內蒙古自治區(qū)地方計量技術規(guī)范內蒙古自治區(qū)市場監(jiān)督管理局發(fā)布JJF(蒙)119—2025烷基汞分析儀校準規(guī)范歸口單位：內蒙古自治區(qū)市場監(jiān)督管理局主要起草單位：內蒙古自治區(qū)計量測試研究院參加起草單位：埃坭克儀器（北京）有限公司JJF(蒙)119—2025JJF（蒙）119—2025 （II） （1） （1） （1） （2） （2） （2） （2） （2） （2） （3） （4） （4） （5） （7） 8） 10） （11）JJF（蒙）119—2025本規(guī)范主要參考JJG548—2018《測汞儀》、JJG700-2016《氣相色譜儀》、GB/T14204-1993《水質烷基汞的測定氣相色譜法》、掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》和HJ1269—2022《土壤和沉積物甲基汞和乙基汞JJF（蒙）119—2025烷基汞分析儀校準規(guī)范HJ977—2018水質烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原烷基汞分析儀（以下簡稱分析儀）主要用于水汞的測定。其工作原理是通過衍生化的方式，將樣品丙基汞化合物，經吹掃捕集富集于捕集管中，對捕集生熱脫附并隨載氣進入氣相色譜分離和高溫裂解還原圖1分析儀結構示意圖JJF（蒙）119—20252表1計量特性計量特性技術指標線性誤差不超過±15%檢出限0.3pg定性重復性≤2%定量重復性5.1.1環(huán)境溫度15～30）℃；環(huán)境濕度：不大于80%RH。5.1.2供電電源：電壓：AC（220±22）V，），重復測量，取響應值（峰高或者峰面積）的算術平均值，按線性回歸法（見附錄B）得到JJF（蒙）119—20253a——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1；xi——第i點按線性方程計算出的汞含量，pg；xsi——第i點標準溶液汞加入量，pg。次重復測量。按公式（4）計算響應值（峰高或峰面積）的單次實驗標準偏差s。A0i——第i次響應值；A0——11次響應值的算術平均值；n——測量次數，n=11。（5）DL——檢出限，pg。A4JJF（蒙）119—2025 n——測量次數，n=7。）；），g)進行校準的日期，如果與校準結果的有效h)如果與校準結果的有效性和應用有關時，應對被校樣品的抽m)校準證書或校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識、以及簽者、儀器本身質量等因素所決定的，因此，送校JJF（蒙）119—20255稱取2.0g氫氧化鉀，溶于100mL水中，混勻，貯存于具搖勻，快速分裝于多個1.5mL帶密封墊的螺口玻璃瓶中，于-1表A.1甲基汞、乙基汞溶液標準物質標準物質名稱標準物質編號特性量值±不確定度甲基汞溶液標準物質GBW(E)0833641.00±0.04乙基汞溶液標準物質GBW(E)08152474.2±2.7準確稱取乙基汞溶液標準物質0.6739g準確稱取表A.1中甲基汞溶液標準物質1.0000g于100mL容量瓶中，加入1mLA.5.2乙基汞儲備液，再加入0.2mL鹽酸和0.5mL冰醋準確移取A.5.3甲基汞、乙基汞混合中間液5mL于50mL容量瓶中，加入0.2mL鹽酸和JJF（蒙）119—20256A.5.6校準用甲基汞、乙基汞系列混合標準溶液配分別在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，按照表A.2移取表A.2甲基汞、乙基汞系列混合標準溶液配制方法汞含量/(pg)移取的混合標準溶液濃度/(ng/mL)取樣體積/(μL)甲基汞+乙基汞甲基汞+乙基汞-----0.0+0.00.00+0.0005.0+5.00.10+0.105010.0+10.00.10+0.1020.0+20.00.10+0.1020050.0+50.01.0+1.050100+1001.0+1.0注：甲基汞、乙基汞溶液均有劇毒，取樣操作務必在通風櫥進行。分別在11個60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，再準確移JJF（蒙）119—2025B.2截距a： n——擬合直線點數，n=6。JJF（蒙）119—20258標準器名稱測量范圍不確定度溯源機構名稱溯源證書編號溯源證書有效期至標準溶液汞加入量xsi/（pg）響應值Ai汞含量計算值xi/（pg）線性誤差Δxi/(%)123 平均值Ai斜率b：乙基汞標準溶液汞加入量xsi/（pg）響應值Ai汞含量計算值xi/（pg）線性誤差Δxi/(%)123 平均值Ai斜率b：JJF（蒙）119—20259序號123456789響應值A0is=；DL==pg，擴展不確定度（k=2）：乙基汞序號123456789響應值A0is=；DL==pg，擴展不確定度（k=2）：測量值A1i 平均值A1RSD1234567保留時間/s響應值A1i乙基汞測量值A1i 平均值A1RSD1234567保留時間/s響應值A1iJJF（蒙）119—2025標準溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.020.050.0乙基汞標準溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.020.050.0測量結果測量成分檢出限（pg）不確定度乙基汞測量結果測量成分定性重復性（%）定量重復性（%）乙基汞JJF（蒙）119—2025E.1.4測量方法：將分析儀各參數調至正常工作狀態(tài)，對甲基汞、乙基汞含（E.1）其中E.2）xi——第a點按線性方程計算出的汞含量，pg；xsi——第i點標準溶液汞加入量，pg。a——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1。各輸入量的不確定度互不相關，且xsi≠0，則被測量Δxi的合成方差為r(xi)+ur2(xsi)ur(xi)——線性方程計算出的汞含量的標準不確定度；ur(xsi)——標準溶液引入的標準不確定度。E.4.1線性方程計算出的汞含量的標準不確定度ur(xi)JJF（蒙）119—2025擬合直線輸入的標準溶液汞加入量分別為（0.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0）擬合直線的殘余標準偏差s為：線性方程計算出的汞含量的標準不確定度u(xi)為：式中：N=18，p=3表1峰高數據及不確定度計算表測量成分標準溶液汞加入量xsi(pg)峰高Ai平均值 Ai截距a斜率b(pg-1)sur(xi)(pg)甲基汞0.0107.28109.32100.53105.71134.57197.40343.35/5.01182.411205.321130.251172.662138.952097.482131.402122.6120.04100.623985.164101.334062.371.09%50.09925.739833.6710157.959972.4519825.2618976.4520871.1719890.961.36%乙基汞0.061.5258.3362.8260.8946.2369.993.666/5.0430.21448.05442.73440.330.58%739.22728.56748.92738.900.58%20.01423.631474.531462.761453.640.57%50.03425.813501.243373.063433.370.57%7104.927105.327098.450.70%E.4.2標準溶液引入的標準不確定度ur(xsi)標準溶液引入的不確定度由標準物質定值引入確定度和常用玻璃量器、移液器、溫度影響及估讀引JJF（蒙）119—2025（1）甲基汞溶液標準物質證書給出濃度為1.00μg/g,U=0.04e)在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，移取50μL的混合標配制過程中使用了200g（實際分度值0.1mg）電子天平、1mL和5mL單標線吸量JJF（蒙）119—2025液體積V等于標稱容量）單標線吸量管所對應的容量允許誤差分別為±0.008mL和±0.025E.4.2.3標準溶液引入的標準不確定度ur(xsi)配制過程中標準物質定值、秤量、分度吸量管、獨立，則ur(xsi)計算如下：r\100×r\100×），JJF（蒙）119—2025（1）甲基汞5pg：ucr（2）乙基汞5pg：ucr表2標準不確定度分量匯總表不確定度分量不確定度來源汞含量（pg）乙基汞ur(xi)擬合直線引入50.58%0.58%201.09%0.57%500.57%1.36%0.70%ur(xsi)標準溶液引入52.68%2.75%2.35%202.22%2.04%502.66%2.52%2.33%表3