《氣體分析溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法》標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿編制說明標(biāo)準(zhǔn)起草工作組1（一）制定背景溫室效應(yīng)引起的全球氣候變化問題是當(dāng)今人類面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)?？諝庵械臏厥覛怏w包括：二氧化碳、甲烷、氧化亞氮、六氟化硫、三氟化氮、多種全氟碳化合物和多種氫氟碳化合物。政府間氣候變化專門委員會(huì)（IPCC）提出溫室氣體監(jiān)測(cè)可作為溫室氣體排放量核算的重要支撐、校核和輔助手段。生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《碳監(jiān)測(cè)評(píng)估試點(diǎn)工作方案》中明確將CO2和CH4作為區(qū)域背景和城市環(huán)境濃度溫室氣體監(jiān)測(cè)的必測(cè)項(xiàng)目，并通過環(huán)境濃度監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)反演區(qū)域、城市的溫室氣體排放量。對(duì)于這樣高精度的溫室氣體監(jiān)測(cè)，如果溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品基體與真實(shí)空氣的組成有微小差異，將導(dǎo)致校準(zhǔn)結(jié)果無法滿足可比性目標(biāo)。為縮小基體效應(yīng)對(duì)校準(zhǔn)結(jié)果的影響，該量值傳遞系統(tǒng)中用于校準(zhǔn)監(jiān)測(cè)站點(diǎn)儀器的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的基體組成通常需要與真實(shí)空氣非常接近。而傳統(tǒng)的人工添加純氣體制備校準(zhǔn)混合氣體的方式，非常難以實(shí)現(xiàn)該要求。但是采用將真實(shí)空氣壓制到高壓氣瓶中的方法制備出的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，卻能很好的實(shí)現(xiàn)這樣的技術(shù)要求，因此，該技術(shù)在美國、韓國、國際氣象組織的相關(guān)技術(shù)機(jī)構(gòu)得到了認(rèn)可和應(yīng)用。我國正在建議應(yīng)對(duì)“雙碳”戰(zhàn)略的高精度溫室氣體監(jiān)測(cè)系統(tǒng)和配套的量傳體系，也急需建立、推廣和應(yīng)用該校準(zhǔn)用混合氣制備技術(shù)。關(guān)于混合氣體的制備，全國氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)混合氣體分技術(shù)委員會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“混合氣分會(huì)”）已經(jīng)制定了國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T38523-2020《混合氣的制備壓力法》，壓縮空氣法也是混合氣體尤其是高端溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備常用方法，該方法標(biāo)準(zhǔn)的制定，可滿足“引領(lǐng)需求”的基本原則，屬于“工業(yè)領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)體系”的重點(diǎn)領(lǐng)域，將會(huì)規(guī)范、指導(dǎo)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的生產(chǎn)過程，對(duì)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的生產(chǎn)安全以及質(zhì)量保證有重要意義。（二）任務(wù)來源《混合氣的制備壓力法》GB/T38523-2020于2020年3月發(fā)布，該標(biāo)準(zhǔn)填補(bǔ)了我國混合氣體制備方法的空白，適用于精度要求不高的工業(yè)用混合氣體的制備。為了適應(yīng)混合氣體行業(yè)能夠制備精度要求更高的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，混合氣分會(huì)于2024年6月提出了制定《校準(zhǔn)用混合氣體的制備空氣壓制法》國家標(biāo)準(zhǔn)的提議。全國氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“氣標(biāo)委”）混合氣體分技術(shù)委員會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“混合氣分會(huì)”）秘書處組織有關(guān)單位起草了《校準(zhǔn)用混合氣體的制備空氣壓制法》的國家標(biāo)準(zhǔn)草案稿及項(xiàng)目申報(bào)書，并提交氣標(biāo)委總會(huì)預(yù)審。2024年6月30日，混合氣分會(huì)秘書處在國家標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)網(wǎng)站“全國專業(yè)技術(shù)委員會(huì)工作平臺(tái)”發(fā)起了征求《校準(zhǔn)用混合氣體的制備空氣壓制法》國家標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃意見的電子投票，至2024年7月5日，投票結(jié)束，混合氣分會(huì)委員共36人，應(yīng)投委員36人，實(shí)際投票委員36人，最終以36票贊成、0票反對(duì)、0票棄權(quán)（36/0/36/36）通過立項(xiàng)提2在混合氣分會(huì)征集申報(bào)《校準(zhǔn)用混合氣體的制備空氣壓制法》國家標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃意見期間，氣標(biāo)委總會(huì)秘書處經(jīng)研究作出決定：該項(xiàng)目的內(nèi)容與氣標(biāo)委分析分會(huì)的工作領(lǐng)域有交叉，建議該項(xiàng)目由混合氣分會(huì)、分析分會(huì)協(xié)同執(zhí)行；該項(xiàng)目可向ISO/TC158申報(bào)制定國際標(biāo)準(zhǔn)，建議將項(xiàng)目名稱修改為“氣體分析溫室氣體高精度氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法”。2024年7月6日混合氣分會(huì)行文“混合氣分會(huì)（2024）第04號(hào)文”——《關(guān)于申報(bào)一項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的函》”向總會(huì)正式提出制定國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃的申請(qǐng)，總會(huì)經(jīng)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)向國家標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出制定《氣體分析溫室氣體高精度氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法》國家標(biāo)準(zhǔn)的申請(qǐng)。2024年9月初，國標(biāo)委通知混合氣分會(huì)，于2024年9月20日參加申報(bào)計(jì)劃答辯，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目名稱中的“高精度”一詞提出了疑義，氣標(biāo)委總會(huì)、分析分會(huì)、混合氣分會(huì)秘書處經(jīng)研究決定將項(xiàng)目名稱修改為“氣體分析溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法”，由于答辯前準(zhǔn)備十分充分，2024年9月20日項(xiàng)目答辯非常成功。2024年12月，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)了發(fā)文“〔2024〕60號(hào)——《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2024年第十批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》”，《氣體分析溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法》標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃正式下達(dá)，計(jì)劃編號(hào)為20243724-T-606。本標(biāo)準(zhǔn)的制定由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出、本文件由全國氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC206）歸口，混合氣分會(huì)執(zhí)行，分析分會(huì)協(xié)助標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。（三）起草過程1.標(biāo)準(zhǔn)起草單位、起草人本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：本標(biāo)準(zhǔn)起草人：本標(biāo)準(zhǔn)起草單位承擔(dān)的工作詳見表1。表1起草單位、標(biāo)準(zhǔn)起草人承擔(dān)的工作序號(hào)單位名稱標(biāo)準(zhǔn)起草人主要工作1中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站徐馳、王萬里負(fù)責(zé)完成工作組草案稿、征求意見稿、報(bào)批稿及相關(guān)編制說明，組織協(xié)調(diào)，負(fù)責(zé)技術(shù)內(nèi)容和各稿的初核、組織驗(yàn)證試驗(yàn)2中國計(jì)量科學(xué)研究院王德發(fā)、王紅紅負(fù)責(zé)完成工作組草案稿、征求意見稿、報(bào)批稿及相關(guān)編制說明，組織協(xié)調(diào)，負(fù)責(zé)技術(shù)內(nèi)容和各稿的初核、組織驗(yàn)證試驗(yàn)33杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司張金波組織協(xié)調(diào)，負(fù)責(zé)技術(shù)內(nèi)容和各稿的初核、組織驗(yàn)證試驗(yàn)4昊華氣體有限公司西南分公司陳雅麗負(fù)責(zé)各稿和報(bào)批材料的審核、標(biāo)準(zhǔn)、論文查新、征集驗(yàn)證試驗(yàn)單位、征集起草單位、征求意見稿及編制說明編輯性校核5大連大特氣體有限公司李福芬負(fù)責(zé)技術(shù)內(nèi)容把關(guān)、參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作6北京普晟科技有限公司鮑諾威參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作7浙江工業(yè)大學(xué)方雙喜、臧昆鵬參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作8大連大特氣體有限公司李揚(yáng)參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作中計(jì)華量環(huán)境科技河北有限公司參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心楊勇參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作中國測(cè)試技術(shù)研究院化學(xué)所周鑫參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作四川省成都生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站參與驗(yàn)證試驗(yàn)工作2.征求意見稿起草階段任務(wù)下達(dá)之后，為保證項(xiàng)目順利實(shí)施，2025年1月，混合氣分會(huì)組織成立了以中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、中國計(jì)量科學(xué)研究院、西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、北京普晟科技有限公司、浙江工業(yè)大學(xué)大連大特氣體有限公司、杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司、中計(jì)華量環(huán)境科技河北有限公司、上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、中國測(cè)試技術(shù)研究院化學(xué)所、四川省成都生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、昊華氣體有限公司西南分公司等相關(guān)單位共同組成的標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，做了大量的前期調(diào)研及草案起草工作。2025年2月至4月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組參考GB/T44329—2024《混合氣體的制備稱量法》標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案稿進(jìn)行修改，將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《氣體分析溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法》，與國標(biāo)委下達(dá)的計(jì)劃名稱一致。2025年4月底標(biāo)準(zhǔn)起草工作組完成征求意見稿初稿及編制說明的起草工作、標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的驗(yàn)證試驗(yàn)工作。2025年5月5日至5月21日，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組混合氣秘書處向氣標(biāo)委總會(huì)、分析分會(huì)、4混合氣分會(huì)委員開展了《氣體分析溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備壓縮空氣法》征求意見稿初稿的修改意見。2025年5月23日，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組對(duì)征集到的草案稿修改意見進(jìn)行匯總處理形成了草案稿的修改意見匯總表，詳見附C。標(biāo)準(zhǔn)起草工作組根據(jù)處理意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案稿進(jìn)行了修改，完成了標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及編制說明的編寫工作，于2025年7月7日提交混合氣分會(huì)秘書處。3.征求意見稿征集修改意見階段針對(duì)以上意見，起草小組制定了標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證試驗(yàn)的方案，于2025年3月~2025年4月開展了驗(yàn)證試驗(yàn)，并對(duì)征求意見稿初稿進(jìn)行了修改（詳見附件D）。1（一）國家標(biāo)準(zhǔn)編制原則起草小組參照了國內(nèi)外先進(jìn)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備單位使用壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的成功經(jīng)驗(yàn)，做了大量的實(shí)驗(yàn)工作，制定出了本標(biāo)準(zhǔn)，現(xiàn)將有關(guān)情況說明如下。（二）標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容及其依據(jù)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍，參考國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T38523-2020《混合氣體的制備壓力法》，確定為“主要適用于瓶裝溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的批量制備”。在2024年聯(lián)合會(huì)議，根據(jù)最終的討論意見，本標(biāo)準(zhǔn)適用于采用壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備。在后續(xù)對(duì)草案的修改中，最終確定，標(biāo)準(zhǔn)適用于對(duì)采用壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備原理、制備場(chǎng)地及條件、試劑與材料、制備系統(tǒng)、制備方法、貯存、安全事項(xiàng)、制備記錄的要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用本文件適用于二氧化碳（CO2）、甲烷（CH4）、氧化亞氮（N2O）溫室氣體空氣基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備，其他溫室氣體組分制備可參考本標(biāo)準(zhǔn)。2.術(shù)語和定義界定了“溫室氣體”、“壓縮空氣法”、“空氣基體氣體”、“制備系統(tǒng)”、“制備氣瓶”5個(gè)術(shù)語和定義，最終確定如下：（1）溫室氣體GreenhouseGas(GHG)是指大氣中能夠吸收紅外輻射的氣體成分，主要包括水汽（H2O）、二氧化碳（CO2）、和臭氧（O3）等注：《京都議定書》及其修正案中規(guī)定控制的7種溫室氣體包括如下：三氟化氮（NF3）。（2）壓縮空氣法compressionairmethod（compressedairmethod）壓制以空氣為底氣的溫室氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品方法。（3）空氣基體氣體matrixgas干燥清潔的環(huán)境空氣，為制備溫室氣體空氣基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的原料氣。注：CO2、CH4、N2O含量通常為潔凈大氣水平。（4）制備系統(tǒng)preparationsystem由氣體控制閥門、輸送管線、密封件、壓力測(cè)量設(shè)備、干燥管和空氣增壓泵等構(gòu)建而成的氣體充裝系統(tǒng)。[來源：GB/T38523-2020，3.1，有修改]2（5）制備氣瓶cylinderforpreparation制備溫室氣體基體樣品時(shí)，置于制備系統(tǒng)中以獲得該次制備的基體標(biāo)準(zhǔn)樣品各組分含量的氣瓶。3.制備方法標(biāo)準(zhǔn)第4章4.1中給出了制備系統(tǒng)的組成，給出整個(gè)系統(tǒng)的簡(jiǎn)易圖方便理解，分別介紹了每個(gè)子單元的用途。標(biāo)準(zhǔn)第4章4.2中給出了壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的方法原理，制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品前，需測(cè)定制備場(chǎng)地環(huán)境空氣CO2、CH4、N2O等溫室氣體的含量值。通過準(zhǔn)確控制各個(gè)環(huán)節(jié)壓力值，來確定添加各原料氣的壓力，利用標(biāo)準(zhǔn)中公式（1）至公式（3）計(jì)算充裝原料氣的摩爾分?jǐn)?shù)，即為同批次制備的所有溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品中組分的摩爾分?jǐn)?shù)，其推導(dǎo)過程見本文件附件A。此處，進(jìn)一步明確了，充入的是原料氣，而不是具體的組分，以更好地理解公式中的各項(xiàng)表示的含義。制備過程中記錄零氣、高含量氣體、擬制備的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品壓力，通過公式推導(dǎo)，可按公式（4）計(jì)算擬制備組分的含量。對(duì)該觀點(diǎn)，在本文件附件B中給出了驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證試驗(yàn)也證明了，復(fù)測(cè)濃度可以代表同批次所有的氣瓶中組分的含量。4.制備流程標(biāo)準(zhǔn)第5章給出了壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的整個(gè)流程圖，首先確定溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的組成、制備允差等要求，根據(jù)此要求，查看此溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品是否為初次制備，如為初次制備，需要按標(biāo)準(zhǔn)6.1的要求進(jìn)行可行性分析，如果可行，再進(jìn)行接下來進(jìn)行一系列物資準(zhǔn)備工作（充裝系統(tǒng)、包裝容器和閥門以及原料氣），同時(shí)，應(yīng)考慮相應(yīng)的尾氣處理措施（標(biāo)準(zhǔn)6.3然后進(jìn)行充裝量的計(jì)算（標(biāo)準(zhǔn)6.4）。若該充裝系統(tǒng)為首次使用，應(yīng)對(duì)充裝系統(tǒng)進(jìn)行驗(yàn)證（標(biāo)準(zhǔn)6.5），接著按計(jì)算好的數(shù)值進(jìn)行溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的充裝（標(biāo)準(zhǔn)第7章），后期的制備則可跳過6.5這一步驟。如果溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品不是初次制備，則可跳過可行性分析，按之前的經(jīng)驗(yàn)（包括所用的充裝系統(tǒng)、所用的包裝容器和閥門、所用的原料氣以及之前算好的充裝量做好相關(guān)的準(zhǔn)備工作，之后進(jìn)行混合氣體的充裝。溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品充裝完成之后，按第8章的要求，根據(jù)實(shí)際的充裝量，計(jì)算組分制備的含量。之后，對(duì)制備完成的混合氣體進(jìn)行組分含量進(jìn)行測(cè)定，以驗(yàn)證制備是否符合要求（標(biāo)準(zhǔn)第9章）。制備符合要求的混合氣體在出廠時(shí)應(yīng)附有產(chǎn)品質(zhì)量合格證（標(biāo)準(zhǔn)第10章若制備不符合，則返回確定溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的組成、制備允差等要求階段，按流程圖經(jīng)過的各個(gè)階段，查找不符合的原因產(chǎn)生的階段，并查看是否需要調(diào)整組成或制備允差，之后，重新制備直至符合要求。5.制備前的準(zhǔn)備3（1）制備的可行性分析（標(biāo)準(zhǔn)6.1）可行性分析包含了溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品組分是否有發(fā)生反應(yīng)的可能性，以及組分與接觸的材料，比如包裝容器、容器閥門、充裝管線等是否可能發(fā)生反應(yīng)，除此之外，需要考慮溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品是否存在潛在的危險(xiǎn)性，比如，爆炸等。同時(shí)，需要考慮充裝環(huán)境是否滿足要求。比如，場(chǎng)地的上游風(fēng)向應(yīng)無生活及工業(yè)排放源，應(yīng)避開可能影響氣流性質(zhì)的地形和建筑物。又比如，選擇天氣晴朗且風(fēng)向在擬制備組分的清潔區(qū)域進(jìn)行溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備，避免降雨、降雪、霧霾等不利天氣。如果任一要求不能滿足，則該溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品不可制備，可通過調(diào)整使之滿足要求，或者，通過調(diào)整混合氣體的含量等要求，達(dá)到可以制備的目的。（2）物資準(zhǔn)備（標(biāo)準(zhǔn)6.2-6.3）標(biāo)準(zhǔn)6.2給出了溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備系統(tǒng)的性能要求。標(biāo)準(zhǔn)6.3給出了給出了尾氣處理的要求，無論制備何組分的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，均應(yīng)有尾氣處理措施，以保證制備過程（包括充裝和測(cè)定過程）的安全性。（3）充裝壓力的計(jì)算（標(biāo)準(zhǔn)6.4）溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備前，首先要確定校準(zhǔn)混合氣體的充裝壓力，按設(shè)計(jì)好的壓力，計(jì)算每個(gè)原料氣預(yù)期的充裝量。溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品充裝壓力設(shè)置時(shí)，首先不能超過鋼瓶的標(biāo)稱工作壓力，超出該壓力是很危險(xiǎn)的。其次，溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的壓力因?yàn)槭軠囟扔绊懀械目蛻魟t需要嚴(yán)格控制混合氣體的壓力不低于某值或不高于某值，甚至需要嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)，由于配氣單位和使用氣體的單位可能存在地域差，溫度差異較大，因此，這種情況下需要考慮氣體的使用溫度設(shè)計(jì)混合氣體的充裝壓力，當(dāng)然，此壓力必須滿足前面提到的基本條件。確定了各個(gè)環(huán)節(jié)原料氣充裝壓力之后，可按標(biāo)準(zhǔn)4中的公式進(jìn)行各原料氣目標(biāo)充裝量的計(jì)算。（4）制備系統(tǒng)的初次驗(yàn)證（標(biāo)準(zhǔn)6.5）制備系統(tǒng)首次投入使用前應(yīng)進(jìn)行初次驗(yàn)證的要求，具體驗(yàn)證方法是，按第7章的要求，預(yù)先制備一批與擬制備的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品相近的混合氣體，詳細(xì)記錄各個(gè)環(huán)節(jié)原料氣的充裝壓力，按標(biāo)準(zhǔn)4中公式（4）可推導(dǎo)計(jì)算出組分i的制備含量。按公式（5）計(jì)算組分i的測(cè)定含量與制備含量的相對(duì)偏差，若所有溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品中所有組分的相對(duì)偏差均處在制備相對(duì)允差的范圍內(nèi)，則充裝系統(tǒng)符合溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備要求，可投入使用。5.溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備各組分充裝量計(jì)算完成之后，可進(jìn)行溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備（標(biāo)準(zhǔn)第7章）。標(biāo)準(zhǔn)7.1中給出了充裝中的步驟，其中包含制備系統(tǒng)檢查、氣瓶清洗和環(huán)境空氣含量測(cè)定、相應(yīng)的充裝方法。除此之外，在標(biāo)準(zhǔn)7.2中對(duì)制備完成的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品存儲(chǔ)做出相關(guān)4說明。由于制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備為高壓作業(yè)，標(biāo)準(zhǔn)7.4中對(duì)人員應(yīng)參照GB/T34526人員要求規(guī)定執(zhí)行，氣體搬運(yùn)、裝卸、儲(chǔ)存及使用的安全要求應(yīng)符合GB/T34525的相關(guān)規(guī)定。6.組分制備含量的計(jì)算溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品充裝完成之后，應(yīng)根據(jù)制備時(shí)組分原料實(shí)際加入的充裝量，用標(biāo)準(zhǔn)中第4章的公式（4）計(jì)算混合氣體中各組分的含量。在標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿中，使用該制備含量，根據(jù)第8章給出的公式計(jì)算制備值（理論值）與目標(biāo)值的偏差。對(duì)制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的廠家進(jìn)行了調(diào)研，在使用壓縮空氣制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，絕大部分廠家給客戶出具的數(shù)據(jù)為客戶要求的目標(biāo)含量，有時(shí)會(huì)附上測(cè)定的含量，極少會(huì)出具制備含量，因此不會(huì)用到制備含量與目標(biāo)含量的相對(duì)偏差作為判定校準(zhǔn)混合氣體制備是否合格的依據(jù)，但仍保留了制備含量的計(jì)算，以用于質(zhì)量控制的依據(jù)。7.制備的驗(yàn)證一批溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備完成后必須進(jìn)行驗(yàn)證，以保證制備是準(zhǔn)確的。在標(biāo)準(zhǔn)草案階段，該部分名稱為溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的驗(yàn)證，完全按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的格式編寫，后來考慮到該標(biāo)準(zhǔn)為方法標(biāo)準(zhǔn)而非產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，因此改為對(duì)方法的驗(yàn)證，即“制備的驗(yàn)證”，只不過是通過對(duì)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品產(chǎn)品的驗(yàn)證實(shí)現(xiàn)的。標(biāo)準(zhǔn)9.1中給出了驗(yàn)證方法和抽樣的方法。標(biāo)準(zhǔn)9.2中給出了組分含量測(cè)定方法以及測(cè)定用的校準(zhǔn)用混合氣體的要求，對(duì)于混合氣體的制備，氣體混合均勻需要采取一定的措施，在溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品檢驗(yàn)時(shí)，利用比較法對(duì)校準(zhǔn)混合氣體的定值。9.3中給出了測(cè)定值與目標(biāo)值的相對(duì)偏差（即制備相對(duì)偏差）的計(jì)算公式，用作判定制備是否合格的依據(jù)。8.合格證標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿在第10章增加了合格證的內(nèi)容要求，否則，無法構(gòu)成一個(gè)完整的制備流程。9.壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)例根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)正文中描述的壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的各個(gè)過程，在標(biāo)準(zhǔn)的附錄A中給出了一個(gè)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備完整的實(shí)例，對(duì)整個(gè)的制備的細(xì)節(jié)進(jìn)行了更加詳細(xì)的描述，更有利于讀者對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)的理解和使用。三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告,技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，2024年制備一批CO2、CH4兩組分標(biāo)準(zhǔn)樣品，對(duì)目標(biāo)氣體含量與制備氣體含量進(jìn)行分析，可知，CO2、CH4兩組分制備偏差均小于±2%，詳細(xì)信息見表2。5表22024年制備偏差分析序號(hào)制備濃度制備相對(duì)偏差CO2（ppm）CH4（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）140020004012,005-0.2%-0.2%245024004512,400-0.2%0.0%352031005263,098445024004512,400-0.2%0.0%540020004012,005-0.2%-0.2%640020004012,005-0.2%-0.2%745024004512,400-0.2%0.0%840020004012,005-0.2%-0.2%945024004512,400-0.2%0.0%52031005263,09852031005263,09852031005263,09836035945024004512,400-0.2%0.0%50028004972,7880.6%0.4%40020004012,005-0.2%-0.2%45024004512,400-0.2%0.0%60035006033,500-0.5%0.0%55030005522,975-0.4%0.8%204104090.2%-0.3%214104090.2%-0.3%2246525004672,507-0.4%-0.3%2346525004672,507-0.4%-0.3%將上述制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品帶到實(shí)驗(yàn)室，使用實(shí)驗(yàn)室高精度定值系統(tǒng)進(jìn)行驗(yàn)證分析。對(duì)制備氣體含量與驗(yàn)證濃度進(jìn)行分析，可知，CO2、CH4兩組分制備偏差均小于±1%，詳細(xì)信息見表352024年驗(yàn)證分析序號(hào)制備濃度驗(yàn)證結(jié)果驗(yàn)證相對(duì)偏差CO2（ppm）CH4（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）14012,005400.392007.60.2%24512,400450.812401.90.0%35263,098523.723078.60.4%0.6%44512,400450.432403.7-0.2%54012,005400.462007.364012,005400.382007.20.2%74512,400453.522417.8-0.6%-0.7%684012,005400.562007.594512,400450.422404.1-0.2%5263,098525.293081.30.5%5263,098524.413076.20.3%0.7%5263,098525.223082.20.5%359359.491585.6-0.4%4512,400449.952,399.80.2%0.0%4972,788494.762782.10.5%0.2%4012,005400.442006.74512,400450.412402.16033,500603.203,506.70.0%-0.2%5482,975546.242954.70.2%0.7%20409409.781905.4-0.2%0.0%21409409.251905.90.0%224672,507468.162512.9-0.2%-0.2%234672,5072513.0-0.2%-0.2%2025年制備一批CO2、CH4、N2O3組分標(biāo)準(zhǔn)樣品，對(duì)目標(biāo)氣體含量與制備氣體含量進(jìn)行分析，可知，CO2、CH4、N2O三組分制備偏差均小于±2%，詳細(xì)信息見表4。表42025年制備偏差分析序號(hào)制備濃度制備相對(duì)偏差CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）1400310403312-0.7%0.5%-0.6%2500250035049624933490.8%0.3%0.3%3400290401288-0.2%-1.3%0.7%446023003304612310332-0.2%-0.4%-0.6%5420310421311-0.2%0.5%-0.3%6450230033044823103320.4%-0.4%-0.6%7390280392285-0.5%-0.4%-1.8%850028003505022780356-0.4%0.7%-1.7%9430310431311-0.2%0.3%-0.3%550300037054830013730.4%0.0%-0.8%50027003505022715353-0.4%-0.6%-0.8%55030003705512978372-0.2%0.7%-0.5%44021003404422118338-0.5%-0.8%0.6%43021003404342101338-0.9%0.0%0.6%460220036045922153630.2%-0.7%-0.8%430200031042920063060.2%-0.3%440220034043821853400.5%0.7%0.0%43020003204293190.2%0.3%420220034041921903390.2%0.5%0.3%720450250036044924783580.2%0.9%0.6%2140020003204012010319-0.2%-0.5%0.3%223803003793050.3%-0.8%-1.6%將上述制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品帶到實(shí)驗(yàn)室，使用實(shí)驗(yàn)室高精度定值系統(tǒng)進(jìn)行驗(yàn)證分析，對(duì)制備氣體含量與驗(yàn)證濃度進(jìn)行分析，可知，CO2、CH4、N2O三組分制備偏差均小于±1%，詳細(xì)信息見表5。表52025年驗(yàn)證分析序號(hào)制備濃度驗(yàn)證結(jié)果驗(yàn)證相對(duì)偏差CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）CO2（ppm）CH4（ppb）N2O（ppb）1403312399.911898.2314.620.8%-0.4%-0.8%24962493349495.812491.6347.260.0%0.5%3401288402.221431.2286.70-0.3%-0.9%0.5%44612310332460.262300.8333.190.2%0.4%-0.4%5421311419.681886.0310.390.3%0.2%0.2%64482310332448.882307.4333.24-0.2%-0.4%7392285394.171423.9282.38-0.6%0.9%85022780356501.722755.1352.920.9%0.9%9431311432.771888.5310.70-0.4%0.3%5483001373546.552998.8369.930.3%0.8%5022715353501.652717.5352.755512978372547.152968.2369.180.7%0.3%0.8%4422118338444.472131.6335.33-0.6%-0.6%0.8%4342101338434.062095.6335.160.0%0.3%0.8%4592215363461.552229.0365.89-0.6%-0.6%-0.8%4292006306432.132006.7305.65-0.7%0.0%4382185340441.562163.3339.89-0.8%0.0%429319432.091981.8318.89-0.7%0.0%4192190339422.612181.8338.07-0.9%0.4%0.3%204492478358452.962484.0357.96-0.9%-0.2%0.0%214012010319404.432015.9318.37-0.8%-0.3%0.2%22379305380.89303.62-0.5%-0.8%0.5%以上2024年、2025年中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站使用壓縮空氣法制備不同濃度的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品44瓶，通過數(shù)據(jù)比對(duì)，制備偏差與驗(yàn)證偏差均小于制備允差，使用壓縮空氣法制備是較為準(zhǔn)確的制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的一種方法。混合氣秘書處組織了中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、中國計(jì)量科學(xué)研究院、北京普晟科技有限公司、浙江工業(yè)大學(xué)共4家單位，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容制備了24瓶溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品。并組織了大連大特氣體有限公司、杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司、中計(jì)華量環(huán)境科技河北有限公司、上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、中國測(cè)試技術(shù)研究院化學(xué)所、四川省成都生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站共6家單位依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了12組驗(yàn)證試驗(yàn)，對(duì)壓縮空氣法制備不同濃度的溫室氣8體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果進(jìn)行了驗(yàn)證，驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果見本文件附件2。不同廠家制備不同溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的驗(yàn)證結(jié)果均表明，制備相對(duì)偏差均選小于制備允差，使用壓縮空氣法制備是較為準(zhǔn)確的制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的一種方法。光譜技術(shù)具有精度高、靈敏度高、選擇性好、線性動(dòng)態(tài)范圍大的優(yōu)勢(shì)，被廣泛應(yīng)用于溫非色散紅外（NDIR）等原理。用于光譜法測(cè)定溫室氣體的光譜設(shè)備多為國外進(jìn)口。溫室氣體所用氣瓶、減壓閥、管路等多為國外產(chǎn)品。目前我國溫室氣體相關(guān)產(chǎn)品及服務(wù)正在飛速發(fā)展。隨著國際貿(mào)易的影響，對(duì)于溫室氣體的氣瓶、減壓閥、管路、儀器設(shè)備等國產(chǎn)化需求日趨強(qiáng)烈。溫室氣體標(biāo)氣主要用于高精度光譜設(shè)備的研發(fā)、在線高精度監(jiān)測(cè)、中精度監(jiān)測(cè)、走航監(jiān)測(cè)等。自生態(tài)環(huán)境印發(fā)《碳監(jiān)測(cè)評(píng)估試點(diǎn)工作方案》《深化碳監(jiān)測(cè)評(píng)估試點(diǎn)工作方案》后，生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)已建立約65個(gè)高精度監(jiān)測(cè)站點(diǎn)、144個(gè)中精度站點(diǎn)。氣象系統(tǒng)也已簡(jiǎn)稱溫室氣體監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)，包括60個(gè)高精度監(jiān)測(cè)為主的臺(tái)站。此外，中科院大氣物理所、復(fù)旦大學(xué)、浙江工業(yè)大學(xué)等自行建立溫室氣體監(jiān)測(cè)站點(diǎn)，用于科學(xué)研究。由此可見，我國溫室氣體高精度標(biāo)氣需求量大，本標(biāo)準(zhǔn)的制定有助于標(biāo)氣制備產(chǎn)業(yè)發(fā)展，進(jìn)一步推動(dòng)溫室氣體相關(guān)產(chǎn)品國產(chǎn)化，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)，帶動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈質(zhì)量的提升。溫室氣體標(biāo)氣在環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)、儀器設(shè)備研發(fā)、污染源監(jiān)測(cè)、走航監(jiān)測(cè)具有不可或缺的作用。隨著溫室氣體監(jiān)測(cè)需求的快速增長，溫室氣體標(biāo)氣的市場(chǎng)規(guī)模將逐年擴(kuò)大，相關(guān)配套產(chǎn)品的國產(chǎn)替代正加速推進(jìn)。本項(xiàng)目的實(shí)施將進(jìn)一步推動(dòng)溫室氣體相關(guān)產(chǎn)品和服務(wù)在國內(nèi)的發(fā)展和應(yīng)用，從而為國產(chǎn)標(biāo)氣、氣瓶、減壓閥、光譜設(shè)備的制造、生產(chǎn)和銷售創(chuàng)造更大的機(jī)遇，促進(jìn)相關(guān)計(jì)量、監(jiān)測(cè)和儀器儀表制造行業(yè)的發(fā)展，帶動(dòng)整體技術(shù)提升，從而產(chǎn)生顯著的經(jīng)濟(jì)效益。本項(xiàng)目的完成將為我國溫室氣體高精度標(biāo)氣提供推薦性制備方法，為獲得高精度的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)數(shù)據(jù)的高度可靠性和可比性提供堅(jiān)實(shí)的計(jì)量基礎(chǔ)支撐。實(shí)現(xiàn)我國溫室氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值國際等效可比和國際互認(rèn)，從而支撐我國溫室氣體監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)國際認(rèn)可和國際等效，支撐我國溫室氣體履約報(bào)告的編寫，提升我國溫室氣體國際履約的話語權(quán)和履約成果的國際認(rèn)可度。目前該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的起草主要參考的文獻(xiàn)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有國內(nèi)現(xiàn)行的：GB/T14070-1993《氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備壓力法》、GB/T38523-2020《混合氣體的制備壓力法》、9GB/T38527-2020《校準(zhǔn)混合氣體技術(shù)通則》、JJF1344-2023《氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制》。國際主要參考的文獻(xiàn)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)有：WMOCCLPreparationandStabilityofStandardReferenceAirMixtures和ICOSAtmosphereStationSpecifications。本標(biāo)準(zhǔn)是國內(nèi)自主起草標(biāo)準(zhǔn)，未以國際標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)起草。暫無。暫無。本標(biāo)準(zhǔn)未涉及專利。九、實(shí)施國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實(shí)施日期的建建議將該標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容已經(jīng)具有較廣泛的應(yīng)用基礎(chǔ)，具有可靠的技術(shù)措施保證，考慮到標(biāo)準(zhǔn)為首次制定，宣貫需要時(shí)間，建議標(biāo)準(zhǔn)在發(fā)布的6個(gè)月后實(shí)施。暫無。壓力計(jì)算推薦算法制備低于環(huán)境含量的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，充入制備氣瓶的零氣的壓力計(jì)算過程如根據(jù)物質(zhì)守恒及理想氣體狀態(tài)方程可得公式（A.1），將公式（A.1）等式變換，則充入擬制備氣瓶的零氣壓力計(jì)算公式見公式（A.2）。P×xa（（A.2）式中：P0——充入制備氣瓶內(nèi)的零氣壓力，單位為千帕（kPa）；Pt——擬制備的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品壓力（冷卻后的穩(wěn)定壓力單位為千帕（kPa）；Vt——擬制備氣瓶的體積，單位為升（L）；xt——擬制備組分的目標(biāo)的含量，摩爾分?jǐn)?shù)；xa——環(huán)境空氣中擬制備組分的含量，摩爾分?jǐn)?shù)。制備高于環(huán)境含量的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，根據(jù)物質(zhì)守恒及理想氣體狀態(tài)方程可得公式（A.3）：Pg+(Pt-Px-P0)×Vt×xa（A.3）將公式（A.3）等式變換，可推導(dǎo)出充入擬制備氣瓶的高含量氣體壓力Pg計(jì)算公式見公式（A.4）。若此前無零氣充入，則P0=0，則充入擬制備氣瓶壓力Pg就可以推導(dǎo)為（公式A.5）：（A.5）高含量氣體從定量管擴(kuò)散至擬制備氣瓶，將公式（A.5）計(jì)算得到的Pg代入公式（6根據(jù)物質(zhì)守恒及理想氣體狀態(tài)方程可得公式（A.6），將公式（A.6）等式變換，可推導(dǎo)出充入定量管的高含量氣體壓力Pz計(jì)算見公式（A.7）。P（A.7）最后根據(jù)物質(zhì)守恒及理想氣體狀態(tài)方程可得公式（A.3），將公式（A.3）等式變換，可推導(dǎo)出公式（A.8）計(jì)算擬制備組分的含量。式中：Pt——擬制備的溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品壓力（冷卻后的穩(wěn)定壓力單位為千帕（kPa）；Pg——充入擬制備氣瓶的高含量氣體壓力，單位為千帕（kPa）；Pz——充入定量管的高含量氣體壓力，單位為千帕（kPa）；Vt——擬制備氣瓶的體積，單位為升（L）；Vz——定量管體積，單位為升（L）；xt——擬制備組分的目標(biāo)的含量，摩爾分?jǐn)?shù)；xa——環(huán)境空氣中擬制備組分的含量，摩爾分?jǐn)?shù)xg——高含量氣體的含量，摩爾分?jǐn)?shù)。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備單位：中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、中國計(jì)量科學(xué)研究院、北京普晟科技有限公司、浙江工業(yè)大學(xué)。試驗(yàn)驗(yàn)證單位：杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司、中計(jì)華量環(huán)境科技河北有限公司、上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、中國測(cè)試技術(shù)研究院化學(xué)所、四川省成都生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、大連大特氣體有限公司。試驗(yàn)項(xiàng)目：壓縮空氣法，4家制備單位批量制備二氧化碳、甲烷、氧化亞氮三組分溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，標(biāo)準(zhǔn)樣品分給6家驗(yàn)證單位標(biāo)定，驗(yàn)證制備是否合格制備詳情：A類是基體標(biāo)準(zhǔn)樣品制備單位(見表B.1)，B類是基體標(biāo)準(zhǔn)樣品定值結(jié)果核驗(yàn)單位(見表B.2)。表B.1標(biāo)準(zhǔn)樣品制備單位名稱及聯(lián)絡(luò)信息單位名稱區(qū)域分類單位編號(hào)①聯(lián)絡(luò)人聯(lián)系方式中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站北區(qū)A1徐馳王萬里1561153338618610930600中國計(jì)量科學(xué)研究院北區(qū)A2王紅京普晟科技有限公司北區(qū)A3鮑諾江工業(yè)大學(xué)南區(qū)A4臧昆B.2標(biāo)準(zhǔn)樣品核驗(yàn)單位名稱及聯(lián)絡(luò)信息單位名稱區(qū)域分類單位編號(hào)①聯(lián)絡(luò)人聯(lián)系方式大連大特氣體有限公司北區(qū)B1李州新世紀(jì)混合氣體有限公司南區(qū)B2張金計(jì)華量環(huán)境科技河北有限公司北區(qū)B318032808352上海市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心南區(qū)B4楊勇/姚13681818914中國測(cè)試技術(shù)研究院化學(xué)所南區(qū)B5周鑫19828966753四川省成都生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站南區(qū)B6135689711374家制備單位制備24瓶溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品，分配給6家驗(yàn)證試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證，分配方案（見表B.3），逐一進(jìn)行測(cè)定。表B.3A類驗(yàn)證單位制備樣品信息單位組分含量范圍（摩爾分?jǐn)?shù)）制備氣體總瓶數(shù)定值驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室A1CO2/CH4/N2O400×10-6/2.0×10-6/0.35×10-6500×10-6/2.6×10-6/0.45×10-64B1\B3A2CO2/CH4/N2O400×10-6/2.0×10-6/0.35×10-6500×10-6/2.6×10-6/0.45×10-64B1\B3A3CO2/CH4/N2O400×10-6/2.0×10-6/0.35×10-6430×10-6/2.2×10-6/0.36×10-6460×10-6/2.4×10-6/0.38×10-6500×10-6/2.6×10-6/0.40×10-68B2\B4\B5\B6A4CO2/CH4/N2O400×10-6/2.0×10-6/0.35×10-6430×10-6/2.2×10-6/0.36×10-6460×10-6/2.4×10-6/0.38×10-6500×10-6/2.6×10-6/0.40×10-68B2\B4\B5\B6制備允差要求：相對(duì)偏差±5%。數(shù)據(jù)記錄：見表B.4。1表B.4制備與驗(yàn)證單位數(shù)據(jù)匯總N2OppbN2OppbN2Oppb2試驗(yàn)結(jié)論：按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的壓縮空氣法制備溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品同批次同濃度的一致性良好，制備相對(duì)偏差和理論制備允差均滿足制備允差要求，制備結(jié)果滿足要求。3附件C標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿初稿修改意見處理表序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)草案稿修改意見內(nèi)容處意見理1警示將“應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)”改為“應(yīng)有氣體充裝的工作經(jīng)驗(yàn)?！本?1范圍的內(nèi)容分兩段寫：本文件規(guī)定了本文件適用于采納32GB/T38523-2020混合氣體的制備壓力法應(yīng)列入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)采納49.2規(guī)范性引用文件GB/T35861氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的通用質(zhì)量要求和計(jì)量溯源性、GB/T38667氣體分析測(cè)量過程及結(jié)果校準(zhǔn)技術(shù)要求在標(biāo)準(zhǔn)中被提及時(shí)，為參考性引用采納59.2“利用比較法對(duì)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品定值”中的“比較法”是多點(diǎn)？單點(diǎn)？兩點(diǎn)？，可引用現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)采納63缺少引導(dǎo)語——“下列術(shù)語和定義適用于本文件?！辈杉{3按GB/T1.1—2020的規(guī)定，對(duì)術(shù)語和定義的內(nèi)容進(jìn)行梳理，有些內(nèi)容應(yīng)刪除、有些內(nèi)容應(yīng)寫入注中采納73.1將“穩(wěn)定的干潔環(huán)境空氣”改為“滿足下述范圍的干燥清潔環(huán)境空氣”；將“大氣水平”改為“潔凈大氣水平”采納483.2將“用于儲(chǔ)存基體氣體的氣瓶，其容積及耐壓均高于預(yù)制備校準(zhǔn)用混合氣體的氣瓶”改為“用于充裝、儲(chǔ)存和轉(zhuǎn)運(yùn)空氣基體氣體的氣瓶，其容積及最高工作壓力應(yīng)高于預(yù)制備校準(zhǔn)用混合氣體的氣瓶”采納93.3預(yù)定值：根據(jù)8.3等處描述，預(yù)定值應(yīng)是一個(gè)過程，因此定義最后應(yīng)落腳在“過程”類似描述。采納4第1段為懸置段采納4.1簡(jiǎn)化公式（1）前一段的描述方式采納4.2“式中”下方對(duì)符號(hào)的解釋文字的位置有誤，不符合GB/T1.1—2020的要求采納4.1、4.2、4.34.1中增加“將空氣基體氣體直接充裝于氣瓶中”；4.2中增加“將空氣基體氣體脫除二氧化碳和甲烷后與定量的甲烷和二氧化碳混合充裝于氣瓶中”；4.3刪除“利用中轉(zhuǎn)氣瓶制備校準(zhǔn)用混合氣體”部分，改為“上述2種情況得到的混合氣體對(duì)二氧化碳和甲烷經(jīng)比較法定值，從而得到校準(zhǔn)用溫室氣體混合氣”采納5、5.1、5.25中將“制備場(chǎng)地與條件”改為“獲取空氣基體氣體場(chǎng)地與條件”；將5.1、5.2的小標(biāo)題中的“制備”刪除；將5.1中“制備場(chǎng)地的上游風(fēng)向”改為“獲取空氣基體氣體場(chǎng)地的上游風(fēng)向”采納6這一章的內(nèi)容、條標(biāo)題有點(diǎn)混亂，建議重點(diǎn)梳理、重新命名條標(biāo)題6.1稀釋氣應(yīng)為零氣，全文統(tǒng)一采納6.2除第1個(gè)列項(xiàng)外，其余的列項(xiàng)的內(nèi)容屬于制備系統(tǒng)的內(nèi)容，非“準(zhǔn)備”的內(nèi)容，建議單列一章——“制備系采納5統(tǒng)”，給出制備系統(tǒng)示意圖6.2.1標(biāo)題“氣瓶”改為“校準(zhǔn)用混合氣體充裝氣瓶”，一是與6.2標(biāo)題相區(qū)別，二是對(duì)此進(jìn)行明確，文中其他地方描述也應(yīng)統(tǒng)一增加“等欲配制的溫室氣體組分”采納6.3“閥體采用黃銅、鍍鎳黃銅或不銹鋼材質(zhì)的隔膜閥，減磨密封墊塊推薦采用全金屬、聚醚醚酮（PEEK）、三氟氯乙烯（PCTFE）或尼龍（PA66）材質(zhì)?！备臑椤耙瞬捎酶裟らy，閥體材質(zhì)宜采用黃銅、鍍鎳黃銅或不銹鋼，減磨密封墊塊材質(zhì)宜采用全金屬、聚醚醚酮（PEEK）、三氟氯乙烯（PCTFE）或尼龍（PA66）”。原描述第一句把閥類型和材質(zhì)混在一起說，容易誤解為閥體采用隔膜閥，有歧義。刪除“的氣瓶閥”；將“減磨密封墊塊”改為“閥門密封材料”采納6.4將“閥體推薦使用EP級(jí)不銹鋼316L材質(zhì)”改為“閥體推薦使用不銹鋼316L材質(zhì)，與氣體接觸面應(yīng)達(dá)到EP級(jí)，減壓器膜片應(yīng)采用不銹鋼膜片”采納7.2-7.6各個(gè)描述和標(biāo)引序號(hào)說明中相對(duì)應(yīng)，比如，7.2描述為“水分過濾器”，標(biāo)引序號(hào)說明中為“除水管”。制備系統(tǒng)還應(yīng)包括管路和管閥件，與7.2章相對(duì)應(yīng)。改為“制備系統(tǒng)包括環(huán)境空氣壓縮單元、除水單元、吸附單元、添加稀釋單元、校準(zhǔn)用混合氣體單元、壓力控制單元、預(yù)定值單元以及管路和管閥件”文中用到“系統(tǒng)”的描述建議改為“制備系統(tǒng)”，一是統(tǒng)一，二是單獨(dú)用有的地方有歧義。采納7.2.4“零氣瓶內(nèi)稀釋氣一般為高純零空氣，零空氣中CO2和總烴”改為“零氣宜為高純零空氣，其中CO2和總烴”，采納6與前文相對(duì)應(yīng)。7.2.6壓力表相對(duì)誤差與配氣準(zhǔn)確度有關(guān)系嗎，比如前者至少小于后者一半?如果不是這樣后面舉例就應(yīng)該是小于5%，而不是2.5%；另若明確了兩者關(guān)系“例如配氣含量的相對(duì)誤差為5%時(shí)，則要求壓力表的相對(duì)誤差小于2.5%?！奔纯蓜h除采納7.4建議該條內(nèi)容單列一章7.4“用于制備低含量校準(zhǔn)用混合氣體”改為“用于制備二氧化碳含量低于環(huán)境空氣中二氧化碳含量的校準(zhǔn)用混合氣體”，改后更明確，另外，不改容易理解為何添加的“高含量校準(zhǔn)用混合氣體”意思相反，實(shí)則不然。采納7.5做類似7.4修改。另“用于制備高/低含量校準(zhǔn)用混合氣體等”改為“高含量校準(zhǔn)用混合氣體用于制備組分含量高于環(huán)境中該組分含量的校準(zhǔn)用混合氣體，零氣用于制備組分含量低于環(huán)境中該組分含量的校準(zhǔn)用混合氣體或者添加高含量校準(zhǔn)用混合氣體之后制備系統(tǒng)的沖洗。”，以進(jìn)行明確說明。采納7.6“擬制備的校準(zhǔn)用混合氣體瓶”改為“校準(zhǔn)用混合氣體充裝氣瓶”，與6.2.1相對(duì)應(yīng)；采納7.7在“校準(zhǔn)用混合氣體單元”前插入序號(hào)7.7；刪除“平衡氣體含量，”；刪除“，以便后續(xù)添加高含量校準(zhǔn)用混合氣體或零氣至目標(biāo)含量?！辈杉{7.2.2將“推薦”改為“應(yīng)”采納7.2.4高含量校準(zhǔn)用混合氣體氣體不作為溯源使用，建議改為稱量法制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就可以采納8.2.4題目與8.2.1-8.2.3不對(duì)應(yīng)，8.2.1-8.2.3是不使用中轉(zhuǎn)氣瓶的，8.2.4是使用的，可以如此列題目，即增加8.2.1，原有的8.2.1-8.2.3都列為其下級(jí)標(biāo)題-。采納7整體格式調(diào)整將4調(diào)整為制備方法，5調(diào)整為制備流程，6調(diào)整為制備前準(zhǔn)備，7調(diào)整為溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備，8調(diào)整為組分制備含量的計(jì)算，9調(diào)整為制備的驗(yàn)證，增加10合格證，調(diào)整壓縮空氣法制備校準(zhǔn)用混合氣體的實(shí)例至11。采納5增加制備流程圖采納1附件D標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿修改意見處理表序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)章條編號(hào)草案稿修改意見內(nèi)容處意見理1警示將“應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)”改為“應(yīng)有氣體充裝的工作經(jīng)驗(yàn)?！本?1范圍的內(nèi)容分兩段寫：本文件規(guī)定了本文件適用于采納32GB/T38523-2020混合氣體的制備壓力法應(yīng)列入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)采納49.2規(guī)范性引用文件GB/T35861氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的通用質(zhì)量要求和計(jì)量溯源性、GB/T38667氣體分析測(cè)量過程及結(jié)果校準(zhǔn)技術(shù)要求在標(biāo)準(zhǔn)中被提及時(shí)，為參考性引用采納59.2“利用比較法對(duì)溫室氣體基體標(biāo)準(zhǔn)樣品定值”中的“比較法”是多點(diǎn)？單點(diǎn)？兩點(diǎn)？，可引用現(xiàn)有的國家標(biāo)準(zhǔn)采納63缺少引導(dǎo)語——“下列術(shù)語和定義適用于本文件?！辈杉{3按GB/T1.1—2020的規(guī)定，對(duì)術(shù)語和定義的內(nèi)容進(jìn)行梳理，有些內(nèi)容應(yīng)刪除、有些內(nèi)容應(yīng)寫入注中采納73.1將“穩(wěn)定的干潔環(huán)境空氣”改為“滿足下述范圍的干燥清潔環(huán)境空氣”；將“大氣水平”改為“潔凈大氣水平”采納283.2將“用于儲(chǔ)存基體氣體的氣瓶，其容積及耐壓均高于預(yù)制備校準(zhǔn)