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第48講沉淀溶解平衡圖像高中總復(fù)習(xí)·化學(xué)課標(biāo)要求1.

能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2.

能利用沉淀溶解平衡原理,分析圖像中離子濃度的關(guān)系,并進(jìn)行Ksp的

相關(guān)計(jì)算等??键c(diǎn)·全面突破01真題·體驗(yàn)品悟03課時(shí)·跟蹤檢測(cè)04考點(diǎn)·全面突破鎖定要點(diǎn),聚焦應(yīng)用類(lèi)型一離子濃度關(guān)系曲線

(1)BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡曲線如下:(2)點(diǎn)的變化a→c曲線上變化,增大c(S

)b→c加入1×10-5

mol·L-1

Na2SO4溶液d→c加入BaCl2固體c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成;曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液,無(wú)沉淀

生成

1.

在t

℃時(shí),Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確

的是(

)A.

t

℃時(shí),Ag2CrO4的Ksp數(shù)量級(jí)是10-9B.

t

℃時(shí),Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)

2AgCl(s)+Cr

(aq)的平衡常數(shù)K=2.5×107[t

℃時(shí)Ksp(AgCl)=2×10-10]C.

t

℃時(shí),用0.01

mol·L-1

AgNO3溶液滴定20

mL

0.01

mol·L-1

KCl和0.01

mol·L-1

K2CrO4的混合液,Cr

先沉淀D.

在Ag2CrO4飽和溶液中加入K2CrO4固體可使溶液由Y點(diǎn)到X點(diǎn)√

2.

FeAsO4在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線如圖所示(T2>T1)。下列

說(shuō)法不正確的是(

)A.

溫度為T(mén)2時(shí),Ksp(FeAsO4)=1

B.

c(FeAsO4):Z>W(wǎng)=XC.FeAsO4的溶解過(guò)程吸收能量D.

將Z溶液升溫一定可以得到Y(jié)溶液√

分析沉淀溶解平衡曲線圖像題的一般思路

(1)明確圖像中橫、縱坐標(biāo)的含義。(2)分析曲線上或曲線外的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是否為飽和溶液時(shí),要明

確點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液,若Q>Ksp,能形成沉淀,則該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液為過(guò)飽

和溶液;若Q<Ksp,不能形成沉淀,則該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液為不飽和溶液。(3)分析曲線上指定點(diǎn)的離子濃度時(shí),需根據(jù)Ksp計(jì)算或抓住Ksp的特

點(diǎn),結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。溶液在蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況:原

溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。溶度

積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),

該物質(zhì)的溶度積常數(shù)都相同。類(lèi)型二沉淀滴定曲線沉淀滴定曲線是沉淀滴定過(guò)程中構(gòu)成難溶電解質(zhì)的離子濃度與滴定劑加入量之間的關(guān)系曲線,用0.100

mol·L-1

AgNO3溶液滴定50.0

mL

0.050

0

mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲線如圖所示:(1)依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為

?。(2)滴定終點(diǎn)c點(diǎn)為飽和AgCl溶液,c(Ag+)

(填“>”“<”

或“=”)c(Cl-)。10-10

(3)相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.040

0

mol·L-1

Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c向

?方

向移動(dòng)。(4)相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.050

0

mol·L-1

Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向

?方

向移動(dòng)。a

b

1.

(2022·湖南高考10題)室溫時(shí),用0.100

mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴

定15.00

mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過(guò)電位滴定法獲得lg

c

(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對(duì)離子的吸附作

用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5

mol·L-1時(shí),認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列說(shuō)法正確的是(

)A.a點(diǎn):有白色沉淀生成B.

原溶液中I-的濃度為0.100

mol·L-1C.

當(dāng)Br-沉淀完全時(shí),已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點(diǎn):c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)√

2.

一定溫度下,難溶電解質(zhì)在水中存在沉淀溶解平衡,常用溶度積Ksp來(lái)表示溶解程度的大小,如Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)。常溫下用

0.100

0

mol·L-1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液(pH≈5)分別滴定20.00

mL

0.100

0

mol·L-1的NaCl溶液和NaBr溶液,滴定過(guò)程中溶液的pAg[定義為pAg=-lg

c(Ag+)]與AgNO3溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。A.

Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)B.

當(dāng)V(AgNO3溶液)=20

mL時(shí),NaBr溶液中:c(Ag+)+c(H+)

=c(Br-)+c(OH-)C.

當(dāng)V(AgNO3溶液)=30

mL時(shí),NaCl溶液中:c(N

)>c(Na

+)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(H+)D.

相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改用10.00

mL

0.200

0

mol·L-1

NaCl溶液,則滴定

曲線(滴定終點(diǎn)前)可能變?yōu)閍下列說(shuō)法不正確的是(

)√

相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改用10.00

mL

0.200

0

mol·L-1

NaCl溶液,消耗

AgNO3溶液的體積不變,且與之前相比,加入等體積的AgNO3溶液時(shí),會(huì)

導(dǎo)致Cl-濃度偏大,Ag+濃度偏小,pAg偏大,則滴定終點(diǎn)前的滴定曲線可

能變?yōu)閍,D正確。類(lèi)型三離子濃度對(duì)數(shù)關(guān)系曲線1.

對(duì)數(shù)[lg

c(M+)-lg

c(R-)]曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子

的濃度的對(duì)數(shù)。(1)圖像舉例(2)信息解讀①曲線上各點(diǎn)的意義:每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液;曲線上方的任

一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液(Q>Ksp);曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液

(Q<Ksp)。如,c點(diǎn)對(duì)于ZnS:Q<Ksp(ZnS),為不飽和溶液;c點(diǎn)對(duì)于CuS:Q>Ksp(CuS),為過(guò)飽和溶液。②比較Ksp大?。篕sp(ZnS)

Ksp(CuS)。>

2.

負(fù)對(duì)數(shù)(pM-pR)曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的濃度的負(fù)

對(duì)數(shù)。圖像已知:pM=-lg

c(M)(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+),p(C

)=-

lg

c(C

)說(shuō)明橫坐標(biāo)數(shù)值越大,c(C

?縱坐標(biāo)數(shù)值越大,c(M)

?曲線上方的點(diǎn)表示不飽和溶液曲線下方的點(diǎn)表示

?沉淀生成曲線上任意一點(diǎn)為飽和溶液,坐標(biāo)數(shù)值越大,其對(duì)應(yīng)離子濃度

?越小

越小

越小

1.

(2024·長(zhǎng)沙模擬)已知298

K時(shí),Cu(OH)2和Fe(OH)2的飽和溶液

中,a、b分別表示-lg

c(Cu2+)、-lg

c(Fe2+)與溶液pH的變化關(guān)系。

下列說(shuō)法中正確的是(

)A.

該溫度下Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2]B.

當(dāng)Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存時(shí),溶液中

c(Fe2+)∶c(Cu2+)=1∶104.6C.

除去FeSO4溶液中少量的Cu2+,可加入適量FeO或FeD.

向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH,可轉(zhuǎn)化為Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液√

C項(xiàng),除去FeSO4溶液中少量的Cu2+,加入適量FeO,可增大溶液的pH,而

使Cu2+轉(zhuǎn)化為Cu(OH)2沉淀而除去,也可以加入Fe將Cu2+還原成Cu而除

去,正確;D項(xiàng),向X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的飽和溶液中加入少量NaOH,溶液中會(huì)生成

Cu(OH)2沉淀,溶液中銅離子的濃度會(huì)減小,而從X點(diǎn)到Y(jié)點(diǎn)銅離子濃度

不變,錯(cuò)誤。2.

(2025·八省聯(lián)考晉陜青寧卷)常溫下,AgIO3和Pb(IO3)2的沉淀溶解

平衡曲線如圖所示??v坐標(biāo)中M代表Ag+或Pb2+,物質(zhì)的溶解度以物質(zhì)的

量濃度表示。下列說(shuō)法正確的是(

)A.a點(diǎn)有AgIO3沉淀生成,無(wú)Pb(IO3)2沉淀生成B.

表示Pb(IO3)2在純水中溶解度的點(diǎn)在線段bc之間C.

向AgIO3懸濁液中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2懸

濁液中滴加Pb(NO3)2溶液,分別至c點(diǎn)時(shí),AgIO3

和Pb(IO3)2的溶解度均為10-5.09mol·L-1D.

c(I

)=0.1

mol·L-1時(shí),AgIO3、Pb(IO3)2飽

和溶液中

=10-4.09√

真題·體驗(yàn)品悟感悟高考,明確方向

下列敘述正確的是(

)A.

交點(diǎn)a處:c(Na+)=2c(Cl-)B.

=10-2.21C.

V≤2.0

mL時(shí)

不變D.

y1=-7.82,y2=-lg

34√

2.

(2024·吉林高考15題)25

℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平

衡曲線如圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別

滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③25

℃時(shí),pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)A.

曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.

反應(yīng)Ag2CrO4+H+

2Ag++HCr

的平衡常數(shù)K=10-5.2C.

滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0

mol·L-1D.

滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中

=10-0.5√

3.

(2023·全國(guó)甲卷13題)如圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在

水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系圖(pM=-lg[c(M)/(mol·L-

1)];c(M)≤10-5

mol·L-1可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是(

)A.

由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為

mol·L-1C.

濃度均為0.01

mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2

mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀√解析:

a點(diǎn)pH=2、pM=2.5,則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH

-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5,A錯(cuò)誤;pH=4時(shí)Al3+對(duì)應(yīng)的pM=3,

即c(Al3+)=10-3

mol·L-1,故Al(OH)3的溶解度為10-3

mol·L-1,B

錯(cuò)誤;由題圖可知,

c(Fe3+)=10-5

mol·L-1時(shí)的pH小于

c(Al3+)=

0.01

mol·L-1時(shí)的pH,則可通過(guò)調(diào)pH分步沉淀濃度均為0.01

mol·L-1的Al3

+和Fe3+,C正確;由題圖可知,Al3+沉淀完全時(shí),

c(Al3+)≤10-5

mol·L-1,pM≥5,此時(shí)pH約為4.7,在此pH下Cu2+剛開(kāi)始沉淀的濃度為

0.1

mol·L-1,而混合溶液中c(Cu2+)=

0.2

mol·L-1>0.1

mol·L-1,則

Al3+、Cu2+會(huì)同時(shí)沉淀,D錯(cuò)誤。課時(shí)·跟蹤檢測(cè)培優(yōu)集訓(xùn),提升素養(yǎng)一、選擇題(本題包括7小題,每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.

某溫度時(shí),Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。該溫度下,下

列說(shuō)法正確的是(

)A.

含有大量S

的溶液中肯定不存在Ag+B.Ag2SO4的溶度積常數(shù)(Ksp)為1×10-3C.0.02

mol·L-1的AgNO3溶液與0.02

mol·L-1的Na2SO4溶液等體積混合不會(huì)生成沉淀D.a點(diǎn)表示Ag2SO4的不飽和溶液,蒸發(fā)可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)123456789√

123456789

A.

圖中溫度:T1<T2B.

圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為Ksp(m)

=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.

向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.

溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)√123456789

123456789

A.A、B兩點(diǎn)溶液中c(B

)之比為2

000∶3B.

a=10-4.3C.

T

℃時(shí),C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的含BaCO3的分散系很穩(wěn)定D.

若用相同濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液,則圖像

在A點(diǎn)后的變化曲線如虛線部分√123456789

123456789

1234567894.

在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電

解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。

根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)A.

Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B.

除Cl-的反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-

2CuClC.

加入Cu越多,Cu+濃度越高,除去Cl-的效果越好D.2Cu+(aq)

Cu2+(aq)+Cu(s)平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全√123456789

123456789

A.

①為pH與-lg

c(HS-)的關(guān)系線B.pH=1的廢水中,Cu2+不能完全沉淀C.d=9.2D.

要完全沉淀Zn2+,溶液pH≥3.5√123456789解析:

A項(xiàng),開(kāi)始時(shí)pH較小,溶液呈酸性,酸性溶液中S2-會(huì)與氫離子

結(jié)合生成HS-,因此酸性條件下HS-的濃度會(huì)大于S2-,故酸性條件下pH

相同時(shí)-lg

c(HS-)<-lg

c(S2-),由此可知曲線①代表-lg

c(S2-)與pH的關(guān)系線,曲線②代表-lg

c

(HS-)與pH的關(guān)系線,錯(cuò)誤;

123456789

1234567896.

常溫下,取一定量的PbI2固體配成飽和溶液,t時(shí)刻改變某一條件,離子濃度變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(

)A.

常溫下,PbI2的Ksp為2×10-6B.

溫度不變,向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液,沉淀溶解平衡向

沉淀生成的方向移動(dòng),Pb2+的濃度減小C.

溫度不變,t時(shí)刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI固體,PbI2的Ksp

增大D.

常溫下,Ksp(PbS)=8×10-28,向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液,反

應(yīng)PbI2(s)+S2-(aq)

PbS(s)+2I-(aq)的平衡常數(shù)為5×1018√123456789

123456789

已知:100.6≈4。下列說(shuō)法正確的是(

)A.

曲線XY代表的是MCO3B.M(OH)2的Ksp為4.0×10-12C.

在MCO3飽和溶液中加少量Na2CO3固體,M2+、OH-濃度均減小D.

陰影區(qū)域內(nèi),可析出M(OH)2,而不析出MCO3√123456789

123456789

123456789二、非選擇題(本題包括2小題)8.

已知:pAg=-lg

c(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如圖是向10

mL

AgNO3溶液中逐漸加入0.1

mol·L-1的NaCl溶液時(shí),溶液的pAg隨著加入

NaCl溶液的體積變化的圖像(實(shí)線)。根據(jù)圖像回答下列問(wèn)題[提示:Ksp

(AgCl)>Ksp(AgI)]:(1)原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為

mol·L-1。1解析:加入NaCl溶液之前,pAg=0,所以c

(AgNO3)=1

mol·L-1。123456789(2)圖中在x點(diǎn)時(shí)加入NaCl溶液的體積為

?。解析:x點(diǎn)時(shí),由于c(Ag+)=10-6

mol·L-

1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)

=0.01

L×1

mol·L-1=0.01

mol,所以V(NaCl溶

液)=100

mL。100

mL123456789(3)相同溫度下,AgCl在純水中的溶解度

(填“>”“<”或

“=”)在NaCl溶液中的溶解度。

>1234567899.

(1)金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的

溶解度[S/(mol·L-1)]如圖1所示。①pH=3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是

?。②若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,應(yīng)該控制溶液的pH為

(填字

母)。Cu2+BA.

<1B.4左右C.

>6123456789③在Ni2+溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),

(填“能”或“不能”)

通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法來(lái)除去,理由是

?

?。解析:①據(jù)題

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