(19)國家知識產(chǎn)權(quán)局(12)發(fā)明專利專利代理師潘登一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料及其制備方法和應(yīng)用本發(fā)明提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)劑的硅氧負(fù)極材料包括硅氧負(fù)極材料和其表面第二聚合物的聚合單體包括異氰酸酯類單體和21.一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料包括硅氧負(fù)極材料和其表面連接的粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑包括第一聚合物和第二聚合物，所述第一聚合物的聚合單體包括丙烯酸酯類單體、丙烯酰胺類單體、丙烯腈單體或苯乙烯單體中的任意一種或至少兩種的組合，所述第二聚合物的聚合單體包括異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物；所述環(huán)氧乙烷聚合物所含官能團(tuán)和硅氧負(fù)極材料表面的活性基團(tuán)產(chǎn)生化學(xué)鍵合；所述第一聚合物為粒子結(jié)構(gòu)，所述第二聚合物為非粒子結(jié)構(gòu)，第一聚合物和第二聚合物在硅氧負(fù)極材料表面形成聚合物網(wǎng)絡(luò)；所述第二聚合物通過在連接有第一聚合物的硅氧負(fù)極材料表面進(jìn)行原位聚合得到。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述硅氧負(fù)極材料為硅基氧化物負(fù)極材料Si0x,其中x為0-2,但不包括0。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述丙烯酸酯甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥丙酯衣康酸單丁酯中的任意一種或至少兩種的組合。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述丙烯酰胺類單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一種或至少兩種的組合。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述粘結(jié)劑還包括纖維素；所述纖維素與第一聚合物混合。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述纖維素選基纖維素鈉中的任意一種或至少兩種的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述異氰酸酯類單體選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-荼二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、2,2,4-三甲基己二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯或降冰片烷二異氰酸酯中的任意一種或至少兩種的組合。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物為液態(tài)的含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的數(shù)均分子量為100-10000。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg范圍為-50～200℃。310.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述第一聚11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其特征在于，所述第一聚合物通過乳液聚合、微乳液聚合、懸浮聚合或微懸浮聚合方法聚合得到。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：(1)將第一聚合物與硅氧負(fù)極材料加入溶劑中進(jìn)行濕法混合，得到混合漿料，而后去除混合漿料中的溶劑，得到無溶劑混合物；(2)將異氰酸酯類單體、含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物、交聯(lián)劑和催化劑混合，而后與步驟(1)得到的無溶劑混合物混合，發(fā)生原位聚合反應(yīng)，得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述第一聚合物的制備方法包括以下步驟：在含有乳化劑和/或分散劑的水溶液中加入第一聚合單體和引發(fā)劑，進(jìn)行第一聚合反應(yīng)，得到第一聚合物乳液，得到的粘結(jié)劑乳液去除溶劑水，得到第一聚合物，所述第一聚合單體包括丙烯酸酯類單體、丙烯酰胺類單體、丙烯腈單體或苯乙烯單體中的任意一種或至少兩種的組合。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，以所述乳化劑、分散劑、第一聚合單體和引發(fā)劑的總重量為100%計，所述分散劑和乳化劑的總占比為0.1%-20.0%,第一聚合單體的占比為60.0%-99.8%,引發(fā)劑的占比為0.1%-10.0%。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述乳化劑、分散劑、第一聚合單體和引發(fā)劑在第一聚合物乳液中的總重量百分比為2%-30%。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯類單體選自丙烯酸甲丙烯酸異辛酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、任意一種或至少兩種的組合。17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述丙烯酰胺類單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一種或至少兩種的組合。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述第一聚合反應(yīng)的體系中還加入纖維素。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制備方法，其特征在于，所述纖維素選自乙酸纖維素、甲基維素、羧丙基纖維素、羧異丙基纖維素、纖維素鈉、硝酸纖維素鈉或羧烷基纖維素鈉中的任意一種或至少兩種的組合。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的制備方法，其特征在于，所述纖維素的用量為第一聚合單體4總重量的0.1%-5.0%。吡咯烷酮、十四烷、十六烷或十八烷中的一種或至少兩種的組合。23.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑獨立地為有機(jī)過氧化物引發(fā)劑、有機(jī)偶氮類引發(fā)劑、無機(jī)過氧化物引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)過氧化物引發(fā)劑為過氧化苯甲酰或過氧化二異丙苯。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)過氧化物引發(fā)劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。27.根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，所述氧化還原引發(fā)劑為過硫酸銨與亞硫酸鈉，或過硫酸銨與亞硫酸氫鈉。28.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述第一聚合反應(yīng)的溫度為35-9829.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法，其特征在于，所述第一聚合反應(yīng)的時間為3-1530.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合漿料中以第一聚31.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合漿料中還包括導(dǎo)電添加劑。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的制備方法，其特征在于，所述導(dǎo)電添加劑包括導(dǎo)電石墨、乙炔黑、碳納米管或?qū)щ娞亢谥械囊环N或至少兩種的組合。33.根據(jù)權(quán)利要求31所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合漿料中以第一聚合物和硅氧負(fù)極材料的總重量為100%計，所述導(dǎo)電添加劑的占比為0-5%。34.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述濕法混合過程包括共振聲混合過程、高剪切過程和研磨過程。35.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述濕法混合操作包括使用球磨機(jī)、電磁球磨機(jī)、盤磨機(jī)、銷棒式研磨機(jī)、高能沖擊研磨機(jī)、流體能沖擊研磨機(jī)、對噴式研磨機(jī)、流化床噴射研磨機(jī)、錘式研磨機(jī)或沖擊研磨機(jī)中的一種或至少兩種的組合。36.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述去除混合漿料中的溶劑的方法為真空干燥、離心、冷凍干燥、噴霧干燥中的任意一種或至少兩種的組合。端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量為所述無溶劑混合物重量的0.1-10.0%。38.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的重量比為1:2-5:1。539.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述交聯(lián)劑的用量為異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量的0.1%-10.0%。40.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述催化劑的用量為異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量的0.1%-5.0%。41.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述異氰酸酯類單體選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、2,2,4-三甲基己二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯或降冰片烷二異氰酸酯中的任意一種或至少兩種的組合。42.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物為液態(tài)的含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的數(shù)均分子量為100-43.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述交聯(lián)劑選自二元醇類交聯(lián)劑、三元醇類交聯(lián)劑、二元胺類交聯(lián)劑、醇胺類交聯(lián)劑、脂環(huán)醇類交聯(lián)劑、芳醇類交聯(lián)劑、甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚或過氧化二異丙苯中的任意一種或至少兩種的組合。44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述交聯(lián)劑選自1,4-丁二基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基甲苯二胺、3,5-二乙基甲苯二胺、2,4-二氨基-3,5-二甲硫基縮水甘油烯丙基醚或過氧化二異丙苯中的任意一種或至少兩種的組合。45.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述催化劑選自叔胺催化劑或有機(jī)金屬化合物中的任意一種或至少兩種的組合。46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述催化劑選自N,N-二甲基環(huán)己胺、二月桂酸二丁基錫、2-乙基己酸鉍或新癸酸鉍中的任意一種或至少兩種的組合。47.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述原位聚合反應(yīng)的溫度為25-100℃。48.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述原位聚合反應(yīng)的時間為5-50h。49.一種負(fù)極片，其特征在于，所述負(fù)極片包括如權(quán)利要求1-11中任一項所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。50.一種電化學(xué)儲能裝置，其特征在于，所述電化學(xué)儲能裝置包括如權(quán)利要求1-11中任一項所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的電化學(xué)儲能裝置，其特征在于，所述電化學(xué)儲能裝置選自鋰6技術(shù)領(lǐng)域[0001]本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種硅氧負(fù)極材料及其制備方法和應(yīng)用，尤其涉及一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料及其制備方法和應(yīng)用。背景技術(shù)[0002]鋰離子電池由于具有能量密度高、體積小、環(huán)境友好等優(yōu)勢，已被廣泛用于3C(電子數(shù)碼)、儲能和動力等領(lǐng)域。行業(yè)內(nèi)提升鋰離子電池的綜合性能包括能量密度和循環(huán)壽命等至關(guān)重要?，F(xiàn)有成熟應(yīng)用的負(fù)極材料包括硅等負(fù)極材料仍舊存在一些天然的問題和缺陷，比如活性物質(zhì)之間，活性物質(zhì)與集流體之間粘結(jié)力較差，循環(huán)老化引起的材料不可逆膨脹問題，與電解液的副反應(yīng)和SEI膜老化等等問題，隨之帶來活性粉末碎裂等問題，從而影響電池的容量和循環(huán)穩(wěn)定性，甚至進(jìn)一步造成電池的安全隱患。[0003]CN110783559A公開了一種改性負(fù)極材料及其制備方法和用途，,所述改性負(fù)極材料中包含含Si/SiO的負(fù)極材料及包覆在其表面的聚合物包覆層，所述聚合物包覆層中包含聚合物膠體顆粒及網(wǎng)狀高分子聚合物，但是其電池的首次庫倫效率僅能達(dá)到75-77%,循環(huán)穩(wěn)定性也有待進(jìn)一步提高。[0004]因此，在本領(lǐng)域中，期望開發(fā)一種能夠改善負(fù)極材料在循環(huán)過程中的膨脹老化問題，同時可以提高活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與集流體之間的粘結(jié)性，從而提升綜合性能的材料。發(fā)明內(nèi)容[0005]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種硅氧負(fù)極材料及其制備方法和應(yīng)用，特別是提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料及其制備方法和應(yīng)用。[0006]為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：[0007]一方面，本發(fā)明提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料包括硅氧負(fù)極材料和其表面連接的粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑包括第一聚合物和第二聚合物，所述第一聚合物的聚合單體包括丙烯酸酯類單體、丙烯酰胺類單體、丙烯腈單體或苯乙烯單體中的任意一種或至少兩種的組合，所述第二聚合物的聚合單體包括異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物。[0008]在本發(fā)明中，通過在硅氧負(fù)極材料表面連接第一聚合物和第二聚合物，第第一聚合物為丙烯酸酯類粒子結(jié)構(gòu)組分，在活性物質(zhì)表面為點狀結(jié)構(gòu)，第二聚合物為非粒子型結(jié)構(gòu)，二者協(xié)同作用，共同在活性物質(zhì)表面形成聚合物包覆結(jié)構(gòu)，使得能夠改善硅氧負(fù)極材料在循環(huán)過程中的膨脹老化問題，同時可以提高負(fù)極活性物質(zhì)之間、負(fù)極活性物質(zhì)與集流體之間的粘結(jié)性，從而提升材料的綜合性能。[0009]在本發(fā)明中，所述第一聚合物為粒子結(jié)構(gòu)，所述第二聚合物為非粒子結(jié)構(gòu)，第一聚合物和第二聚合物在硅氧負(fù)極材料表面形成聚合物網(wǎng)絡(luò)。[0010]優(yōu)選地，所述硅氧負(fù)極材料為硅基氧化物負(fù)極材料Si0x,其中x為0-2,但不包括0,7[0011]優(yōu)選地，所述丙烯酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸酸-2-羥基乙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥衣康酸鋰、衣康酸、衣康酸鋰單丁酯或衣康酸單丁酯中的任意一種或至少兩種的組合。[0012]優(yōu)選地，所述丙烯酰胺類單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一種或至少兩種的組合。[0013]優(yōu)選地，所述粘結(jié)劑還包括纖維素，所述纖維素與第一聚合物混合，可以提高第一聚合物制備過程中乳液分散穩(wěn)定性。[0014]優(yōu)選地，所述纖維素選自乙酸纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素素、羧異丙基纖維素、纖維素鈉、硝酸纖維素鈉或羧烷基纖維素鈉中的任意一種或至少兩種的組合。[0015]優(yōu)選地，所述異氰酸酯類單體選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、2,2,4-三甲基己二異氰亞甲基二異氰酸酯(HXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(HTDI)、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯或降冰片烷二異氰酸酯中的任意一種或至少兩種的組合。[0016]在本發(fā)明中，所用含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物為液態(tài)的含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為100-10000,例如100、150、200、[0017]在本發(fā)明中，所述第一聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg范圍為-50～200℃,例如-50℃。Tg是根據(jù)差示掃描量熱法DSC測試得到。[0019]在本發(fā)明中，所述第一聚合物的制備可以通過乳液聚合或微乳液聚合或懸浮聚合或微懸浮聚合方法聚合得到。[0020]優(yōu)選地，所述第二聚合物通過在連接有第一聚合物的硅氧負(fù)極材料表面進(jìn)行原位聚合得到。[0021]在本發(fā)明中通過在連接有第一聚合物的硅氧負(fù)極材料表面進(jìn)行原位聚合，使得異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物聚合，得到第二聚合物，第二聚合物組分為彈性較好的聚合物，增強(qiáng)了粘結(jié)性彈性，第一聚合物為丙烯酸酯類粒子結(jié)構(gòu)組分，在活性物質(zhì)表面形成點狀結(jié)構(gòu)，第二聚合物為非粒子型結(jié)構(gòu)，二者協(xié)同作用，共同在活性物質(zhì)表面形成聚合物包覆結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)一步緩解硅氧負(fù)極材料在循環(huán)過程中的體積膨脹問題，進(jìn)一步增8強(qiáng)硅氧負(fù)極活性物質(zhì)之間、硅氧負(fù)極活性物質(zhì)與集流體之間的粘結(jié)性，進(jìn)而提高鋰離子電池的首次庫倫效率和循環(huán)穩(wěn)定性。[0022]在本發(fā)明中，在第一聚合物制備過程中加入纖維素，纖維素作為第一聚合物的一種共混材料，與第一聚合物混合纏繞在一起，可以提高乳液的懸浮穩(wěn)定性以及后續(xù)與活性物質(zhì)混合時的分散穩(wěn)定性和結(jié)合力。[0023]另一方面，本發(fā)明提供了如上所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料的制備方[0024](1)將第一聚合物與硅氧負(fù)極材料加入溶劑中進(jìn)行濕法混合，得到混合漿料，而后去除混合漿料中的溶劑，得到無溶劑混合物；[0025](2)將異氰酸酯類單體、含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物、交聯(lián)劑和催化劑混合，而后與步驟(1)得到的無溶劑混合物混合，發(fā)生原位聚合反應(yīng)，得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0026]在本發(fā)明中，通過濕法混合的方式將第一聚合物連接至硅氧負(fù)極材料表面，第一聚合物為丙烯酸酯類粒子結(jié)構(gòu)組分，在活性物質(zhì)表面形成點狀結(jié)構(gòu)，而后通過原位聚合將異氰酸酯類單體、含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物進(jìn)行聚合得到的第二聚合物連接在硅氧負(fù)極材料表面，第二聚合物為非粒子型結(jié)構(gòu)，第二聚合物組分為彈性較好的聚合物，增強(qiáng)了粘結(jié)性彈性，濕法混合過程可以使高分子組分和硅氧負(fù)極活性物質(zhì)成分混合均勻，可以保證二者的混合均勻性，原位聚合的環(huán)氧乙烷類聚合物所含官能團(tuán)可以和硅氧負(fù)極材料表面的活性基團(tuán)產(chǎn)生相互作用，產(chǎn)生化學(xué)鍵合，從而增強(qiáng)聚合物結(jié)構(gòu)和硅氧負(fù)極結(jié)構(gòu)直接的化學(xué)作用力，粘結(jié)劑合成完全后在活性物質(zhì)的表面呈現(xiàn)或球狀或纖維絲狀的狀態(tài)，更有益于粘結(jié)力的提升。[0027]優(yōu)選地，步驟(1)所述第一聚合物的制備方法包括以下步驟：[0028]在含有乳化劑和/或分散劑的水溶液中加入第一聚合單體和引發(fā)劑，進(jìn)行第一聚合反應(yīng)，得到第一聚合物乳液，得到的粘結(jié)劑乳液去除溶劑水，得到第一聚合物，所述第一聚合單體包括丙烯酸酯類單體、丙烯酰胺類單體、丙烯腈單體或苯乙烯單體中的任意一種或至少兩種的組合。[0029]優(yōu)選地，以所述乳化劑、分散劑、第一聚合單體和引發(fā)劑的總重量為100%計，所述分散劑和乳化劑的總占比為20.0%(例如0.1%、0.5%、1.0%、3.0%、5.0%、8.0%、10.0%、13.0%、15.0%、18.0%或20.0%),第一聚合單體的占比為60.0%-99.8%(例如88.0%、90.0%、92.0%、95.0%、98.0%或99.8%),引發(fā)劑的占比為0.1%-10.0%(例如0.1%、0.5%、1.0%、3.0%、5.0%、8.0%或10.0%)。[0030]優(yōu)選地，所述乳化劑、分散劑、第一聚合單體和引發(fā)劑在第一聚合物乳液中的總重量百分比為2%-30%,例如2%、5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、25%、28%或30%。[0031]優(yōu)選地，所述丙烯酸酯類單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸酸-2-羥基乙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸羥9衣康酸鋰、衣康酸、衣康酸鋰單丁酯或衣康酸單丁酯中的任意一種或至少兩種的組合。[0032]優(yōu)選地，所述丙烯酰胺類單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺或N,N-二甲基丙烯酰胺中的任意一種或至少兩種的組合。[0033]優(yōu)選地，所述第一聚合反應(yīng)的體系中還加入纖維素。[0034]優(yōu)選地，所述纖維素選自乙酸纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素素、羧異丙基纖維素、纖維素鈉、硝酸纖維素鈉或羧烷基纖維素鈉中的任意一種或至少兩種的組合。[0035]優(yōu)選地，所述纖維素的用量為第一聚合物單體總重量的0.1%-5.0%,例如0.1%、0.3%、0.5%、0.8%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。[0036]優(yōu)選地，所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基磺酸鈉中的一種或至少兩種的組合；[0037]優(yōu)選地，所述分散劑為聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、十四烷、十六烷或十八烷中的一種或至少兩種的組合；[0038]優(yōu)選地，所述引發(fā)劑獨立地為有機(jī)過氧化物引發(fā)劑、有機(jī)偶氮類引發(fā)劑、無機(jī)過氧化物引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑。[0039]優(yōu)選地，所述有機(jī)過氧化物引發(fā)劑為過氧化苯甲?；蜻^氧化二異丙苯。[0040]優(yōu)選地，所述有機(jī)偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。[0042]優(yōu)選地，所述氧化還原引發(fā)劑為過硫酸銨與亞硫酸鈉，或過硫酸銨與亞硫酸氫鈉。或15h。[0045]優(yōu)選地，步驟(1)所述混合漿料中以第一聚合物和硅氧負(fù)極材料的總重量為100%計，所述第一聚合物的占比為0.5-10.0%(例如0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、5.0%、7.0%、9.0%或10.0%),所述硅氧負(fù)極材料占比為90.0-99.5%(例如90.0%、92.0%、94.0%、95.0%、97.0%、99.0%或99.5%)。[0046]優(yōu)選地，步驟(1)所述混合漿料中還包括導(dǎo)電添加劑。[0047]優(yōu)選地，所述導(dǎo)電添加劑包括導(dǎo)電石墨、乙炔黑、碳納米管或?qū)щ娞亢谥械囊环N或至少兩種的組合。[0048]優(yōu)選地，步驟(1)所述混合漿料中以第一聚合物和硅氧負(fù)極材料的總重量為100%計，所述導(dǎo)電添加劑的占比為0-5%,例如0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、3.0%、4.0%或[0049]優(yōu)選地，步驟(1)所述濕法混合過程包括共振聲混合過程、高剪切過程和研磨等。機(jī)或沖擊研磨機(jī)中的一種或至少兩種的組合。[0051]優(yōu)選地，步驟(1)所述去除混合漿料中的溶劑的方法為真空干燥、離噴霧干燥中的任意一種或至少兩種的組合。[0052]優(yōu)選地，步驟(2)所述異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量為所述無溶劑混合物重量的0.1-10.0%,例如0.1%、0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%、5.0%、6.0%、7.0%、8.0%、9.0%或10.0%。[0053]優(yōu)選地，步驟(2)所述異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的重量比為[0054]優(yōu)選地，步驟(2)所述交聯(lián)劑的用量為異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量的0.1%-10.0%,例如0.1%、0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%、5.0%、6.0%、7.0%、8.0%、9.0%或10.0%。[0055]優(yōu)選地，步驟(2)所述催化劑的用量為異氰酸酯類單體和含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的總重量的0.1%-5.0%,例如0.1%、0.5%、1.0%、2.0%、3.0%、4.0%或5.0%。[0056]優(yōu)選地，步驟(2)所述異氰酸酯類單體選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、六亞甲基二異氰酸酯縮二脲、六亞甲基二異氰酸酯三聚體、2,2,4-三甲基己二異氰酸酯(TMDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲苯二亞甲基二異氰酸酯(HXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯(HTDI)、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯(PPDI)、1,3-苯二異氰酸酯或降冰片烷二異氰酸酯中的任意一種或至少兩種的組合。[0057]優(yōu)選地，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物為液態(tài)的含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物，所述含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為100-10000。[0058]優(yōu)選地，步驟(2)所述交聯(lián)劑選自二元醇類交聯(lián)劑、三元醇類交聯(lián)劑、二元胺類交過氧化二異丙苯中的任意一種或至少兩種的組合。戊二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基甲苯二胺、3,5-二乙基甲苯二胺、2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯、異佛爾酮二酚雙-β-羥乙基醚、間苯二酚羥基醚、甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚或過氧化二異丙苯中的任意一種或至少兩種的組合。[0060]優(yōu)選地，步驟(2)所述催化劑選自叔胺催化劑或有機(jī)金屬化合物中的任意一種或至少兩種的組合。[0061]優(yōu)選地，步驟(2)所述催化劑選自N,N-二甲基環(huán)己胺、二月桂酸二丁基錫、2-乙基己酸鉍或新癸酸鉍中的任意一種或至少兩種的組合。[0062]優(yōu)選地，步驟(2)所述原位聚合反應(yīng)的溫度為25-100℃,例如25℃、30℃、33℃、35[0063]優(yōu)選地，步驟(2)所述原位聚合反應(yīng)的時間為5-50h,例如5h、10h、15h、20h、24h、[0064]另一方面，本發(fā)明提供一種負(fù)極片，所述負(fù)極片包括如上所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。11[0065]另一方面，本發(fā)明提供一種電化學(xué)儲能裝置，所述電化學(xué)儲能裝置包括如上所述的表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0066]優(yōu)選地，所述電化學(xué)儲能裝置選自鋰離子電池、鈉離子電池、超級電容器、燃料電池或太陽能電池中的一種。[0068]在本發(fā)明中，通過在硅氧負(fù)極材料表面連接包括第一聚合物和第二聚合物的粘結(jié)劑，使得能夠改善硅氧負(fù)極材料在循環(huán)過程中的膨脹老化問題，同時可以提高硅氧負(fù)極活性物質(zhì)之間、硅氧負(fù)極活性物質(zhì)與集流體之間的粘結(jié)性，從而提升材料的綜合性能，使得包含其的鋰離子電池具有高的首次庫倫效率和循環(huán)穩(wěn)定性。具體實施方式[0069]下面通過具體實施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對本發(fā)明的具體限制。[0071]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下[0072](1)將分散有5g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯100g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈10g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至75℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)5小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0073](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量為1600mAh/g)98重量份，第一聚合物2重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為40%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)30S,2000轉(zhuǎn)10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0074](3)將除水后的5g六亞甲基二異氰酸酯和4g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.3g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.01g催化劑二月桂酸二丁基錫，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取1重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物99重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min。然后常溫放置12h進(jìn)行原位聚合反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0076]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下步驟：[0077](1)將分散有5g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯50g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈20g,苯乙烯10g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至80℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)8小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0078](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量1600mAh/g)90重量份，第一聚合物10重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為45%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)混合30s,2000轉(zhuǎn)混合10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0079](3)將除水后的5g甲苯二異氰酸酯和4g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.3g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.02g催化劑二月桂酸二丁基錫，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取1重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物99重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min。然后常溫放置12h反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0080]實施例3[0081]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下步驟：[0082](1)將分散有8g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯50g,丙烯酰胺單體20g,丙烯腈10g,苯乙烯5g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至80℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)10小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0083](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量1600mAh/g)99重量份，第一聚合物0.5重量份，導(dǎo)電炭黑0.5重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為40%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)混合30s,2000轉(zhuǎn)混合10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0084](3)將除水后的5g四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯和4.5g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.6g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.02g催化劑2-乙基己酸鉍，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取5重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物95重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min。然后常溫放置24h反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0085]實施例4[0086]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下步驟：[0087](1)將分散好有2g聚乙烯醇PVA和3g十二烷基苯磺酸鈉的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯100g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈10g,苯乙烯10g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至95℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)3小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0088](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量1600mAh/g)90重量份，第一聚合物8重量份，導(dǎo)電炭黑2重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為40%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)混合30s,2000轉(zhuǎn)混合10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0089](3)將除水后的5.5g4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯和4.5g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.2g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.01g催化劑2-乙基己酸鉍，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取0.5重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物99.5重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min.然后常溫放置5h反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0090]實施例5[0091]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下[0092](1)將分散有2g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯100g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈10g,苯乙烯10g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至50℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)15小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0093](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量1600mAh/g)99重量份，第一聚合物0.5重量份，導(dǎo)電炭黑0.5重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為45%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)混合30s,2000轉(zhuǎn)混合10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0094](3)將除水后的4.5g異佛爾酮二異氰酸酯和5g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.8g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.02g催化劑2-乙基己酸鉍，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取10重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物90重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min。然后40℃放置30h反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0096]在本實施例中，提供一種表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料，其制備方法包括以下[0097](1)將分散有5g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯80g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈5g,苯乙烯10g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至75℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)8小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物。[0098](2)取硅氧負(fù)極材料(Si0,容量1600mAh/g)93重量份，第一聚合物2重量份，導(dǎo)電炭黑5重量份，加入計量的去離子水配置成固含量為40%的分散漿料，進(jìn)行混料，采用分散機(jī)800轉(zhuǎn)混合30s,2000轉(zhuǎn)混合10min,使?jié){料分散均勻。將分散好的漿料通過室溫真空干燥去除溶劑水分，得到無溶劑混合物。[0099](3)將除水后的5.5g1,5-萘二異氰酸酯和3.5g含端羥基的環(huán)氧乙烷聚合物(天太化學(xué)，TT310)一起加入至混料罐中，并加入0.4g交聯(lián)劑1,4-丁二醇，0.01g催化劑2-乙基己酸鉍，在消泡機(jī)中2000rpm的狀態(tài)下，混料10min,得到混合物。取10重量份該混合物與步驟(2)得到的無溶劑混合物90重量份，在消泡機(jī)中2000rpm混料10min。然后100℃放置5h反應(yīng)至粘結(jié)劑固化，而后將所得產(chǎn)物通過研缽研磨成細(xì)粉狀，即得到所述表面連接粘結(jié)劑的硅氧負(fù)極材料。[0100]實施例7[0101]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)為如下：[0102](1)將分散有5g聚乙烯醇PVA的水溶液800g置于2000L反應(yīng)釜中，在轉(zhuǎn)速為250rpm的攪拌狀態(tài)下，通入純度≥99.9%的氮氣，加入第一聚合單體，包括丙烯酸甲酯100g,丙烯酰胺單體10g,丙烯腈10g,加入乙酸纖維素0.5g,加入引發(fā)劑AIBN0.5g,持續(xù)攪拌，持續(xù)通入氮氣，將溶液升溫至75℃,進(jìn)行第一聚合反應(yīng)5小時，得到聚合產(chǎn)物，將聚合產(chǎn)物用真空泵減壓至真空度低于0.1MPa,脫除殘留的未反應(yīng)的單體組分，得到所述第一聚合物[0103]實施例8[0104]與實施例7的區(qū)別僅在于，將乙酸纖維素替換為羧甲基纖維素5g。[0105]實施例9[0106]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)中第一聚合單體僅包括丙烯酸甲酯110g,丙烯酰胺單體10g。[0107]實施例10[0108]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)中第一聚合單體僅包括丙烯酸甲酯110g,丙烯腈10g。[0109]實施例11[0110]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)中第一聚合單體僅包括丙烯酸甲酯110g,苯乙烯10g。[0111]實施例12[0112]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)中第一聚合單體僅包括丙烯酸甲酯[0113]實施例13[0114]與實施例1不同之處僅在于，其中步驟(1)中第一聚合單體僅包括丙烯酰胺單體[0115]實施例14[0116]