大題突破4

有機(jī)綜合推斷

［復(fù)習(xí)目標(biāo)］1.掌握有機(jī)物的命名，識(shí)別官能團(tuán)。2.掌握煌及其衍生物的性質(zhì)及應(yīng)用。3.利用

信息設(shè)計(jì)合成路線。

復(fù)真題探究

1.(2022?湖北，17)化合物F是制備某種改善睡眠藥物的中間體，其合成路線如下:

FVVCOOHCHQHF'^0]^'COOCH,CHJ

濃H2so,有機(jī)強(qiáng)堿

A

CH2C=CHCH?Br

(CioHuQzFBr)-有機(jī)強(qiáng)堿-

1)［(CH。2cHeHJzAlHPd配合物,

2)NaKVRu催化劑'l^XBr°-K~°

EF

回答下列問題：

(l)A-B的反應(yīng)類型是0

(2)化合物B核磁共振氫譜的吸收峰有組。

(3)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)D-E的過程中，被還原的官能團(tuán)是,被氧化的官能團(tuán)是o

(5)若只考慮氟的位置異構(gòu)，則化合物F的同分異構(gòu)體有種。

(6)已知AfD、D-E和E-F的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,則AfF的總產(chǎn)率為

(7)Pd配合物可催化E-F轉(zhuǎn)化中C—Br鍵斷裂，也能催化反應(yīng)①：

為探究有機(jī)小分子催化反應(yīng)①的可能性，甲、乙兩個(gè)研究小組分別合成了有機(jī)小分子S-1(結(jié)

構(gòu)如下圖所示)。在合成S-1的過程中，甲組使用了Pd催化劑，并在純化過程中用沉淀劑除

Pd;乙組未使用金屬催化劑。研究結(jié)果顯示，只有甲組得到的產(chǎn)品能催化反應(yīng)①。

S-1

根據(jù)上述信息，甲、乙兩組合成的S-1產(chǎn)品催化性能出現(xiàn)差異的原因是

F

COOCH

答案(1)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(2)5(3)⑷酯基碳碳雙鍵(5)5

(6)45.92%(7)甲組使用的Pd催化劑未完全除盡，繼續(xù)催化反應(yīng)①

解析A-B條件為甲醇和濃硫酸，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，B-C條件為CH3I和有機(jī)強(qiáng)堿，結(jié)

|lICO(X2H3

合C的分子式以及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可分析得出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為Hr,C與

CH2=CHCH2Br發(fā)生取代反應(yīng)生成D,由E的結(jié)構(gòu)可分析出，D中酯基被還原成醇羥基

7人Br,碳碳雙鍵被氧化成較基八Br,然后發(fā)生酯化反應(yīng)生成E,E與Pd

配合物在堿的催化下反應(yīng)生成F0(2)核磁共振氫譜的吸收峰數(shù)目等于有機(jī)物中氫元素的種類，

即有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中有5種H,所以核磁共振氫

譜有5組吸收峰。(4)E結(jié)構(gòu)中存在環(huán)狀酯結(jié)構(gòu)，采用逆推的方式可得到Br，存在

覆基和醇羥基，再結(jié)合兩種官能團(tuán)的位置及支鏈中碳原子的個(gè)數(shù)，可推得D中碳碳雙鍵被氧

化，酯基被還原。(5)只考慮氟的位置異構(gòu)，F(xiàn)中氟原子沒取代之前只有6種類型氫原子，如

o

圖：2,取代后有6種氟代物，除去F本身，應(yīng)為5種同分異構(gòu)體。(6)A-F的過

程中，分成三步進(jìn)行，且三步反應(yīng)A-D、D-E和E-F的產(chǎn)率分別為70%、82%和80%,

則A-F的產(chǎn)率為70%X82%X80%=45.92%o(7)甲、乙兩組合成的小分子催化劑結(jié)構(gòu)相同，

但只有使用了Pd催化劑的甲組才能催化反應(yīng)①，而乙組不能催化反應(yīng)①，說明有機(jī)小分子

S-1不是反應(yīng)①的催化劑，根據(jù)已知條件，Pd配合物也能催化反應(yīng)①，可推測(cè)，金屬Pd在

催化甲組合成S-1后，并沒有完全除盡，有殘留，所以最終起催化作用的依然為金屬Pd。

2.(2022?遼寧，19)某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下:

H

已知:

,O

R°\II3強(qiáng)堿

^P\/R2+R-CHO

R'0Z7

回答下列問題:

(1)A的分子式為

(2)在NaOH溶液中，苯酚與CH30cH2cl反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(3)D-E中對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由變?yōu)椋琍CC的作用為

(4)F-G中步驟ii實(shí)現(xiàn)了由到的轉(zhuǎn)化(填官能團(tuán)名稱)。

(5)1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(6)化合物I的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有種(不考慮立體異構(gòu))；

i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基

ii.紅外光譜無醴鍵吸收峰

其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

_____________________(任寫一種)。

OHO()

答案CYrye3

(DC7H7NO3(2)V+CH3OCH2Cl+NaOH—?/+NaCl+H2O(3)sp

sp2選擇性將分子中的羥基氧化為酮攜基(4)硝基氨基(5)WV0

⑹12(或」\

解析F中含有磷酸酯基，且F-G中步琳i在強(qiáng)堿作用下進(jìn)行，由此可推測(cè)F-G發(fā)生題給

已知信息中的反應(yīng)；由F、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及化合物I的分子式可逆推得到I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（1）由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的分子式為C7H7NO3o（2）由題給合成路線中C-D的

0（）

（7一

轉(zhuǎn)化可知，苯酚可與CH30cH2cl發(fā)生取代反應(yīng)生成\/與HC1,HC1可與NaOH發(fā)

OH

生中和反應(yīng)生成NaCl和H20,據(jù)此可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH30cH2C1+

NaOH—?'+NaCl+H2Oo（3）根據(jù)D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D-E發(fā)生了羥基到酮

萩基的轉(zhuǎn)化，對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由sp3變?yōu)閟p2；由D-E的結(jié)構(gòu)變化可知，PCC的作用為

選擇性將分子中的羥基氧化為酮萩基。（4）由題給已知信息可知，F(xiàn)fG的步驟i中F與化合

物I在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生已知信息的反應(yīng)得到碳碳雙鍵，對(duì)比F與G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，步驟

ii發(fā)生了由硝基到氨基的轉(zhuǎn)化。（6）化合物I的分子式為CioHuO,計(jì)算可得不飽和度為4,根

據(jù)題目所給信息，化合物I的同分異構(gòu)體分子中含有苯環(huán)（已占據(jù)4個(gè)不飽和度），則其余C

原子均為飽和碳原子（單鍵連接其他原子）；又由紅外光譜無醵鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的取代

基中含1個(gè)羥基；再由分子中苯環(huán)上只含有1個(gè)取代基，可知該有機(jī)物的碳鏈結(jié)構(gòu)有如下四

2|31

種：13i@4、W1、-1（1、2、3、4均表示羥基的連接位置）,

所以滿足條件的化合物I的同分異構(gòu)體共有12種；其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的

氫原子，且個(gè)數(shù)比為6：2：1的同分異構(gòu)體應(yīng)含有兩個(gè)等效的甲基，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

豆題型分析

本大題考查的內(nèi)容包含有機(jī)化學(xué)的主干知識(shí)，綜合性強(qiáng)、難度較大，有很好的區(qū)分度。通常

以新藥品、新物質(zhì)、新材料的合成路線為載體，考查的熱點(diǎn)涉及①某些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或名

稱，②反應(yīng)類型或反應(yīng)條件，③重要轉(zhuǎn)化的有機(jī)化學(xué)方程式書寫，④分子式的確定，⑤同分

異構(gòu)體的書寫與數(shù)目確定，⑥特定條件的有機(jī)物合成路線的設(shè)計(jì)等。

測(cè)

i.用系統(tǒng)命名法命名下列有機(jī)物：

3,4-二甲基己烷

⑵2-甲基-2-丁烯

COOH

⑶)2-甲基丁酸

2.命名下列有機(jī)物:

（1）OH的化學(xué)名稱是.（用系統(tǒng)命名法）。

rrCHO

（2）、的名稱是.

OH

COOH

(6)的名稱是.

⑺［2020?全國卷I,36（l）］C2HCb的化學(xué)名稱為

OH

(8)[2020?全國卷II,36(1)]▼人的化學(xué)名稱為.

CHO

OH

（9）［2020?全國卷HI,36（2）］\Z的化學(xué)名稱是.

答案（1）1,2,3-苯三酚（2）苯甲醛（3）苯甲醇

（4）蔡（5）對(duì)二甲苯（或1,4-二甲苯）（6）鄰羥基苯甲酸（7）三氯乙烯（8）3-甲基苯酚（或間甲

基苯酚）（9）2-羥基苯甲醛（或水楊醛）

3.識(shí)別官能團(tuán)

OH

⑴［2021?廣東，21⑴］化合物CHC中含氧官能團(tuán)有.（寫名稱）。

答案（酚）羥基、醛基

;O"'；COOH

III__11

HNfCOOH；

H2NN^'N

⑵［2021.湖南,19⑶］葉酸拮抗劑Alimta（H）中虛線框內(nèi)官能團(tuán)

的名稱為a：，b：

答案酰胺基我基

4.有機(jī)化學(xué)方程式的書寫

重要有機(jī)物脫水化學(xué)方程式的書寫

(1)按要求書寫化學(xué)方程式。

OH

@CH3—CH—CH3

a.在濃硫酸條件下加熱生成烯燃

b.在濃硫酸條件下加熱生成酸

OH

答案a.CH—CH—CH3^|BCH2=CH-CH3t+H2O

OH

,9I..濃硫酸

b.2C11,一CH-CH:i->

CH—CH—O—CH—CH

II!

CH3CH,+H2O

②乙二酸與乙二醇酯化脫水

a.生成鏈狀酯

b.生成環(huán)狀酯

c.生成聚酯

0°??

答案a.H()—C—C—OH+H0CH2cH20H機(jī)H()—C—C—OCH2CH2()H+H2O

()()

催伐

c.72H(—()H+"HOCH2cH20H；

()()

c—o—CH2CH—OiH+(2?-1)H2O

CH3—CH—COOH

③OH分子間脫水

a.生成環(huán)狀酯

b.生成聚酯

COOH

/

2CH—CH

\

答案a.OH

()

/\

O=CCH—CH

II3

CH3—CHC=O

\/

()+2H2O

CH3

I催化劑

b.〃HO—CH——COSH

△

H-F（）—CH—CiOH+（72-1）H2O

?？家族e(cuò)有機(jī)化學(xué)方程式的書寫

（2）按要求書寫下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。

①淀粉水解生成葡萄糖

口

答案（C6H1O05）"+"H2。2Hl2。6

淀粉葡萄糖

②CH3—CH2—CH2—Br

a.NaOH的水溶液，加熱

b.NaOH的醇溶液，加熱

答案a.CH3—CH2—CH2—Br+NaOH

CH3—CH2—CH2—OH+NaBr

醉

b.CH3—CH2—CH2—Br+NaOH

CH3—CH=CH2t+NaBr+H2O

ONa

③向溶液中通入CO2氣體

()Na一)H

答案

+CO2+H2O+NaHCO3

有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式的書寫要求

⑴反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機(jī)反應(yīng)化學(xué)方程式時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“一”連接,

有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，并遵循原子守恒進(jìn)行配平。

⑵反應(yīng)條件：有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。

⑶有些有機(jī)反應(yīng)須用中文標(biāo)明，如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。

星核心精講

1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物

(1)“光照”為烷妙的鹵代反應(yīng)。

()

II

(2)“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯(R—C—()R')的水解反應(yīng)。

(3)“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。

(4)“濃HNC)3(濃H2so4)加熱”，為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。

⑸“濃H2so4、加熱”為R—0H的消去或酯化反應(yīng)。

(6)“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。

2.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)

(1)使澳水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基等。

(2)使酸性KMnCU溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(側(cè)

鏈煌基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上必須含有氫原子)。

(3)遇FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)或加入濃澳水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)加入新制的Cu(OH)2并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn)),

表示該物質(zhì)中含有一CHO。

(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)中可能有一OH或一COOH。

(6)加入NaHCCh溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)中含有一COOH。

3.以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳骨架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置

(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系

苦翳分子中含有一CH,()H

或較酸

醇分子中含有一fH—OH

|不能催化氧化，分子中含有4-OH

I

(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳骨架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫

原子數(shù)越多，說明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想

到該有機(jī)物碳骨架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。

(4)由加氫后的碳骨架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。

(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的竣酸；根據(jù)酯的

結(jié)構(gòu)，可確定一0H與一COOH的相對(duì)位置。

4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目

2[Ag(NH)]+…

----------3--2--*2Ag

(1)—CHO<

2CU(OH)2八

---------->CuzO

(2)2—OH(醇、酚)匹>112,2—COOH^*H2;

Na2CQ3NaHC3

(3)2—COOH>CO2,—COOH0>CO2;

&

Br

——

——

C-

c———

——

一C三c一BrRr

(5)RCHOH">CH3COOCH2R0

2酉日化

(M)(跖+42)

5.根據(jù)新信息類推

高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下

光昭

(1)丙烯a-H被取代的反應(yīng)：CH3—CH=CH2+Cl2—Cl—CH2—CH=CH2+HC1o

(2)共轉(zhuǎn)二烯燃的14加成反應(yīng)：

@CH2=CH—CH=CH2+Br2—?

CH—CH=CH—CH,

I2I

BrBr；

rc

--------------\Zo

⑶烯母被O3氧化：R—CH=CHR—CHO+ECHO□

2②Nn

(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烽基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnCU溶液氧化：

NO2NH2

(5)苯環(huán)上的硝基被還原：三雪1)。

(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，一CN水解得一COOH)：

OH

①CH3cHO+HCNCHSCH-CN；

OH

OCH—0—CN

②CHLCH+HCN鯉^CH；

OH

③CH3cHO+NH3型@CH：,—CH—NHz(制備胺)；

OH

@CH3CHO+CH3OHCH3—CH—OCH：,(制半縮醛)。

R,()HR

III

,,H—C—CHOR—CH—C—CHO

y1

(7)羥醛縮合：Rcn+R,鯉碼風(fēng)。

(8)醛或酮與格氏試劑(R'MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇:

R，f

R—C=oR—C—OMgXR-C—OH

水解

H+R'MgX—?H——?Ho

(9)竣酸分子中a-H被取代的反應(yīng):

RCHCOOH

RCH2coOH+Ck^^Cl+HClo

(10)竣酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇:

RCOOHRCH2OHO

(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：

RICOOR2+R30H—>RICOOR3+R20H。

■真題回訪

1.(2022?廣東，21)基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化

合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇vn等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材

料。

(1)化合物I的分子式為,其環(huán)上的取代基是(寫名稱)。

(2)已知化合物n也能以n'的形式存在。根據(jù)II'的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測(cè)其可能的化學(xué)性質(zhì),

參考①的示例，完成下表。

可反應(yīng)反應(yīng)形成反應(yīng)

序號(hào)結(jié)構(gòu)特征

的試劑的新結(jié)構(gòu)類型

加成

①

—CH=CH—H2—CH2—CH2—

反應(yīng)

氧化

②

反應(yīng)

③

(3)化合物IV能溶于水，其原因是________________________________________________

(4)化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molIV與1mol化合物a反應(yīng)

得至！J2molV,則化合物a為。

\

(、一()

(5)化合物VI有多種同分異構(gòu)體，其中含/'結(jié)構(gòu)的有種，核磁共振氫譜圖上只有一

組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（6）選用含二個(gè)竣基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物皿

的單體。

CH3

-ECH,—ci

I

c

z\

O(X?H,CH(CH：i)2

VDI

寫出vm的單體的合成路線（不用注明反應(yīng)條件）。

答案（1）C5H4。2醛基

（2）@—CHO02—COOH

③一COOHCH30H—COOCH3酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（合理即可）（3）IV中羥基能與水

分子形成分子間氫鍵

0

II

（4）乙烯（5）2H：iC—C—CH;

(6)

解析（1）根據(jù)化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C5H4。2。（2）②化合物II'中含有

—CHO,可以被氧化為一COOH;③化合物II'中含有一COOH,可與含有羥基的物質(zhì)（如甲

醇）發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯。（3）化合物IV中含有羥基，能與水分子形成分子間氫鍵，使其能溶于

水。（4）化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molIV與1mola反應(yīng)得

至121noiV,則a的分子式為C2H4,為乙烯。（5）化合物VI的分子式為C3H6O,其同分異構(gòu)體

\（）O

c=oIIII

中含有/,則符合條件的同分異構(gòu)體有H—C—CH2cH3和H,C—c—CH”共2種，其中

（）

II

核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HaC—C—CH,。（6）根據(jù)化合物VDI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，

其單體為（），其原料中的含氧有機(jī)物只有一種是含二個(gè)較基的化合物，原料可以是

O=^'O=P>==^]=OII

OHOH,OHOH發(fā)生題干W-V的反應(yīng)得到“COOH,“'（'OOH還原為

IOHIOHIOH人

仆“，再加成得到,Z-\/和COOH發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成

路線見答案。

2.(2022?湖南，19)物質(zhì)J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:

+

[P%PCH2cH2coOH]B/B

CI2HI4O4

0

RY+—堿

已知：①、H+[Ph3PCH2R']Br"——>

回答下列問題：

(1)A中官能團(tuán)的名稱為、o

(2)F-G、G-H的反應(yīng)類型分別是、o

(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)C—D反應(yīng)方程式為o

O

(5)CH：,是一種重要的化工原料，其同分異構(gòu)體中能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有種(考

慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（6）1中的手性碳原子個(gè)數(shù)為（連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子）。

⑺參照上述合成路線,

（無機(jī)試劑任選）o

答案（1）醒鍵醛基（2）取代反應(yīng)加成反應(yīng)

OCH3

解析（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H3coCHO,其官能團(tuán)為醒鍵和醛基。（2）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F-G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；G—H反

OCH3

應(yīng)中，J的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，則該反應(yīng)為加成反應(yīng)。（）（（）A）和

CH,3AH￡CHO

+

[PhsPCH2cH2coOH]B「反應(yīng)生成B（CI2HI4O4）,根據(jù)“已知①”可以推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（）CHs

/O

HO)又轉(zhuǎn)化為

CH—CHCFLCOOH。(4)B和HCOONH4發(fā)生反應(yīng)得到C(CI2HI6O4),C

(￡旦

A

D（C12O14O3）,根據(jù)“已知②”可推出c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H￡（）"CH,CH,CH,C（）（）H,D的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為則C-D的化學(xué)方程式為

()

+H2O

。(5)CH：,的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反

應(yīng)，說明該物質(zhì)含有醛基，根據(jù)分子式C4H6?？傻弥?，該物質(zhì)還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán),

還要分析順反異構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體有5種，它們分別是CH2=CHCH2cH0、

H3C

乩（/一CH（）、CH。（與前者互為順反異構(gòu)體）、（）HC和1—CHO,其中核磁共

振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是「一CHO。

（6）連四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子，則I中手性碳原子的個(gè)數(shù)為1,是

連有甲基的碳原子。（7）結(jié)合G-I的轉(zhuǎn)化過程可知，可先將轉(zhuǎn)化為（），再使

3.（2022?全國甲卷，36）用N-雜環(huán)卡賓堿（NHCbase）作為催化劑，可合成多環(huán)化合物。下面

是一種多環(huán)化合物H的合成路線（無需考慮部分中間體的立體化學(xué)）。

BrCHO

CHOCHO

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)反應(yīng)②涉及兩步反應(yīng)，已知第一步反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，第二步的反應(yīng)類型為。

(3)寫出C與BWCCL反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式-

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)H中含氧官能團(tuán)的名稱是=

(6)化合物X是C的同分異構(gòu)體，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后可以得到對(duì)苯二

甲酸，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

O

(7)如果要合成H的類似物H'(2。)，參照上述合成路線，寫出相應(yīng)的D'和G'

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、oH'分子中有個(gè)手性碳(碳原子上連有4個(gè)

不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳)。

答案⑴苯甲醇(2)消去反應(yīng)

(5)硝基、酯基和堤基

解析由合成路線,A的分子式為C7H80,在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成B,

B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為〈Z^CH。，則A為/_》一CHeOH,B與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成

CHO

再發(fā)生消去反應(yīng)生成c,c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C與Br2/CC14

BrCHOCHO

發(fā)生加成反應(yīng)得到再在堿性條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成

B與E在強(qiáng)堿的環(huán)境下還原得到F,E的分子式為C5H6。2,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

NO2

,可推知F與H(/反應(yīng)生成G,G與D反應(yīng)生成H,據(jù)此分

析解答。(DAcVZ^CHzOH)的化學(xué)名稱為苯甲醇。(2汨("—CHO)先與CH3cHO發(fā)生

CHO

OH

碳氧雙鍵的加成反應(yīng)生成

故第二步的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。(3)C與BR/CCL發(fā)生加成反應(yīng)得到

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為］廠。。

O

Q/

⑸H(J)含有的含氧官能團(tuán)為硝基、酯基和萩基。(6)C(\-)的分子式為

C9H80,其同分異構(gòu)體X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，又與酸性高鎰酸鉀反應(yīng)后可得到

對(duì)苯二甲酸，則X的取代基處于苯環(huán)的對(duì)位，滿足條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH()

CH2=O

(7)若要合成H'手性碳為六元

環(huán)中標(biāo)星號(hào)(*)碳原子

4.(2022?全國乙卷，36)左旋米那普倫是治療成人重度抑郁癥的藥物之一，以下是其鹽酸鹽(化

合物K)的一種合成路線(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化，忽略立體化學(xué))：

已知：化合物F不能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳。

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱是0

(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(3)寫出由E生成F反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(4)E中含氧官能團(tuán)的名稱為o

(5)由G生成H的反應(yīng)類型為0

(6)1是一種有機(jī)物形成的鹽，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(7)在E的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的總數(shù)為種。

a)含有一個(gè)苯環(huán)和三個(gè)甲基；

b)與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；

c)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化，所得產(chǎn)物中，核磁共振氫譜顯示有四組氫(氫原子數(shù)量比

為6：3：2：1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=

CH2C^N

答案（1）3-氯丙烯

（4）（醇）羥基、竣基（5）取代反應(yīng)（6）

CH,

H()(X：-YVC()()H

H:iC-kUcH,

解析（1）A屬于氯代烯燃，其化學(xué)名稱為3-氯丙烯。（2）A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B,B與C在

NaNHz、甲苯條件下反應(yīng)生成D,對(duì)比B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合C的分子式C8H7N,可推知

C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2c三N。（3）口與30%Na2c。3反應(yīng)后再酸化生成E,E在濃硫酸、

甲苯條件下反應(yīng)生成F,F不能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生C02,F中不含竣基，F(xiàn)的分子

式為CuHioCh,F在E的基礎(chǔ)上脫去1個(gè)H2O分子，說明E發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成F,E

濃硫酸

生成F的化學(xué)方程式為HOOC+HOO（4）E中含氧官能團(tuán)為（醇）

甲苯2

羥基、較基。（5）F與（C2H5）2NH在AlCb、甲苯條件下反應(yīng)生成G,G與SOCb、甲苯反應(yīng)生

成H,H的分子式為Ci5H20CINO,H與I反應(yīng)生成J,結(jié)合G、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

G與SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成Ho（6）1的分子式為C8H4KNO2,I是一種

有機(jī)物形成的鹽，則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為L0」。（7）由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知其分子式為

C11H12O3,不飽和度為6;E的同分異構(gòu)體與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2,結(jié)合分子式中

O原子的個(gè)數(shù)，說明含1個(gè)較基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、不能發(fā)生水解反應(yīng)說明還含1個(gè)醛基；

若3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置為'/、時(shí)，竣基、醛基在苯環(huán)上有3種位置；若3個(gè)甲基在苯

環(huán)上的位置為時(shí)，段基、醛基在苯環(huán)上有6種位置；若3個(gè)甲基在苯環(huán)上的位置為

A

時(shí)，較基、醛基在苯環(huán)上有1種位置；故符合題意的同分異構(gòu)體共有3+6+1=10種；

上述同分異構(gòu)體經(jīng)銀鏡反應(yīng)后酸化所得產(chǎn)物中核磁共振氫譜顯示有4組氫且氫原子數(shù)量比為

CH3

6：3：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

魚考向預(yù)測(cè)

1.(2022.鄭州市高三第二次質(zhì)量預(yù)測(cè))葉酸是一種水溶性維生素，對(duì)貧血的治療非常重要。葉

酸的一種合成方法如下：

CH3

濃HNO,濃硫酸I]KMnOJH：

_?"LLJ-?_>

COOH

/

己知：R—COOH+SOCb—*R—COCI+HSO2C1；R—COC1+H,N—R-R—CONH—R'

+HClo

(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D的

名稱為=

(2)⑤的反應(yīng)類型為0

(3)E中的含氧官能團(tuán)名稱為o

(4)寫出④的化學(xué)方程式：______________________________________________________

(5)D的同分異構(gòu)體中，屬于a-氨基酸、含有羥基、且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有種。

COOH

答案(1)NC)2谷氨酸(或2-氨基-1,5-戊二酸)(2)還原反應(yīng)(3)竣基、硝基、酰胺基

COOH

COC1CONH—(

、+r

」|〈+HC1

一HOOC^^COOH寸COOH

NO2NO2

(5)10

解析甲苯經(jīng)硝化反應(yīng)生成A,A中甲基被酸性高鎰酸鉀溶液氧化生成B,B與SOCL反應(yīng)

CH:iC(X)H

生成C,根據(jù)C中硝基的位置可知A為NO2,B為N()；根據(jù)所給已知信息以及E的結(jié)構(gòu)

NH2NH2

簡(jiǎn)式可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCOOHo(5)D為HOOCCOOH,其同分異構(gòu)體

滿足：屬于a-氨基酸，則氨基和竣基連在同一碳原子上，含有羥基、且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，即

NH

2NHz

HOOC①

HOOCMIHOOC

還含有醛基，則符合條件的有CHO、CHO

NH2

HOOC《/CHO

②①(序號(hào)表示羥基可能的位置)，共3+3+2+2=10種。

2.(2022?四川德陽市高三三診理綜)H能用于治療心力衰竭、心臟神經(jīng)官能癥等，其合成路線

之一如下:

C2H(O

A

CRHQCIDOH7HQCH-CHQHC9H12O2Cl

D2)H.E一定條件F

n(Hg)/HC

已知：CH3COCH2R-I>CH3cH2cH2R。

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是,C的分子式為

(2)下列反應(yīng)中屬于取代反應(yīng)的是(填字母)。

a.AfBb.B—C

c.F-Gd.G-H

(3)D中所含官能團(tuán)的名稱是=

(4)反應(yīng)E-F的化學(xué)方程式為_________________________________________________

(5)化合物G的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有(填字母)。

①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②1mol化合物最多可與4mol氫氣反應(yīng)

③核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為9：3：2：2

A.3種B.4種C.5種D.6種

(6)HOOH是一種藥物中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以乙二醇和苯酚為原料制備該中間體的合

成路線(無機(jī)試劑任用)。

CH2CH,()H

答案(1)乙醛C8H702cl(2)abc(3)酚羥基、碳氯鍵(4)OH+CH30H一定條件

CH2cH20cH3

OH+H20(5)B

(6)

CH20H

CH2OH

解析通過A的分子式為C2H4。分析，該物質(zhì)應(yīng)為乙醛，和苯酚在一定條件下反應(yīng)生成

。CH3

9

C8H8。2,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OH,B-C發(fā)生取代反應(yīng)，甲基上的

氫原子被氯原子取代，C-D為酮萩基變成亞甲基，D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)再酸化生

CH2CH2()H

成含有醇羥基和酚羥基的物質(zhì)E(OH),E在一定條件下與甲醇發(fā)生醇之間的脫水反

應(yīng)形成酸鍵生成F(C9Hl2O2)；F再與發(fā)生取代反應(yīng)生成G(G與

HHO

H2NCH(CH3)2發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)生成據(jù)此解答。(5)化合物G的同分異

構(gòu)體滿足：①與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②1mol化合物最多可與4moi

氧氣反應(yīng)，說明除了苯環(huán)外還有一個(gè)雙鍵；③核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為

9：3：2：2,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

共4種，故選B。(6)根據(jù)題干分析，應(yīng)先形成二元醛，再與苯酚反應(yīng)，再將酮鍛基變成亞甲

基，合成路線見答案。

專題強(qiáng)化練

1.(2022?云南省高三第一次統(tǒng)一檢測(cè))斑螯素(G)具有良好的抗腫瘤活性，其一種合成路線如

下：

己知：I.R—CN-^RCOOH+NH4cl

HC1

R、中離子液體

J+J-加熱

K，2X

II.R?

回答下列問題：

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是o

(2)②的反應(yīng)類型是0

(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式為_____________________________________________________

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為=

(5)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)時(shí)，該碳原子稱為手性碳原子。F中有

個(gè)