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1-2課時微專題:“能量-進程”圖與化學反應速率分析2026屆高三化學一輪復習(化學反應原理)——微困點突破4問題過渡態(tài)理論①A+B+cat=Acat+B活化能為Ea1②Acat+B=AB+cat活化能為Ea2
活化能Ea1、Ea2均小于Ea高能過渡態(tài)2.如何降低活化能,加快反應速率?1.催化劑有沒有參與反應?過渡態(tài)1過渡態(tài)2A+B=AB活化能Ea反應機理Ea1>Ea2反應①慢反應為決速步3.決定反應速率快慢的是哪一步?中間體基元反應催化劑與反應歷程迷思問題過渡態(tài)理論①A+B+cat=Acat+B活化能為Ea1②Acat+B=AB+cat活化能為Ea2
活化能Ea1、Ea2均小于Ea高能過渡態(tài)2.如何降低活化能,加快反應速率?1.催化劑有沒有參與反應?過渡態(tài)1過渡態(tài)2A+B=AB活化能Ea反應機理Ea1>Ea2反應①慢反應為決速步3.決定反應速率快慢的是哪一步?中間體基元反應催化劑與反應歷程(ⅰ)步驟Ⅰ和Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化的是__
_____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。2023年甲卷
(3)MO+分別與CH4
、CD4反應,體系的能量隨反應進程的變化如下圖所示(兩者歷程相似,圖中以CH4示例)2變式訓練(ⅱ)直接參與化學鍵變化的元素被替換為更重的同位素時,反應速率會變慢,則MO+與CD4
反應的能量變化應為圖中曲線_______(填“c”或“d”)。(ⅲ)MO+與CH2D2反應。氘代甲醇的產(chǎn)量CH2DOD____CHD2OH((填“>”“<”或“=”)。若MO+與CHD3反應,生成的氘代甲醇有_____種。
c<2Ⅰ能壘氣體吸附用*表示微粒在催化劑表面吸附ΔH=[(E(生成物)-E(反應物)]=(-d)-0=-d(ev)E(能壘)=E(過渡態(tài))-E(吸附態(tài))=a-(-b)=(a+b)(ev)構(gòu)建模型Fe+N2*+3H2*==Fe+2N*+6H*【材料1】在鐵催化劑表面上合成氨的歷程圖所示。ΔH氣體脫附催化劑與反應歷程例2【2020浙江(2)】NO氧化反應:2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)分兩步進行,其反應過程能量變化示意圖如圖。Ⅰ2NO(g)?N2O2(g)ΔH1ⅡN2O2(g)+O2(g)→2NO2(g)ΔH2
①決定NO氧化反應速率的步驟是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其它條件不變,控制反應溫度分別為T3和T4(T4>T3),測得c(NO)隨t(時間)的變化曲線如圖。轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度_____(填“T3”或“T4”)下消耗的時間較長,試結(jié)合反應過程能量圖分析其原因___________。T4反應Ⅰ為放熱反應,溫度升高,反應Ⅰ平衡逆移,c(N2O2)減小,濃度降低的影響大于溫度對反應Ⅱ速率的影響;T↑V↑T↑V↓?找矛盾找原因催化劑、濃度?化學反應的調(diào)控——速率決速步Ea2>Ea1溫度升高,k增大,υ增大,c(NO)減小溫度升高,平衡逆向移動,c(NO)增大
Ⅱ曲線上v最大值所對應溫度稱為該α'下反應的最適宜溫度tm。t<tm時,v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是_______________。(2020年全國I卷)(4)研究表明,SO2催化氧化的反應速率方程為:v=k(?1)0.8(1?nα')。式中:k為反應速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α'為某時刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α'=0.90時,將一系列溫度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖所示。升高溫度,k增大使ν逐漸提高,但是反應ΔH<0,升高溫度平衡逆移,平衡轉(zhuǎn)化率下降即α值減小,速率減慢。當t<tm時,溫度對k影響是主要因素;當t>tm時,溫度對平衡轉(zhuǎn)化率的影響是主要因素。反應進程E思考:某氣相體系中存在物質(zhì)A可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化,其反應的能量變化如圖所示,從圖中能直接獲取哪些信息?能量物質(zhì)反應進程E反應進程E若反應為2A(g)?C(g),從圖中能推理出哪些結(jié)論?2A(g)C(g)3B(g)Ea1Ea2?H1?H2活動:結(jié)合左圖,在右圖中畫出反應2A(g)?B(g)中,B、C的物質(zhì)的量隨時間變化曲線討論:如何控制條件提高一段時間內(nèi)C的產(chǎn)量,說明理由?!?019.4】利用超臨界水氧化技術(shù)可以除去廢水中的乙醇,一定實驗條件下,測得乙醇的超臨界水氧化結(jié)果如圖所示,其中x為以碳元素計的物質(zhì)的量分數(shù),t為反應時間:CO①②C2H5OHCO2Ea1Ea2從圖中你可以推理出什么結(jié)論?比較Ea1和Ea2的大小。Ea1>Ea2【2019.4】利用超臨界水氧化技術(shù)可以除去廢水中的乙醇,一定實驗條件下,以氧氣為氧化劑,測得乙醇的超臨界水氧化結(jié)果如圖所示,其中x為以碳元素計的物質(zhì)的量分數(shù),t為反應時間:CO①②C2H5OHCOEa1Ea2反應進程E乙醇的超臨界水氧化反應能量變化示意圖:xCO2xCO【2022.6改】根據(jù)文獻,將H2S和CH4的混合氣體導入石英管反應器熱解(一邊進料,另一邊出料),發(fā)生如下反應Ⅰ
2H2S(g)?2H2(g)+S2(g)ΔH1=170kJ·mol?1Ⅱ
CH4(g)+S2(g)?CS2(g)+2H2(g)
ΔH2=64kJ·mol?1總反應:Ⅲ
2H2S(g)+CH4(g?CS2(g)+4H2(g)投料按體積比V(H2S):V(CH4)=2:1,并用N2稀釋;常壓,不同溫度下反應相同時間后,測得H2和CS2體積分數(shù)如右圖若將反應Ⅲ看成由反應Ⅰ和反應Ⅱ兩步進行,畫出由反應原料經(jīng)兩步生成產(chǎn)物的反應過程能量示意圖。H2/V%CS2/V%CH4(g)+2H2S(g)
ECH4(g)+2H2(g)+S2(g)
CS2(g)+4H2(g)反應進程化學反應的調(diào)控aA(g)aA(g)?bB(g)+cC(g)已知存在以下反應可以得到B:ΔH
=+181mol·L-1,K=3.4×10-29bB(g)+cC(g)反應進程E+dD(g)+dD(g)可以通過哪些方法使上述反應有實際生產(chǎn)價值?化學反應的調(diào)控aA(g)aA(g)?bB(g)+cC(g)已知存在以下反應可以得到B:ΔH
=+181mol·L-1,K=3.4×10-29可以通過哪些方法使上述反應有實際生產(chǎn)價值?反應進程E+dD(g)+dD(g)bB(g)+eE(g)bB(g)+cC(g)【2021.1】工業(yè)上,常采用“加碳氯化”的方法以高鈦渣(主要成分為TiO2)為原料生產(chǎn)TiCl4,相應的化學方程式為;I.TiO2(s)+2Cl2(g)
?
TiCl4(g)+O2(g)ΔHI=181mol·L-1,KI=3.4×10-29II.2C(s)+O2(g)?
2CO(g)
ΔHII=-221mol·L-1,KII=1.2×1048結(jié)合數(shù)據(jù)說明氯化過程中加碳的理由
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