胺和生物堿第一頁，共42頁。季銨堿和季銨鹽對應(yīng)于氫氧化銨和銨鹽的四烴基取代物結(jié)構(gòu):R可以不同,X為酸根陰離子第二頁，共42頁。2膽堿乙酰膽堿第三頁，共42頁。3Nomenclature簡單的胺:胺為母體CH3-NH2H2N-CH2-CH2-NH2第四頁，共42頁。4芳香胺N上有脂肪烴基的,烴基前標(biāo)“N”N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二甲基苯胺第五頁，共42頁。5復(fù)雜的胺:氨基作取代基2-甲基-4-氨基戊烷1-二乙氨基丁烷或N,N-二乙基丁胺第六頁，共42頁。6季銨鹽/季銨堿:同無機(jī)化合物氨/胺/銨???表示基團(tuán)表示氨的衍生物表示季銨類化合物或胺的鹽溴化三甲基十六烷基銨氫氧化四甲銨

第七頁，共42頁。7二、Thestructureofamine甲胺的分子結(jié)構(gòu)第八頁，共42頁。8H-N-H平面苯環(huán)平面第九頁，共42頁。9對映異構(gòu)對映異構(gòu)的翻轉(zhuǎn)第十頁，共42頁。10結(jié)論孤對電子并不是基團(tuán),對映體通過平面型過渡態(tài)能很快相互轉(zhuǎn)變.如N原子平面型過渡態(tài)受阻不能形成,或N上連有4個不同的基團(tuán),對映體可分離.第十一頁，共42頁。11四、Chemicalproperties磺酰化反應(yīng)第十二頁，共42頁。12(一)堿性氮原子孤對電子接受電子的能力.電子云密度越大,接受質(zhì)子的能力越強(qiáng),堿性越強(qiáng)第十三頁，共42頁。13影響因素{電子效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng)/共軛效應(yīng)空間位阻溶劑化效應(yīng)各類胺的堿性比較:(why?)脂肪胺＞氨＞芳香胺第十四頁，共42頁。14pKb3.273.384.214.769.40各種胺的堿性???季銨堿仲胺伯胺叔胺

氨芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺酰胺第十五頁，共42頁。15弱堿性

與強(qiáng)酸反應(yīng)形成銨鹽,遇強(qiáng)堿又析出

用途:分離與提純胺如局麻藥普魯卡因制成鹽酸普魯卡因第十六頁，共42頁。16第十七頁，共42頁。17(二)烴基化反應(yīng)

親核試劑,SN2親核歷程伯胺仲胺叔胺季銨鹽R為甲基時:徹底甲基化反應(yīng)第十八頁，共42頁。18(三)酰化反應(yīng)(羧酸衍生物的氨解)?；瘎乎Ｂ?酸酐親核取代:?；〈返系腍成酰胺★叔胺N上無氫,不能發(fā)生此反應(yīng)第十九頁，共42頁。19合成中的應(yīng)用:避免苯胺被氧化先保護(hù),再合成,最后水解第二十頁，共42頁。20(四)磺?；磻?yīng)磺酰化劑：苯磺酰氯or對-甲苯磺酰氯親核取代:磺?；〈返系腍成磺酰胺★叔胺N上無氫,不能發(fā)生此反應(yīng)(親核取代)產(chǎn)物:磺酰胺,分子中N上H具弱酸性,可與堿成鹽

第二十一頁，共42頁。21應(yīng)用:此反應(yīng)用于鑒別伯/仲/叔胺三類胺,也稱Hinsberg(興斯堡)試驗(yàn)法現(xiàn)象:叔胺在NaOH溶液中呈油狀物與堿液分層現(xiàn)象:磺?；a(chǎn)物不溶,在NaOH溶液中呈固體析出第二十二頁，共42頁。22(五)與亞硝酸反應(yīng)1、伯胺重氮化反應(yīng):芳香伯胺與亞硝酸的反應(yīng).芳香重氮鹽只在水溶液和低溫下穩(wěn)定氯化重氮苯(重氮苯鹽酸鹽)第二十三頁，共42頁。23用途:僅氨基的定量測定低溫第二十四頁，共42頁。242、仲胺:N上亞硝化現(xiàn)象:生成黃色油狀物或固體,不溶于水,致癌物3第二十五頁，共42頁。253、叔胺叔胺N上無H,不能重氮化或亞硝化脂肪叔胺:堿性芳香叔胺:苯環(huán)被活化,對(鄰)位發(fā)生親電取代(NaNO2+HCl)第二十六頁，共42頁。26用途:鑒別伯仲叔三種胺(脂肪胺或芳香胺)實(shí)例:第二十七頁，共42頁。27(六)芳香胺的親電取代白色沉淀用途:鑒別和定量分析苯胺第二十八頁，共42頁。28偶氮甲烷偶氮苯氯化重氮苯重氮甲烷§2重氮鹽和偶氮化合物第二十九頁，共42頁。29第三十頁，共42頁。30一、重氮鹽的制備與結(jié)構(gòu)硫酸氫重氮苯制備:重氮化反應(yīng)結(jié)構(gòu):問題:1存在環(huán)境;2不同重氮鹽的穩(wěn)定性第三十一頁，共42頁。31二、重氮化合物的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)分析重氮基依與苯環(huán)的p-π共軛而存在,極易被取代放出N2重氮基被取代

(放氮反應(yīng))重氮基依此形式進(jìn)攻芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng),形成偶氮鍵偶氮反應(yīng)

(留氮反應(yīng))第三十二頁，共42頁。32(一)重氮基被取代(放氮反應(yīng))鹽酸重氮鹽?強(qiáng)酸條件?第三十三頁，共42頁。33重氮鹽在合成中的應(yīng)用甲苯合成3,5-二溴甲苯?由苯合成間溴苯酚?第三十四頁，共42頁。34苯合成1,3,5-三溴苯?第三十五頁，共42頁。35由甲苯合成間溴甲苯?第三十六頁，共42頁。36(二)偶聯(lián)反應(yīng)(留氮反應(yīng))反應(yīng)條件:

偶聯(lián)反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性.pH＜5,芳胺成鹽,芳環(huán)的電子云密度降低;pH＞10,重氮鹽成重氮酸或重氮酸鹽,重氮正離子喪失偶聯(lián)能力.反應(yīng)機(jī)理:芳環(huán)的親電取代,重氮正離子親電能力弱.定義:重氮鹽與經(jīng)羥基或氨基活化的芳環(huán)化合物反應(yīng),生成偶氮化合物的反應(yīng).第三十七頁，共42頁。37弱堿液中,氧負(fù)離子的活化能力更強(qiáng)弱酸至中性,芳胺的偶聯(lián)反應(yīng)最好對位被占據(jù)后??第三十八頁，共42頁。38重氮鹽偶聯(lián)反應(yīng)的特點(diǎn):偶聯(lián)對象:重氮正離子為較弱的親電試劑,芳環(huán)需要羥基或氨基通過p-π共軛活化后才能反應(yīng).偶聯(lián)條件:重氮鹽與酚類(胺)的偶合反應(yīng)，一般需在弱堿(酸)性溶液中進(jìn)行的.偶聯(lián)位置:羥基或氨基是鄰對位定位基,偶聯(lián)只發(fā)生在芳環(huán)的鄰對位上(先對后鄰位?).第三十九頁，共42頁。39甲基橙(指示劑)偶氮化合物:

N=N雙鍵存在順反異構(gòu)偶氮基-N=N-是一種發(fā)色基團(tuán),偶氮化合物都有顏色,多作偶氮染料.第四十頁，共42頁。40生物堿(alkaloid