河北唐山?二模）含氮化合物應(yīng)用廣泛，下列說法正確的是

A.NH3的價層電子對互斥模型為三角錐形

B.NO1的空間構(gòu)型為平面三角形

C.每個[Ag（NH3）2T中有6個。鍵

D.（CHs^NNH?中C、N的雜化方式不同

7.（2024?湖北?三模）分析微粒結(jié)構(gòu)，下列說法正確的是

A.CH4和P4的空間構(gòu)型都是正四面體形，鍵角也相同

B.OF2與壓。的價層電子對情況和空間構(gòu)型相同，但OF?的極性較小

cl\zcl\zcl

C.A12C16（AlAl）中人1為sp3雜化，與A1C13中Al的雜化方式相同

crcici

D.PCb和BCb中心原子的雜化方式不同，但所有原子都滿足8電子結(jié)構(gòu)

8.（23-24高三下?黑龍江?期末）下列分子或離子中鍵角由大到小排列順序是

+

①BF3②NH3③H2O@NH4⑤BeCb

A.⑤④①②③B.⑤①④②③

C.④①②⑤③D.③②④①⑤

題型三分子的性質(zhì)及應(yīng)用

9.CH30H與H2。在銅催化劑上的反應(yīng)機理和能量變化如圖所示.下列說法正確的是

CH3OH(g)+H2O(g)CO(g)+2H2(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)

A.反應(yīng)i、反應(yīng)n均為放熱反應(yīng)

B.CO分子中。鍵和兀鍵數(shù)目和CO?相同

C.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)活化能和焙變

D.該反應(yīng)機理中涉及物質(zhì)中有兩種非極性分子、三種極性分子

10.（2024?重慶?模擬預(yù)測）超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。現(xiàn)

有某種超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

A.該超分子中C原子均為sp3雜化

B.甲基中的鍵角/HCH小于-NHz中的鍵角/HNH

C.該超分子由一個非極性分子和一個極性分子聚集而成

D.該超分子加熱熔化時既破壞氫鍵，也破壞分子間作用力

11.（2024?北京大興?三模）下列變化中，主要破壞的微粒間作用力為范德華力的是

A.鈉熔化成閃亮的小球

B.干冰升華

C.苯酚晶體久置后變?yōu)榉奂t色

D.工業(yè)合成氨，利用氨易液化的特點，從混合氣體中分離出來

12.（2024?湖北黃岡?模擬預(yù)測）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯誤的是

選項性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點：乙醇（78.3。。高于乙醛（208C）分子間氫鍵

B熔點：KA12C17熔點遠高于A12C16的熔點分子間作用力

C鍵角：PF3（94〉J^PCk（109.5。）電負性差異

D分解溫度：HBr（500°C）高于HI（300℃）鍵能大小

題型四配位鍵、配合物、超分子

13.（2024?江蘇南京?模擬預(yù)測）由金屬鈦、鋁形成的Tebbe試劑常用作有機反應(yīng)的烯化試劑，其結(jié)構(gòu)如圖

所示。下列說法正確的是

A.A13+與cr具有相同的電子層結(jié)構(gòu)

B.該結(jié)構(gòu)中不存在配位鍵

C.Tebbe試劑中的A1原子軌道雜化類型為sp3

D.該結(jié)構(gòu)中Al的化合價為+4

14.（2024?河北?模擬預(yù)測）三氯化六氨合鉆[CO（NH3）6]C13是一種重要的化工產(chǎn)品，實驗室用H?。?氧化

CoJ溶液制備[Co（NH3）6]Ch,其化學(xué)方程式為

2coeI?+10NH3+2NH4C1+H2O2=彳C《NHj]C1+2H2Oo下列敘述錯誤的是

A.NH；、NH3的空間結(jié)構(gòu)相同

B.玲。2分子中含有極性和非極性共價鍵

3+

C.1molfCo（NH3）6]中含6mol配位鍵

D.NH3和H2。分別與Co"的配位能力：NH3>H2O

15.（2024?安徽?模擬預(yù)測）下列說法正確的是

超分子I

氯仿

食

嚼鹽水

③、ko

浸

聾.◎溶于甲苯泡過

的

口鐵釘

溶于氯仿超分子不溶于甲苯

不溶于氯仿

圖甲圖乙圖丙圖丁

A.圖甲用（21^（杯酚）識別C?和C"，操作①②為過濾，操作③為蒸儲

B.圖乙裝置可用于收集NH3并驗滿

C.圖丙裝置可用于干燥MgCL6Hq

D.圖丁裝置可用于探究鐵的析氫腐蝕

16.（2024?安徽黃山?一模）冠酸因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名，某冠酸分子c可識別K+，其合成方法如下.

下列說法正確的是

A.a不可以使酸性高銹酸鉀溶液褪色

B.a和b的反應(yīng)有HC1生成，屬于縮聚反應(yīng)

C.c核磁共振氫譜有4組峰

D.c是超分子

㈤2

17.（23-24高三下?廣東深圳?開學(xué)考試）四氯化錯（GeCU）是光導(dǎo)纖維的常用摻雜劑，楮與硅同族。下列

說法不正確的是

A.基態(tài)Ge原子價層電子排布式為3d"4s24P2

B.GeCL的熔點比SiCL高

C.鍵角：GeCl4>H2O

D.第一電離能大小：Cl>Si>Ge

18.（23-24高三上?江蘇無錫?階段考試）下列有關(guān)[Ni（NH3）6]SC>4的說法正確的是

A.SOj、CIO；、NO；,CO,離子的中心原子均采用sp3雜化

B.1mol[Ni（NH3）6F+中?鍵的數(shù)目為18moi

C.[Ni（NH3）6產(chǎn)中H—N—H的鍵角大于NH3中的鍵角

D.VA族元素單質(zhì)的晶體類型相同

19.（23-24高三上?湖北?期中）缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結(jié)構(gòu)（路易斯結(jié)構(gòu)是通過共用電子使

原子價層電子數(shù)達到8,氫原子達到2所形成的穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu)）要求的一類化合物。下列說法正確的是

A.NH3,BF3,C2H2均為缺電子化合物

B.NH3的鍵角大于BFs的鍵角

C.BFj與NH3化合反應(yīng)產(chǎn)物中，B和N的雜化方式不相同

D.NH3和BF3都是極性分子

20.（2024?四川眉山?模擬預(yù)測）鐵元素在地殼中含量豐富，應(yīng)用廣泛。回答下列問題：

（1）原子核外運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若有一種自旋狀態(tài)用+1/2,則與之相反的用-1/2,稱

為電子的自旋磁量子數(shù)，基態(tài)Fe原子核外電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為0

（2）FeCh水溶液中Fe"可水解生成雙核陽離子［Fq（H2c*1（OUT,結(jié)構(gòu)如圖所示。該雙核陽離子中

H-O-H鍵角（填“大于”、“小于”或“等于”）國0中的H-O-H鍵角；若對FeCh水溶液進行加

熱，該雙核陽離子內(nèi)部首先斷開的是.鍵（填"a”或"b”）。

+

（3）三硝酸六尿素合鐵［［Fe（HKCONH2）6］（NO3）3］是一種重要的配合物，用作有機鐵肥，簡稱鐵氮肥。

該配合物中所含非金屬兀素的第一電離能從大到小的順序為，NO；的空間構(gòu)型是；

尿素晶體的熔點為132.7。（2,比相同摩爾質(zhì)量的乙酸熔點（16.7。。高116。。主要原因是。

1.（2024?山東?高考真題）物質(zhì)性質(zhì)決定用途，下列兩者對應(yīng)關(guān)系錯誤的是

A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現(xiàn)了Ca（OH）2的堿性

B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現(xiàn)了Fe3+的氧化性

C.制作豆腐時添加石膏，體現(xiàn)了Cas。4的難溶性

D.用氨水配制銀氨溶液，體現(xiàn)了NH3的配位性

2.（2024?湖南?高考真題）下列有關(guān)化學(xué)概念或性質(zhì)的判斷錯誤的是

A.CH4分子是正四面體結(jié)構(gòu)，則CH2c12沒有同分異構(gòu)體

B.環(huán)己烷與苯分子中C-H鍵的鍵能相等

C.甲苯的質(zhì)譜圖中，質(zhì)荷比為92的峰歸屬于—CH：

D.由R4N+與PF］組成的離子液體常溫下呈液態(tài)，與其離子的體積較大有關(guān)

3.（2024?湖北?高考真題）基本概念和理論是化學(xué)思維的基石。下列敘述錯誤的是

A.VSEPR理論認為VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同

B.元素性質(zhì)隨著原子序數(shù)遞增而呈周期性變化的規(guī)律稱為元素周期律

C.泡利原理認為一個原子軌道內(nèi)最多只能容納兩個自旋相反的電子

D.sp3雜化軌道由1個s軌道和3個p軌道混雜而成

4.（2024?浙江?高考真題）SisCL。中的Si原子均通過sp3雜化軌道成鍵，與NaOH溶液反應(yīng)Si元素均轉(zhuǎn)化成

Na2SiO3o下列說法不正確的是

CKSi-^-SiCI

A.SisCL。分子結(jié)構(gòu)可能是Cls（c/Y1

Cl：Si--SK?I

B.SisCL與水反應(yīng)可生成L種強酸

C.SisCL。與NaOH溶液反應(yīng)會產(chǎn)生H2

D.SisCL。沸點低于相同結(jié)構(gòu)的SisB%

5.（2024?河北?高考真題）從微觀視角探析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)是學(xué)習(xí)化學(xué)的有效方法。下列實例與解釋不符

的是

選項實例解釋

A原子光譜是不連續(xù)的線狀譜線原子的能級是量子化的

孤電子對與成鍵電子對的斥力大于成鍵電

Bco2、CHq、CCI4鍵角依次減小

子對之間的斥力

CsCl晶體中Cs+與8個cr配位，而NaCl晶體中Na+

CCs+比Na+的半徑大

與6個cr配位

D逐個斷開CH”中的C-H鍵，每步所需能量不同各步中的C-H鍵所處化學(xué)環(huán)境不同

6.（2024?吉林?高考真題）下列化學(xué)用語或表述正確的是

A.中子數(shù)為1的氯核素：；HeB.SiO?的晶體類型：分子晶體

C.F?的共價鍵類型：P-P。鍵D.PC1的空間結(jié)構(gòu)：平面三角形

7.（2023?天津?高考真題）常溫下，二氧化氯（C1O2）是一種黃綠色氣體，具有強氧化性，已被聯(lián)合國衛(wèi)生組

織（WTO）列為A1級高效安全消毒劑。已知，工業(yè)上制備二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性條件下與氯酸

鈉反應(yīng)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3OH+6NaClCh+3H2so4=CO2T+6C1O2T+3Na2so4+5H2。，則下列說法正確

的是

A.CO2是非極性分子B.鍵角：C1O；＜C1O2

C.NaCICh在反應(yīng)中做還原劑D.C1O2分子空間構(gòu)型為直線形

8.（2023?河北?高考真題）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)。下列實例與解釋不相符的是

選項實例解釋

A用He替代H2填充探空氣球更安全He的電子構(gòu)型穩(wěn)定，不易得失電子

BBF3與NH3形成配合物[H3N-BF3]BF3中的B有空軌道接受NH3中N的孤電子對

C堿金屬中Li的熔點最高堿金屬中Li的價電子數(shù)最少，金屬鍵最強

D不存在穩(wěn)定的NF5分子N原子價層只有4個原子軌道，不能形成5個N-F鍵

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵

題型一化學(xué)健

1.（2024?浙江?模擬預(yù)測）下列物質(zhì)中含有共價鍵的鹽是

A.CH3CONH2B.NH4NO3C.MgChD.NaOH

【答案】B

【解析】A.H3coNH2只含有共價鍵，但不屬于鹽，A錯誤；B.NH4NO3由錢根和硝酸根離子構(gòu)成，屬于

鹽，含有離子鍵、共價鍵，B正確；C.MgCL由Mg2+、Cl-構(gòu)成，只含離子鍵，C錯誤；D.NaOH由Na+、

OH-構(gòu)成，含有離子鍵、共價鍵，但屬于堿，D錯誤；答案選B。

2.（2024?山東濟南?三模）下列物質(zhì)熔化時，不破壞化學(xué)鍵的是

A.氯化鈉B.十七烷C.金剛石D.銅

【答案】B

【解析】A:NaCl熔化時破壞了離子鍵，故A不符合題意；B:十七烷熔化時破環(huán)了分子間作用力，而不是化

學(xué)鍵，故B符合題意；C:金剛石屬于原子晶體，熔化時破壞的是共價鍵，故C不符合題意；D:Cu是金屬晶

體，熔化時破壞的是金屬鍵，故D不符合題意；故本題選B。

3.（2024?湖北?三模）十九世紀初，科學(xué)家用氟酸銀（AgOCN）與NH4cl在一定條件下反應(yīng)制得尿素

[CO（NH2）J,實現(xiàn)了由無機物到有機物的合成。下列有關(guān)說法錯誤的是

A.電負性：C<C1<O

B.氟酸鏤與尿素互為同分異構(gòu)體

C.鍵角ZH-N-H:NH：<CO（NH2）2

D.NH4cl晶體中含有離子鍵、極性共價鍵和配位鍵

【答案】C

【解析】A.同主族元素從上到下，元素的電負性逐漸減小，同周期從左到右，元素的電負性逐漸增大，

則電負性：C<Cl<O,A正確；B.氟酸鏤與尿素分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，B正確；C.NH；

中N為sp3雜化，沒有孤電子對，C。（NH2）2中N為sp3雜化，含有一個孤電子對，則鍵角

ZH-N-H:NH：>CO（NH2）2,c錯誤；D.NH4cl晶體中含有離子鍵（陰陽離子之間）、極性共價鍵（N-H）

和配位鍵（其中一個N-H）,D正確；故選C。

4.（2024?河南?模擬預(yù)測）有機玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）透光性好，可制成飛機和車輛的風擋、光學(xué)儀

器等，可由甲基丙烯酸甲酯發(fā)生如下反應(yīng)制得。下列說法正確的是

CH3CH3

nH2C=C---------fCHz-C+

COOCH3COOCH3

A.甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇發(fā)生加成反應(yīng)得到

B.聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1個手性碳原子

C.甲基丙烯酸甲酯中b鍵和無鍵的個數(shù)比為7：1

D.聚甲基丙烯酸甲酯中元素的電負性為0>H>C

【答案】C

【解析】A.甲基丙烯酸甲酯可由甲基丙烯酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到，A項錯誤；B.聚甲基丙烯酸甲酯分

子中每個鏈節(jié)含有1個手性碳原子，則聚甲基丙烯酸甲酯分子中有n個手性碳原子，B項錯誤；C.單鍵為。

鍵，雙鍵中，一個。鍵，一個兀鍵，則甲基丙烯酸甲酯中b鍵和無鍵的個數(shù)比為7：1,C項正確；D.聚甲

基丙烯酸甲酯中元素的電負性為O>C>H,D項錯誤；故選C。

題型二分子的空間結(jié)構(gòu)

+

5.(2024?安徽安慶?模擬預(yù)測)已知反應(yīng)：NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]HSO4+(NH4)2SO4?下

列有關(guān)說法錯誤的是

A.H2O很穩(wěn)定是因為分子間含有氫鍵

B.SO2的空間結(jié)構(gòu)為V形

C.NH20H的H—N—H鍵角小于NH：中H—N—H鍵角

D.H2O>NH；與SOj的VSEPR模型相同

【答案】A

【解析】A.H2O是共價化合物，其性質(zhì)穩(wěn)定，是因為O-H鍵的鍵能較大，與分子間含有氫鍵無關(guān)，A錯

誤；B.S02分子中S原子的價層電子對數(shù)為2+g(6-2x2)=3,VSEPR模型為平面三角形，含有1對孤電子

對，則S02的空間結(jié)構(gòu)為V形，B正確；C.NH20H分子與NH：中N的價層電子對數(shù)都是4,VSEPR模型

均為四面體，NH：中H-N-H的鍵角為109。2&,但NH20H分子中N原子含有1對孤電子對，對成鍵電子對

的排斥作用較大，導(dǎo)致H-N-H的鍵角小于109。28，，C正確；D.H2O分子中。原子的價層電子對數(shù)為

2+；(6-2xl)=4、NH：中N的價層電子對數(shù)為4+1(5-l-4xl)=4,SO；-中S的價層電子對數(shù)為4+：(6+2-4、2)=4,

則它們的VSEPR模型相同，都是四面體，D正確；故答案為：A。

6.(2024?河北唐山?二模)含氮化合物應(yīng)用廣泛，下列說法正確的是

A.NH3的價層電子對互斥模型為三角錐形

B.NO；的空間構(gòu)型為平面三角形

C.每個［Ag（NH3）］中有6個。鍵

D.（CHs^NNH?中C、N的雜化方式不同

【答案】B

【解析】A.NHj中心原子價層電子對數(shù)為3+；（5-lx3）=3+l=4,其價層電子對互斥模型為四面體形，

故A錯誤；B.NO；中心原子價層電子對數(shù)為3+；（5+l-2x3）=3+0=3,其空間構(gòu)型為平面三角形，故B

正確；C.配位鍵為。鍵，因此每個［Ag（NH3）j+中有8個。鍵，故C錯誤；D.（CHj^NNH2中C有四個

價鍵，沒有孤對電子，其雜化方式為sp3,N有三個價鍵，還有1對孤對電子，其雜化方式為sp3,故D錯

誤。

綜上所述，答案為B。

7.（2024?湖北?三模）分析微粒結(jié)構(gòu)，下列說法正確的是

A.CH4和P4的空間構(gòu)型都是正四面體形，鍵角也相同

B.OF2與H2O的價層電子對情況和空間構(gòu)型相同，但OF2的極性較小

C1\zcl\/C1

C.A12C16（AlAl）中人1為sp3雜化，與AlCb中Al的雜化方式相同

crcrci

D.PC13和BCla中心原子的雜化方式不同，但所有原子都滿足8電子結(jié)構(gòu)

【答案】B

【解析】A.CH4和P4的空間構(gòu)型都是正四面體形，但甲烷分子鍵角為109°28'，白磷分子鍵角為60。，故A

錯誤；B.OF2與H2O的價層電子對數(shù)都是4,,空間構(gòu)型都是V型，。和F的電負性差值小，所以O(shè)F2的極

性較小，故B正確；C.從圖可知Al2ck中A1為sp3雜化，AlCb中A1為sp2雜化，兩者A1的雜化方式不

相同，故C錯誤；D.PCb中心原子的雜化方式為sp3雜化，BCb中心原子的雜化方式為sp2雜化，PCb所

有原子滿足8電子結(jié)構(gòu)，但BCb中的B不滿足8電子結(jié)構(gòu)，故D錯誤；答案B。

8.（23-24高三下?黑龍江?期末）下列分子或離子中鍵角由大到小排列順序是

+

①BF3②NH3③H2O@NH4⑤BeCb

A.⑤④①②③B.⑤①④②③

C.④①②⑤③D.③②④①⑤

【答案】B

【解析】①平面三角形，鍵角是120。，②是三角錐形，鍵角是107。，③是V型，鍵角是105。④是正四面體

形，鍵角是109。2+，⑤是直線型，鍵角是180。，所以答案選B。

題型三分子的性質(zhì)及應(yīng)用

9.（2024?河南南陽*一模）CH30H與H2。在銅催化劑上的反應(yīng)機理和能量變化如圖所示.下列說法正確的

是

CH3OH(g)+H2O(g)CO(g)+2H2(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)

A.反應(yīng)I、反應(yīng)n均為放熱反應(yīng)

B.CO分子中。鍵和兀鍵數(shù)目和CO?相同

C.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)活化能和焙變

D.該反應(yīng)機理中涉及物質(zhì)中有兩種非極性分子、三種極性分子

【答案】D

【解析】A.從能量變化圖可知反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，A錯誤；B.每個CO分子中有1個。

鍵和2個無鍵，而每個CO?中有2個。鍵和2個兀鍵，B錯誤；C.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)活化能，

但不能改變焰變，C錯誤；D.題述反應(yīng)機理中涉及物質(zhì)中有兩種非極性分子（H?、CO2）,三種極性分子

（CH3OH>H2O>CO）,D正確；故選D。

10.（2024?重慶?模擬預(yù)測）超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體?，F(xiàn)

有某種超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是

A.該超分子中C原子均為sp3雜化

B.甲基中的鍵角NHCH小于-NHz中的鍵角/HNH

C.該超分子由一個非極性分子和一個極性分子聚集而成

D.該超分子加熱熔化時既破壞氫鍵，也破壞分子間作用力

【答案】D

【解析】A.該分子中雙鍵碳原子雜化類型為sp2,單鍵碳原子為sp3雜化，A錯誤；B.該超分子中-CH3中

心原子C和-NH2中心原子N均為sp3,但N原子有一對孤電子對，所以NHNH夾角小些，B錯誤；C.該

超分子由2個極性分子聚集而成，C錯誤；D.該超分子分子間作用力有氫鍵與范德華力，所以加熱熔化時

既破壞氫鍵，也破壞分子間作用力，D正確；故選D。

11.（2024?北京大興?三模）下列變化中，主要破壞的微粒間作用力為范德華力的是

A.鈉熔化成閃亮的小球

B.干冰升華

C.苯酚晶體久置后變?yōu)榉奂t色

D.工業(yè)合成氨，利用氨易液化的特點，從混合氣體中分離出來

【答案】B

【解析】A.鈉熔化成閃亮的小球主要破壞的是金屬鍵，A不符合題意；B.干冰升華主要破壞的微粒間作

用力為范德華力，B符合題意；C.苯酚晶體久置后變?yōu)榉奂t色，破壞了共價鍵，C不符合題意；D.氨易

液化是NH3分子間含有氫鍵，使得分子間作用力增大，導(dǎo)致氨易液化，D不符合題意；故選B。

12.（2024?湖北黃岡?模擬預(yù)測）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯誤的是

選項性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點：乙醇（78.3。。高于乙醛（208C）分子間氫鍵

B熔點：KA12C17熔點遠高于A12C16的熔點分子間作用力

C鍵角：PF3（94）J^PC13（109.5。）電負性差異

D分解溫度：HBr（500。。高于HI（30（TC）鍵能大小

【答案】B

【解析】A.由于乙醇中存在和氧原子相連的氫原子，存在分子間氫鍵，而乙醛中不存在，導(dǎo)致乙醇（78.3。0

的沸點高于乙醛（20.8。0,即與氫鍵作用有關(guān)，A不符合題意；B.KAI2c17是離子晶體，Al2ck是分子晶體,

作用力：離子鍵〉范德華力，導(dǎo)致KAbCb的熔點遠高于AbCk,則KAI2CI7的熔點遠高于AbCk與晶體類

型有關(guān)，B符合題意；C.電負性：F>CL故PF3中共用電子對離P更遠，排斥力更小，鍵角更小，即鍵

角與F、C1的電負性差異有關(guān)，C不符合題意；D.由于半徑I>Br,導(dǎo)致H-Br的鍵能比H-I的鍵能大，

所以熱分解溫度：HBr大于HL即穩(wěn)定性HBr>HL故HBr和HI的熱穩(wěn)定性和鍵能有關(guān)，D不符合題意;

故答案為：Bo

題型四配位鍵、配合物、超分子

13.（2024?江蘇南京?模擬預(yù)測）由金屬鈦、鋁形成的Tebbe試劑常用作有機反應(yīng)的烯化試劑，其結(jié)構(gòu)如圖

所示。下列說法正確的是

A.AF+與C1-具有相同的電子層結(jié)構(gòu)

B.該結(jié)構(gòu)中不存在配位鍵

C.Tebbe試劑中的A1原子軌道雜化類型為sp3

D.該結(jié)構(gòu)中A1的化合價為+4

【答案】C

【解析】A.A13+有2個電子層、C1一有3個電子層，不具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，A錯誤；B.A1提供空軌道,

C1提供孤電子對，形成配位鍵，B錯誤；C.A1形成4個◎鍵，無孤電子對，為sp3雜化，C正確；D.該結(jié)

構(gòu)中A1的化合價為+3,D錯誤；故選C。

14.（2024?河北?模擬預(yù)測）三氯化六氨合鉆[CoplQ]。是一種重要的化工產(chǎn)品，實驗室用H?。?氧化

CoJ溶液制備[Co（NH3）6]Ch,其化學(xué)方程式為

2coeI?+10NH3+2NH4C1+H2O2=彳C《NHj]C1+2H2Oo下列敘述錯誤的是

A.NH；、NH3的空間結(jié)構(gòu)相同

B.凡。2分子中含有極性和非極性共價鍵

C.lmol[Co（NH3）6『中含6moi配位鍵

D.NH3和H2。分別與Co"的配位能力：NH3>H2O

【答案】A

【解析】A.NH；中心原子N價層電子對=0電子對+孤電子對=4+三5-l號-lx二4=4,沒有孤電子對，空間構(gòu)型為

正四面體形，NH3中心原子N價層電子對電子對+孤電子對=3+土土」=4,含有一對孤電子對，空間構(gòu)型

2

為三角錐形，因此兩者空間結(jié)構(gòu)不相同，故A錯誤；B.H2O2的結(jié)構(gòu)式為H—0—O—H,既含極性鍵O—H,

又含非極性鍵O—O,故B正確；C.每個NH3配體與中心Co?+間形成一根配位鍵，故1mol該配離子中含

6moi配位鍵，故C正確；D.由于電負性0>N,故N對電子吸引能力弱，所以NE中N更容易給出自身

孤電子對形成配位鍵，故D正確；故答案選A。

15.（2024?安徽?模擬預(yù)測）下列說法正確的是

超分子?目

甲鄢H

氯仿言

食

鹽水

③，

浸

費◎溶于甲苯泡過

的

口鐵釘

二

二

溶于氯仿Q超分子不溶于甲苯一

D一-

不溶于氯仿

圖甲圖乙圖丙圖丁

A.圖甲用〈3^（杯酚）識別C%和C”操作①②為過濾，操作③為蒸懦

B.圖乙裝置可用于收集NH3并驗滿

C.圖丙裝置可用于干燥MgC12-6HQ

D.圖丁裝置可用于探究鐵的析氫腐蝕

【答案】A

【解析】A.圖甲用（杯酚）識別C60和C70,超分子不溶于甲苯，杯酚可溶于氯仿，故操作①②

為過濾，杯酚和氯仿沸點不同，操作③為蒸儲，A正確；B.氨氣密度比空氣小，應(yīng)用向下排空氣法收集，

導(dǎo)氣管應(yīng)伸入試管底部，B錯誤；C.MnCL水解生成的氯化氫易揮發(fā)，水解平衡正向移動，會生成氫氧化

鎰，氫氧化鋅受熱會生成MgO,干燥MgClz/H?。應(yīng)在氯化氫氣流中進行，C錯誤；D.食鹽水呈中性，

發(fā)生的是吸氧腐蝕，D錯誤；故選A。

16.（2024?安徽黃山殳一模）冠酸因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名，某冠酸分子c可識別K+，其合成方法如下.

下列說法正確的是

A.a不可以使酸性高銃酸鉀溶液褪色B.a和b的反應(yīng)有HC1生成，屬于縮聚反應(yīng)

C.c核磁共振氫譜有4組峰D.c是超分子

【答案】C

【解析】A.由結(jié)構(gòu)簡式可知，a分子中含有的酚羥基能與酸性高錦酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)使溶液褪色，故

A錯誤；B.由結(jié)構(gòu)簡式可知，a分子與b分子發(fā)生取代反應(yīng)生成c分子和氯化氫，故B錯誤；C.由結(jié)構(gòu)

簡式可知，c分子的結(jié)構(gòu)對稱，分子中含有4類氫原子，核磁共振氫譜有4組峰，故C正確；D.超分子是

分子通過氫鍵、范德華力、電荷的庫侖作用等非化學(xué)建立的弱作用力而自動結(jié)合成有序有組織的聚合系統(tǒng),

c分子可以和鉀離子形成超分子，而c分子不是超分子，故D錯誤；故選C。

㈤2

17.（23-24高三下?廣東深圳?開學(xué)考試）四氯化錯（GeCU）是光導(dǎo)纖維的常用摻雜劑，褚與硅同族。下列

說法不正確的是

A.基態(tài)Ge原子價層電子排布式為3d"4s24P2

B.GeCG的熔點比SiC14高

C.鍵角：GeCl4>H2O

D.第一電離能大?。篊l>Si>Ge

【答案】A

【解析】A.錯是32號元素，位于第四周期第IVA族，基態(tài)原子價層電子排布式為4s24P2,A符合題意；B.二

者晶體都屬于分子晶體，相對分子質(zhì)量大的熔點高，則GeCk的熔點比SiCL高，B不符合題意；C.GeCU

4-4x1

分子的中心原子Ge形成了4個6鍵，且孤電子對數(shù)為；=0,價層電子對數(shù)為4,Ge采取sp3雜化；

H2O分子的中心原子O形成了2個6鍵，且孤電子對數(shù)為2,。采取sp3雜化；中心原子的雜化類型相同時，

孤電子對數(shù)越多的鍵角越小，則鍵角：GeC14>H2O,C不符合題意；D.同一周期元素，第一電離能隨著原

子序數(shù)增大而呈增大趨勢（第HA族、第VA族第一電離能大于其相鄰元素），同一主族元素其第一電離能

隨著原子序數(shù)增大而減小，則第一電離能大?。篊l>Si>Ge,D不符合題意；故選A。

18.（23-24高三上?江蘇無錫?階段考試）下列有關(guān)[Ni（NH3）6]SC>4的說法正確的是

A.SOt，C104,NO]、CO：離子的中心原子均采用sp3雜化

B.1mol[Ni（NH3）6]2+中?鍵的數(shù)目為18moi

C.[Ni（NH3）6產(chǎn)中H—N—H的鍵角大于NH3中的鍵角

D.VA族元素單質(zhì)的晶體類型相同

【答案】C

【解析】A.硫酸根離子和高氯酸根離子的中心原子均采用sp3雜化，硝酸根離子和碳酸根離子的中心原子

均采用sp2雜化，A錯誤；B.1mol[Ni（NH3）6]2+中◎鍵的物質(zhì)的量為（3x6+6）mol=24mol,B錯誤；C.中N

2+

原子為sp3雜化，有一個孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥力大，使鍵角減小約為107。，[Ni（NH3）6]

中N原子的孤電子對與Ni2+空軌道形成配位鍵，轉(zhuǎn)化為成鍵電子對，對N-H成鍵電子對的排斥力減小，使

的H-N-H鍵角大于107。，C正確；D.VA族元素有氮、磷、碑、錦、鈿等，其中氮、磷、碑形成的單質(zhì)為

分子晶體，鎖、祕形成的單質(zhì)為金屬晶體，晶體類型不相同，D錯誤；故選C。

19.（23-24高三上?湖北?期中）缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結(jié)構(gòu)（路易斯結(jié)構(gòu)是通過共用電子使

原子價層電子數(shù)達到8,氫原子達到2所形成的穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu)）要求的一類化合物。下列說法正確的是

A.NH3,BF3,C2H2均為缺電子化合物

B.NH3的鍵角大于BFj的鍵角

C.BFJ與NHj化合反應(yīng)產(chǎn)物中，B和N的雜化方式不相同

D.NH3和BF3都是極性分子

【答案】C

【解析】A.NHj和C2H2均不為缺電子化合物，A錯誤；B.NHj是三角錐形，鍵角107。，BF3是平面三角

形結(jié)構(gòu)，鍵角120。，B錯誤；C.BF?與NH3化合反應(yīng)產(chǎn)物中，B為sp?雜化，N為sp3雜化，C正確；D.NH3

是極性分子，BF3是非極性分子，D錯誤；故選C。

20.（2024?四川眉山?模擬預(yù)測）鐵元素在地殼中含量豐富，應(yīng)用廣泛。回答下列問題：

（1）原子核外運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若有一種自旋狀態(tài)用+1/2,則與之相反的用-1/2,稱

為電子的自旋磁量子數(shù)，基態(tài)Fe原子核外電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為。

（2）FeCh水溶液中Fe3+可水解生成雙核陽離子[Fe2（H2O）8（OH）2『，結(jié)構(gòu)如圖所示。該雙核陽離子中

H-O-H鍵角（填“大于”、“小于”或“等于”）國0中的H-O-H鍵角；若對FeCl3水溶液進行加

熱，該雙核陽曷子內(nèi)部首先斷開的是鍵(填"a”或"b”)。

HO+

2H

FeFe

IOH

O2

H

H20

(3)三硝酸六尿素合鐵[[Fe(H2NCONH2)6](NC)3)3】是一種重要的配合物，用作有機鐵肥，簡稱鐵氮肥。

該配合物中所含非金屬元素的第一電離能從大到小的順序為,NO；的空間構(gòu)型是；

尿素晶體的熔點為132.7。0比相同摩爾質(zhì)量的乙酸熔點(16.7。。高116。。主要原因是o

【答案】(1)+2或-2

(2)大于a

(3)N>O>H>C平面三角形都能形成分子間氫鍵，尿素形成的氫鍵數(shù)目更多

【解析】(1)基態(tài)Fe原子核外價層電子排布式為：3d64s2；3d軌道有4個單電子，自旋方向相同，則自

旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+2或-2；

(2)由結(jié)構(gòu)簡式可知中心Fe3+與H2。之間形成配位鍵，因此該離子中H2。的孤電子對數(shù)為1,而H2。的孤

電子對數(shù)為2,價層電子對數(shù)相同時，孤電子對數(shù)越多鍵角越小，則該雙核陽離子中H-O-H鍵角大于H?。

中的H-O-H鍵角；水分子不帶電，OH-帶負電，與Fe3+成鍵時，OH-與Fe3+距離更近，鍵能更大，所以b

鍵的鍵能大于a鍵，若對水溶液進行加熱，該雙核陽離子內(nèi)部首先斷開的是a；

(3)同一周期元素，第一電離能從左到右有增大趨勢，但第II、VA族反常，且C的第一電離能小于H,

則所含非金屬元素的第一電離能由大到小的順序是N>O>H>C；NO,中N原子價層電子對數(shù)節(jié)^=3,不含

孤電子對，其空間構(gòu)型為平面三角形；尿素晶體、乙酸晶體均為分子晶體，都能形成分子間氫鍵，但尿素

晶體的熔點高，是因為尿素分子之間存在更多的氫鍵；

1.(2024?山東?高考真題)物質(zhì)性質(zhì)決定用途，下列兩者對應(yīng)關(guān)系錯誤的是

A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性

B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現(xiàn)了Fe3+的氧化性

C.制作豆腐時添加石膏，體現(xiàn)了Cas。4的難溶性

D.用氨水配制銀氨溶液，體現(xiàn)了NN的配位性

【答案】c

【解析】A.SO2是酸性氧化物，石灰乳為Ca(OH)2,呈堿性，吸收SO2體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性，A正確；B.氯

化鐵溶液腐蝕銅電路板，發(fā)生的反應(yīng)為2Fe"+Ca=2Fe2++C"2+,體現(xiàn)了Fe3+的氧化性，B正確；C.制作

豆腐時添加石膏，利用的是在膠體中加入電解質(zhì)發(fā)生聚沉這一性質(zhì)，與CaS04難溶性無關(guān)，C錯誤；D.銀

氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH,最后生成易溶于水的Ag（NH3）2OH,

Ag（NH3）2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結(jié)合，體現(xiàn)了NH3的配位性，D正確；故選C。

2.（2024?湖南?高考真題）下列有關(guān)化學(xué)概念或性質(zhì)的判斷錯誤的是

A.CH,分子是正四面體結(jié)構(gòu)，則CH2CI2沒有同分異構(gòu)體

B.環(huán)己烷與苯分子中C-H鍵的鍵能相等

C.甲苯的質(zhì)譜圖中，質(zhì)荷比為92的峰歸屬于—CH]

D.由R4N+與PF]組成的離子液體常溫下呈液態(tài)，與其離子的體積較大有關(guān)

【答案】B

【解析】A.CH2c1?為四面體結(jié)構(gòu)，其中任何兩個頂點都是相鄰關(guān)系，因此CH2c4沒有同分異構(gòu)體，故A

項說法正確；B.環(huán)己烷中碳原子采用sp3雜化，苯分子中碳原子采用sp2雜化，由于同能層中s軌道更接近

原子核，因此雜化軌道的s成分越多，其雜化軌道更接近原子核，由此可知sp2雜化軌道參與組成的C-H共

價鍵的電子云更偏向碳原子核，即苯分子中的C-H鍵長小于環(huán)己烷，鍵能更高，故B項說法錯誤；

C.《,—CH；帶1個單位電荷，其相對分子質(zhì)量為92,因此其質(zhì)荷比為92,故C項說法正確；

D.當陰陽離子體積較大時，其電荷較為分散，導(dǎo)致它們之間的作用力較低，以至于熔點接近室溫，故D

項說法正確；綜上所述，錯誤的是B項。

3.（2024?湖北?高考真題）基本概念和理論是化學(xué)思維的基石。下列敘述錯誤的是

A.VSEPR理論認為VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同

B.元素性質(zhì)隨著原子序數(shù)遞增而呈周期性變化的規(guī)律稱為元素周期律

C.泡利原理認為一個原子軌道內(nèi)最多只能容納兩個自旋相反的電子

D.sp3雜化軌道由1個s軌道和3個p軌道混雜而成

【答案】A

【解析】A.VSEPR模型是價層電子對的空間結(jié)構(gòu)模型，而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對的空間結(jié)構(gòu),

不包括孤電子對，當中心原子無孤電子對時，兩者空間結(jié)構(gòu)相同，當中心原子有孤電子對時，兩者空間結(jié)

構(gòu)不同，故A錯誤；B.元素的性質(zhì)隨著原子序數(shù)的遞增而呈現(xiàn)周期性的變化，這一規(guī)律叫元素周期律，元

素性質(zhì)的周期性的變化是元素原子的核外電子排布周期性變化的必然結(jié)果，故B正確；C.在一個原子軌道

里，最多只能容納2個電子，它們的自旋相反，這個原理被稱為泡利原理，故C正確；D.1個s軌道和3

個p軌道混雜形成4個能量相同、方向不同的軌道，稱為sp3雜化軌道，故D正確；故答案為：Ao

4.（2024?浙江?高考真題）SisCL中的Si原子均通過sp3雜化軌道成鍵，與NaOH溶液反應(yīng)Si元素均轉(zhuǎn)化成

Na2SiO3o下列說法不乖砸的是

A.B.SisCL。與水反應(yīng)可生成一種強酸

C.SisCL。與NaOH溶液反應(yīng)會產(chǎn)生H2D.SisCl］。沸點低于相同結(jié)構(gòu)的SisB%

【答案】A

CI,Si—SiCI

【解析】A.該結(jié)構(gòu)中，如圖所示的兩個Cl,Cl最外層有7個電子，形成了兩個共價鍵,

CLSi--SiCI

因此其中1個應(yīng)為配位鍵，而Si不具備空軌道來接受孤電子對,故A

錯誤；B.SisCL。與水反應(yīng)可生成HC1,HC1是一種強酸，故B正確；C.SisCl】。與NaOH溶液反應(yīng)Si元素

均轉(zhuǎn)化成NazSiOj,Si的化合價升高，根據(jù)得失電子守恒可知，H元素的化合價降低，會有H2生成，故C

正確；D.SisB%的相對分子質(zhì)量大于Sis。。，因此SisB%的范德華力更大，沸點更高，故D正確；故選A。

5.（2024?河北?高考真題）從微觀視角探析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)是學(xué)習(xí)化學(xué)的有效方法。下列實例與解釋不符

的是

選項實例解釋

A原子光譜是不連續(xù)的線狀譜線原子的能級是量子化的

孤電子對與成鍵電子對的斥力大于成鍵電

Bco2、CH2O>CCL鍵角依次減小

子對之間的斥力

CsCl晶體中Cs+與8個cr配位，而NaCl晶體中Na+

CCs+比Na+的半徑大

與6個CC配位

D逐個斷開CH4中的C-H鍵，每步所需能量不同各步中的C-H鍵所處化學(xué)環(huán)境不同

【答案】B

【解析】A.原子光譜是不連續(xù)的線狀譜線，說明原子的能級是