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2025年高考真題分類匯編PAGEPAGE1專題07化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)反應(yīng)歷程(機(jī)理)考點(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)1.(2025·重慶卷)肼()與氧化劑劇烈反應(yīng),釋放大量的熱量,可作火箭燃料。已知下列反應(yīng):①
②
③
則反應(yīng)的為A. B. C. D.【答案】B【分析】根據(jù)目標(biāo)方程式與原方程式的特點(diǎn)可知,將原方程式進(jìn)行(①-3×②+③)變換,可得目標(biāo)方程式,所以,ΔH應(yīng)為,據(jù)此解答。【詳解】A.選項(xiàng)A的表達(dá)式為,但根據(jù)推導(dǎo)結(jié)果,ΔH應(yīng)為,與A不符,A錯(cuò)誤;B.推導(dǎo)過(guò)程中,通過(guò)組合反應(yīng)①、③及反轉(zhuǎn)的反應(yīng)②×3,得到總ΔH為,再除以4得,與選項(xiàng)B一致,B正確;C.選項(xiàng)C未除以4,直接取,不符合目標(biāo)反應(yīng)的系數(shù)比例,C錯(cuò)誤;D.選項(xiàng)D的表達(dá)式為,符號(hào)和系數(shù)均與推導(dǎo)結(jié)果不符,D錯(cuò)誤;故選B。2.(2025·北京卷)為理解離子化合物溶解過(guò)程的能量變化,可設(shè)想固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.固體溶解是吸熱過(guò)程B.根據(jù)蓋斯定律可知:C.根據(jù)各微粒的狀態(tài),可判斷,D.溶解過(guò)程的能量變化,與固體和溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān)【答案】C【分析】由圖可知,固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),第一步為NaCl固體變?yōu)镹a+和Cl-,此過(guò)程離子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程;第二步為Na+和Cl-與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程?!驹斀狻緼.由圖可知,固體溶解過(guò)程的焓變?yōu)?,為吸熱過(guò)程,A正確;B.由圖可知,固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),由蓋斯定律可知,即,B正確;C.由分析可知,第一步為NaCl固體變?yōu)镹a+和Cl-,此過(guò)程離子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程,a>0;第二步為Na+和Cl-與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程,b<0,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,溶解過(guò)程的能量變化,卻決于固體斷鍵吸收的熱量及Na+和Cl-水合過(guò)程放出的熱量有關(guān),即與固體和溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān),D正確;故選C。3.(2025·浙江1月卷)下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下和混合無(wú)明顯現(xiàn)象,則反應(yīng)在該條件下不自發(fā)B.,升高溫度,平衡逆移,則反應(yīng)的平衡常數(shù)減小C.,則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.,則【答案】B【詳解】A.根據(jù)復(fù)合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,該反應(yīng)ΔH<0、ΔS<0,溫度較低時(shí)ΔG<0,故低溫能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆移,平衡常數(shù)減小,B正確;C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則,則正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,C錯(cuò)誤;D.,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①-反應(yīng)②得到目標(biāo)反應(yīng)Na(s)+Cl2(g)=Na+(g)+Cl?(g),則ΔH=,由于不能明確相對(duì)大小,則ΔH不能確定,D錯(cuò)誤;故選B。考點(diǎn)02反應(yīng)歷程(機(jī)理)4.(2025·河北卷)氮化鎵(GaN)是一種重要的半導(dǎo)體材料,廣泛應(yīng)用于光電信息材料等領(lǐng)域,可利用反應(yīng)制備。反應(yīng)歷程(TS代表過(guò)渡態(tài))如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)ⅰ是吸熱過(guò)程B.反應(yīng)ⅱ中脫去步驟的活化能為2.69eVC.反應(yīng)ⅲ包含2個(gè)基元反應(yīng)D.總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ⅱ中【答案】D【詳解】A.觀察歷程圖可知,反應(yīng)ⅰ中的相對(duì)能量為0,經(jīng)TS1、TS2、TS3完成反應(yīng),生成和,此時(shí)的相對(duì)能量為0.05eV,因此體系能量在反應(yīng)中增加,則該反應(yīng)為吸熱過(guò)程,A正確;B.反應(yīng)ⅱ中因脫去步驟需要經(jīng)過(guò)TS5,則活化能為0.70eV與TS5的相對(duì)能量差,即3.39eV-0.70eV=2.69eV,B正確;C.反應(yīng)ⅲ從生成經(jīng)歷過(guò)渡態(tài)TS6、TS7,說(shuō)明該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,包含2個(gè)基元反應(yīng),C正確;D.整反應(yīng)歷程中,活化能最高的步驟是反應(yīng)ⅲ中的TS7對(duì)應(yīng)得反應(yīng)步驟(活化能為3.07eV),所以總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ⅲ中,D錯(cuò)誤;故選D。5.(2025·河南卷)在催化劑a或催化劑b作用下,丙烷發(fā)生脫氫反應(yīng)制備丙烯,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)進(jìn)程中的相對(duì)能量變化如圖所示(*表示吸附態(tài),中部分進(jìn)程已省略)。下列說(shuō)法正確的是A.總反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.兩種不同催化劑作用下總反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不同C.和催化劑b相比,丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定D.①轉(zhuǎn)化為②的進(jìn)程中,決速步驟為【答案】C【詳解】A.由圖可知,生成物能量高,總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),與催化劑無(wú)關(guān),B錯(cuò)誤;C.由圖可知,丙烷被催化劑a吸附后能量更低,則被催化劑a吸附后得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定,C正確;D.活化能高的反應(yīng)速率慢,是反應(yīng)的決速步驟,故決速步驟為*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H或*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*H,D錯(cuò)誤;故選C。6.(2025·廣東卷)某理論研究認(rèn)為:燃料電池(圖b)的電極Ⅰ和Ⅱ上所發(fā)生反應(yīng)的催化機(jī)理示意圖分別如圖a和圖c,其中獲得第一個(gè)電子的過(guò)程最慢。由此可知,理論上A.負(fù)極反應(yīng)的催化劑是ⅰB.圖a中,ⅰ到ⅱ過(guò)程的活化能一定最低C.電池工作過(guò)程中,負(fù)極室的溶液質(zhì)量保持不變D.相同時(shí)間內(nèi),電極Ⅰ和電極Ⅱ上的催化循環(huán)完成次數(shù)相同【答案】C【分析】該燃料電池為氫氧燃料電池,由圖可知該原電池的電解質(zhì)溶液為酸性,氫氣發(fā)生氧化反應(yīng),做負(fù)極,電極方程式為:;氧氣發(fā)生還原反應(yīng),做正極,電極方程式為:。【詳解】A.由分析可知,氧氣發(fā)生還原反應(yīng),做正極,正極反應(yīng)的催化劑是ⅰ,A錯(cuò)誤;B.圖a中,ⅰ到ⅱ過(guò)程為獲得第一個(gè)電子的過(guò)程,根據(jù)題中信息,獲得第一個(gè)電子的過(guò)程最慢,則ⅰ到ⅱ過(guò)程的活化能一定最高,B錯(cuò)誤;C.氫氣發(fā)生氧化反應(yīng),做負(fù)極,電極方程式為:,同時(shí),反應(yīng)負(fù)極每失去1個(gè)電子,就會(huì)有一個(gè)H+通過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入正極室,故電池工作過(guò)程中,負(fù)極室的溶液質(zhì)量保持不變,C正確;D.由圖a、c可知,氧氣催化循環(huán)一次需要轉(zhuǎn)移4個(gè)電子,氫氣催化循環(huán)一次需要轉(zhuǎn)移2個(gè)電子,相同時(shí)間內(nèi),電極Ⅰ和電極Ⅱ上的催化循環(huán)完成次數(shù)不相同,D錯(cuò)誤;故選C。7.(2025·江蘇卷)與通過(guò)電催化反應(yīng)生成,可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示(圖中吸附在催化劑表面的物種用“*”標(biāo)注)。下列說(shuō)法正確的是A.過(guò)程Ⅱ和過(guò)程Ⅲ都有極性共價(jià)鍵形成B.過(guò)程Ⅱ中發(fā)生了氧化反應(yīng)C.電催化與生成的反應(yīng)方程式:D.常溫常壓、無(wú)催化劑條件下,與反應(yīng)可生產(chǎn)【答案】A【詳解】A.過(guò)程Ⅱ?yàn)椋汉驮谒嵝詶l件下被還原為和的反應(yīng),生成了N—H等極性共價(jià)鍵;過(guò)程Ⅲ為與生成的反應(yīng),生成了C—N極性共價(jià)鍵,A正確;B.過(guò)程Ⅱ是得電子的還原反應(yīng),N元素的化合價(jià)由降為,C元素的化合價(jià)由降為,B錯(cuò)誤;C.所給離子方程式電荷不守恒,根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖可知,過(guò)程Ⅱ需要外界提供電子,則正確的反應(yīng)方程式為,C錯(cuò)誤;D.常溫常壓、無(wú)催化劑條件下,與反應(yīng)生成或,D錯(cuò)誤;故選A。8.(2025·黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古卷)一定條件下,“”4種原料按固定流速不斷注入連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中,體系pH-t振蕩圖像及涉及反應(yīng)如下。其中AB段發(fā)生反應(yīng)①~④,①②為快速反應(yīng)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是①②③④⑤A.原料中不影響振幅和周期B.反應(yīng)④:C.反應(yīng)①~④中,對(duì)的氧化起催化作用D.利用pH響應(yīng)變色材料,可將pH振蕩可視化【答案】A【詳解】A.根據(jù)圖像可知?dú)潆x子濃度影響振幅大小,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)④中亞硫酸被氧化,反應(yīng)的離子方程式為,B正確;C.由于①②為快速反應(yīng),而溴酸根離子直接氧化的是亞硫酸,所以反應(yīng)①~④中,對(duì)的氧化起催化作用,C正確;D.根據(jù)題干信息和圖像可知利用pH響應(yīng)變色材料,可將pH振蕩可視化,D正確;答案選A。9.(2025·河南卷)在負(fù)載的催化劑作用下,可在室溫下高效轉(zhuǎn)化為,其可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的原子利用率為B.每消耗可生成C.反應(yīng)過(guò)程中,和的化合價(jià)均發(fā)生變化D.若以為原料,用吸收產(chǎn)物可得到【答案】B【分析】由反應(yīng)歷程可知,總反應(yīng)為,據(jù)此解答。【詳解】A.該反應(yīng)為化合反應(yīng),原子利用率為100%,A正確;B.由分析可知,每消耗可生成,B錯(cuò)誤;C.由反應(yīng)歷程可知,催化劑有連接4個(gè)S原子和2個(gè)S原子的,這兩種類型的原子成鍵數(shù)目均會(huì)發(fā)生改變,所以和的化合價(jià)均發(fā)生變化,C正確;D.若以為原料,有反應(yīng)歷程可知,會(huì)生成,用吸收產(chǎn)物時(shí),其存在電離平衡:,結(jié)合水電離出的可得到,D正確;故選B。10.(2025·云南卷)銅催化下,由電合成正丙醇的關(guān)鍵步驟如圖。下列說(shuō)法正確的是A.Ⅰ到Ⅱ的過(guò)程中發(fā)生氧化反應(yīng) B.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中有非極性鍵生成C.Ⅳ的示意圖為 D.催化劑Cu可降低反應(yīng)熱【答案】C【詳解】A.由圖可知,Ⅰ到Ⅱ的過(guò)程中消耗了氫離子和電子,屬于還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中生成了一根C-H鍵,如圖,有極性鍵生成,不是非極性鍵,B錯(cuò)誤;C.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中生成了一根C-H鍵,由Ⅲ結(jié)合氫離子和電子可知,Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C-H鍵,Ⅳ到Ⅴ才結(jié)合CO,可知Ⅳ的示意圖為,C正確;D.催化劑可改變活化能,加快反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱,D錯(cuò)誤;故選C。11.(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧氣在鈀()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的過(guò)程示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.①中反應(yīng)為B.②中生成的過(guò)程中,有鍵斷裂與形成C.生成總反應(yīng)的原子利用率為D.催化劑通過(guò)參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程,提高反應(yīng)速率【答案】C【詳解】A.①中反應(yīng)物為CH3COOH、O2、Pd,生成物為H2O和Pd(CH3COO)2,方程式為:,A正確;B.②中生成的過(guò)程中,有C-H斷開和C-O的生成,存在鍵斷裂與形成,B正確;C.生成總反應(yīng)中有H2O生成,原子利用率不是,C錯(cuò)誤;D.是反應(yīng)的催化劑,改變了反應(yīng)的歷程,提高了反應(yīng)速率,D正確;答案選C。12.(2025·湖南卷)環(huán)氧化合物是重要的有機(jī)合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯()為原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷()的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.過(guò)程中Ⅱ是催化劑B.過(guò)程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C.過(guò)程中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.丙烯與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%【答案】B【詳解】A.根據(jù)反應(yīng)原理,Ⅰ先消耗再生成,是整個(gè)歷程的催化劑,Ⅱ先生成,再消耗,是中間產(chǎn)物,A錯(cuò)誤;B.過(guò)程中存在中O-O非極性鍵的斷裂,以及中非極性鍵的形成;還存在極性鍵的斷裂,以及極性鍵的形成,B正確;C.過(guò)程中Ti的化學(xué)鍵()始終是4個(gè),配位鍵不會(huì)改變Ti的化合價(jià),故元素的化合價(jià)不變,C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)生成了,且存在的分解反應(yīng),原子利用率小于100%,D錯(cuò)誤;故選B。13.(2025·浙江1月卷)化合物A在一定條件下可轉(zhuǎn)變?yōu)榉覧及少量副產(chǎn)物,該反應(yīng)的主要途徑如下:下列說(shuō)法不正確的是A.為該反應(yīng)的催化劑 B.化合物A的一溴代物有7種C.步驟Ⅲ,苯基遷移能力強(qiáng)于甲基 D.化合物E可發(fā)生氧化、加成和取代反應(yīng)【答案】B【詳解】A.由圖可知H+參與了反應(yīng),反應(yīng)前后不變,因此H+是反應(yīng)的催化劑,A正確;B.化合物A的一溴代物有6種,分別是:、、、、、,B錯(cuò)誤;C.步驟III可知C轉(zhuǎn)化到D,苯基發(fā)生了遷移,甲基沒(méi)有遷移,說(shuō)明苯基的遷移能力強(qiáng)于甲基,C正確;D.化合物E中有酚羥基可以發(fā)生氧化反應(yīng),苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng),D正確;答案選B。1.(2025·山西·三模)ShyamKattle等結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在催化劑表面上與的反應(yīng)歷程,前三步歷程如圖所示,吸附在催化劑表面上的物種用·標(biāo)注,表示過(guò)渡態(tài)。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.物質(zhì)被吸附在催化劑表面形成過(guò)渡態(tài)的過(guò)程是吸熱過(guò)程B.形成過(guò)渡態(tài)的活化能為C.前三步歷程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂以及極性鍵的形成D.反應(yīng)歷程中能量變化最大的反應(yīng)方程式為【答案】B【詳解】A.由圖可知,物質(zhì)被吸附在催化劑表面形成過(guò)渡態(tài)過(guò)程都是能量升高,是吸熱過(guò)程,A正確;B.形成過(guò)渡態(tài)Ts1的活化能為,B錯(cuò)誤;C.前三步歷程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂,極性鍵的形成,C正確;D.由反應(yīng)歷程圖可看出能量變化最大的反應(yīng)方程式是,D正確;故選B。2.(2025·廣西南寧·三模)氫能是一種重要的清潔能源,由HCOOH可以制得。在催化劑作用下,單個(gè)HCOOH釋氫的反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況分別如圖1和圖2所示。研究發(fā)現(xiàn),其他條件不變時(shí),以HCOOK水溶液代替HCOOH釋氫的效果更佳。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.HCOOH催化釋放氫的過(guò)程中有極性鍵的斷裂和非極性鍵的形成B.其他條件不變時(shí),以HCOOK水溶液代替HCOOH可以提高釋放氫氣的純度C.在催化劑表面解離C-H鍵比解離O-H鍵更困難D.HCOOH催化釋氫的熱化學(xué)方程式為【答案】D【詳解】A.在催化劑作用下,HCOOH分解生成CO2和H2,轉(zhuǎn)化過(guò)程中,涉及N-H鍵的斷裂和形成、O-H鍵的斷裂以及H-H鍵的形成,故A正確;B.其他條件不變時(shí),若用HCOOK溶液代替HCOOH,反應(yīng)生成KOH能吸收CO2,所以最終所得氣體中CO2的量會(huì)減少,提高釋放氫氣的純度,故B正確;C.由圖2的能量變化曲線可知,物質(zhì)Ⅱ到Ⅲ的變化是解離O-H鍵活化能小于解離C-H鍵的活化能,所以解離C-H鍵比解離O-H鍵更困難,故C正確;D.圖2表示1個(gè)分子HCOOH(g)生成CO2(g)和H2(g)時(shí)放出能量0.45eV,而熱化學(xué)方程式中為1mol反應(yīng)的熱量變化,故D錯(cuò)誤;故答案選D。3.(2025·吉林長(zhǎng)春·三模)CH3CHDBr與NaOH在不同條件下可發(fā)生取代或消去反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)的能量-反應(yīng)進(jìn)程圖如下圖所示(TS表示過(guò)渡態(tài),TS1結(jié)構(gòu)已示出)。鹵代烴的取代和消去可逆性很差,可認(rèn)為不存在逆反應(yīng)、無(wú)法達(dá)到平衡。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.CH3CHDBr的消去反應(yīng):B.兩個(gè)反應(yīng)中均涉及極性鍵的斷裂與生成C.若底物改為,則取代產(chǎn)物為D.升高溫度能提高消去產(chǎn)物在整體產(chǎn)物中的比例【答案】C【詳解】A.由圖可知,CH3CHDBr的消去反應(yīng)中,反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,是吸熱反應(yīng),ΔH>0,消去反應(yīng)生成氣體,混亂度增加,ΔS>0,A正確;B.取代反應(yīng)中,C-Br鍵斷裂,C-O鍵生成,消去反應(yīng)中C-Br鍵、C-H鍵斷裂,C=C鍵、H-O鍵生成,C-Br、C-O、C-H、H-O鍵都是極性鍵,所以兩個(gè)反應(yīng)均涉及極性鍵的斷裂與生成,B正確;C.根據(jù)取代反應(yīng)機(jī)理,若底物改變,取代產(chǎn)物中羥基應(yīng)取代溴原子位置,與所給結(jié)構(gòu)不符,C錯(cuò)誤;D.消去反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱方向(消去反應(yīng)方向)移動(dòng),能提高消去產(chǎn)物在整體產(chǎn)物中的比例,D正確;故選C。4.(2025·云南大理·二模)Ni可活化C2H6放出CH4,其反應(yīng)歷程如下圖所示:下列關(guān)于該活化歷程的說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)的決速步是:中間體2→中間體3B.只涉及極性鍵的斷裂和生成C.Ni是該反應(yīng)的催化劑D.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
【答案】A【詳解】A.由反應(yīng)歷程圖可知,中間體2→中間體3的活化能最大,速率最慢,所以該反應(yīng)的決速步是中間體2→中間體3,A正確;B.反應(yīng)中涉及C-C非極性鍵的斷裂,并非只涉及極性鍵的斷裂和生成,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,反應(yīng)方程式為:Ni+C2H6=NiCH2+CH4,即Ni是反應(yīng)物,而不是該反應(yīng)的催化劑,C錯(cuò)誤;D.熱化學(xué)方程式中應(yīng)標(biāo)注物質(zhì)的狀態(tài),正確的熱化學(xué)方程式為Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)H=-6.57kJ/mol,原選項(xiàng)未標(biāo)注物質(zhì)狀態(tài),D錯(cuò)誤;故答案為:A。5.(2025·山西晉中·二模)諾貝爾獎(jiǎng)獲得者GerhardErl研究的合成氨反應(yīng)吸附解離機(jī)理、能量變化(單位為)如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.圖示歷程包含6個(gè)基元反應(yīng)B.C.最大能壘步驟的反應(yīng)方程式:D.為物理脫附過(guò)程【答案】A【詳解】A.基元反應(yīng)是指在反應(yīng)中一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng),圖示歷程中包含2個(gè)由氣態(tài)吸附到催化劑表面的過(guò)程和4個(gè)表面化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,因此有4個(gè)基元反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.如圖所示,,故B正確;C.如圖所示,最大能壘的步驟為N(ad)+3H(ad)=NH(ad)+2H(ad),故C正確;D.為氨氣從催化劑表面脫附,是物理過(guò)程,故D正確;故答案為A。6.(2025·黑龍江哈爾濱·二模)我國(guó)科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了二氧化碳到淀粉的人工合成。有關(guān)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程示意如下:下列說(shuō)法不正確的是A.C6→淀粉的過(guò)程中只涉及O-H鍵的斷裂和形成B.反應(yīng)②中CO2→CH3OH,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化C.核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測(cè)合成淀粉與天然淀粉的結(jié)構(gòu)組成是否一致D.反應(yīng)①中分解H2O制備H2需從外界吸收能量【答案】A【詳解】A.由歷程圖可知,C6→淀粉的過(guò)程中涉及O-H鍵、C-O鍵和P-O鍵的斷裂,O-H鍵、C-O鍵的形成,故A錯(cuò)誤;B.CO2中C采用sp雜化,CH3OH中C采用sp3雜化,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化,故B正確;C.核磁共振可以檢測(cè)有機(jī)物中不同環(huán)境的H原子種類,通過(guò)X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得衍射圖后,可以經(jīng)過(guò)計(jì)算獲得分子結(jié)構(gòu)的有關(guān)數(shù)據(jù),包括鍵長(zhǎng)、鍵角等分子結(jié)構(gòu)信息,則可用核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測(cè)合成淀粉與天然淀粉的組成結(jié)構(gòu)是否一致,故C正確;D.已知H2在氧氣中燃燒是一個(gè)放熱反應(yīng),則可知反應(yīng)①中分解H2O制備H2需從外界吸收能量,故D正確;答案選A。7.(2025·福建莆田·二模)以丙烷與氯氣在光照下的一氯取代反應(yīng)探究自由基的穩(wěn)定性,決速步的能量變化如下圖所示:根據(jù)丙烷中氫原子的兩種化學(xué)環(huán)境,預(yù)測(cè)并實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)如下表所示:1-氯丙烷2-氯丙烷預(yù)期產(chǎn)物比例75%25%實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物比例43%57%下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.
B.CH3CH2CH3中-CH3的碳?xì)滏I比-CH2-的碳?xì)滏I更容易斷裂C.從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明,丙基自由基更穩(wěn)定的是D.可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物有【答案】D【詳解】A.由圖可知,轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)△H=(-19kJ/mol)-(-8kJ/mol)=-11kJ/mol,故A錯(cuò)誤;B.由2-氯丙烷的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物比例大于1-氯丙烷可知,丙烷中-CH3的碳?xì)滏I比-CH2-的碳?xì)滏I更難斷裂,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,的能量高于,能量越高越不穩(wěn)定,則丙基自由基更穩(wěn)定的是,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,丙烷能轉(zhuǎn)化為,相互結(jié)合生成,所以反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物有,故D正確;故選D。8.(2025·陜西·二模)我國(guó)研究人員研究了在催化劑X的作用下加氫形成乙醇的反應(yīng)機(jī)理,反應(yīng)過(guò)程中物質(zhì)相對(duì)能量與反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系如圖(加“*”物質(zhì)為吸附態(tài))。下列說(shuō)法正確的是A.的脫附過(guò)程為放熱過(guò)程B.的過(guò)程中存在非極性鍵的斷裂和形成C.為決速步驟D.若用代替反應(yīng),則產(chǎn)物為【答案】D【詳解】A.根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,的脫附過(guò)程為吸熱過(guò)程,A錯(cuò)誤;B.在的過(guò)程中不存在非極性鍵的斷裂和形成,B錯(cuò)誤;C.在多步進(jìn)程的化學(xué)轉(zhuǎn)化中,能壘最大的步驟,活化能越大,為決步驟,根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,的能壘最大,為決步驟,C錯(cuò)誤;D.若用代替反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,羧基中的H在第一步基元反應(yīng)脫去,而甲基上H始終未變化,故產(chǎn)物為為,D正確;故答案為:D。9.(2025·甘肅慶陽(yáng)·三模)CO2加氫制CH4的一種催化機(jī)理如圖。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)過(guò)程中的催化劑有La2O3、La2O2CO3和NiB.CO2先與La2O3結(jié)合生成La2O2CO3,后又從La2O2CO3中釋放,該過(guò)程也是一個(gè)可逆反應(yīng)C.在Ni催化作用下,H2斷鍵產(chǎn)生H*的過(guò)程為吸熱過(guò)程D.該機(jī)理中,CO2加氫制CH4的過(guò)程需要La2O3與Ni分步進(jìn)行【答案】C【詳解】A.根據(jù)示意圖可判斷反應(yīng)過(guò)程中的催化劑為L(zhǎng)a2O3與Ni,而La2O2CO3為中間產(chǎn)物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.CO2與La2O3結(jié)合生成La2O2CO3,再以的形式從La2O2CO3中釋放,CO2與不屬于同一種物質(zhì),因此該過(guò)程不是可逆反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.?dāng)噫I為吸熱過(guò)程,C項(xiàng)正確;D.根據(jù)示意圖可判斷該過(guò)程中,La2O3催化CO2,Ni催化H2,兩者互不干擾,不需要分步進(jìn)行,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。10.(2025·甘肅金昌·三模)乙酸制氫過(guò)程發(fā)生的反應(yīng)為Ⅰ.CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g);Ⅱ.CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g),能量變化如圖所示。某溫度下,在管式反應(yīng)器中發(fā)生上述反應(yīng),物料在一端連續(xù)加入,在管中反應(yīng)后從另一端流出,下列相關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)B.反應(yīng)Ⅱ的活化能小,反應(yīng)速率大C.使用催化劑不能提高H2的產(chǎn)率D.適當(dāng)升高溫度可提高H2的產(chǎn)率【答案】C【詳解】A.由圖可知,反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;B.反應(yīng)Ⅱ的活化能小,因此其反應(yīng)速率大,B項(xiàng)正確;C.由題意可知,物質(zhì)是在反應(yīng)器中流動(dòng)的,因此在所給條件下不一定能達(dá)到平衡,如果未達(dá)到平衡,則選擇有利于反應(yīng)Ⅰ的催化劑可增大反應(yīng)Ⅰ的速率,提高H2的產(chǎn)率,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.反應(yīng)Ⅰ的活化能大,反應(yīng)速率受溫度的影響更大,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的速率增大得更快,H2的產(chǎn)率越高,D項(xiàng)正確。故選C。11.(2025·北京海淀·三模)苯與液溴反應(yīng)生成溴苯,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.可作該反應(yīng)的催化劑B.總反應(yīng)的C.過(guò)程②的活化能最大,決定總反應(yīng)速率的大小D.為證明該反應(yīng)為取代反應(yīng),可將反應(yīng)后的氣體直接通入溶液【答案】D【詳解】A.苯與液溴反應(yīng)時(shí),能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,可作該反應(yīng)的催化劑,A正確;B.由能量變化示意圖可知,反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,反應(yīng)為放熱反應(yīng),總反應(yīng)的,B正確;C.在多步反應(yīng)中,活化能最大的步驟決定總反應(yīng)速率,過(guò)程②的活化能最大,所以決定總反應(yīng)速率的大小,C正確;D.液溴具有揮發(fā)性,反應(yīng)后的氣體中含有,也能與溶液反應(yīng)生成淺黃色沉淀,干擾的檢驗(yàn),不能將反應(yīng)后的氣體直接通入溶液證明該反應(yīng)為取代反應(yīng),D錯(cuò)誤;故答案選D。12.(2025·北京朝陽(yáng)·二模)在水溶液的作用下,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下所示(其中a、b代表過(guò)渡態(tài)1或過(guò)渡態(tài)2中的一種)。下列說(shuō)法不正確的是A.從反應(yīng)物到產(chǎn)物,無(wú)論從產(chǎn)物的穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于生成乙醇B.溴原子的電負(fù)性比碳原子的大,能形成極性較強(qiáng)的,較易斷裂C.b代表過(guò)渡態(tài)2,經(jīng)歷該過(guò)渡態(tài)生成D.生成乙醇的反應(yīng)是取代反應(yīng),生成乙烯的反應(yīng)是消去反應(yīng)【答案】C【詳解】A.生成乙醇的活化能小于生成乙烯的活化能,乙醇的能量小于乙烯和水的總能量,所以無(wú)論從產(chǎn)物的穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于生成乙醇,故A正確;B.溴原子的電負(fù)性比碳原子的大,能形成極性較強(qiáng)的,溴乙烷生成乙烯、乙醇都需斷裂C-Br鍵,說(shuō)明較易斷裂,故B正確;C.過(guò)渡態(tài)2生成CH3CH2OH和Br-,過(guò)渡態(tài)2表示a,故C錯(cuò)誤;D.生成乙醇的反應(yīng)是溴乙烷中Br原子被羥基代替,屬于取代反應(yīng),生成乙烯的反應(yīng)溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,故D正確;選C。13.(2025·北京東城·二模)實(shí)驗(yàn)表明,其他條件相同時(shí),一定范圍內(nèi),(X為Br或I)在NaOH水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成的速率與無(wú)關(guān)。該反應(yīng)過(guò)程的能量變化如圖所示。①下列說(shuō)法不正確的是A.該反應(yīng)為取代反應(yīng)B.中C的雜化方式不完全相同C.X為Br時(shí)的、和均不等于X為I時(shí)的和D.該反應(yīng)速率與無(wú)關(guān)的原因主要是不參與①【答案】C【詳解】A.該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng),屬于取代反應(yīng),A正確;B.甲基的碳原子是雜化,與三個(gè)甲基相連的碳原子失去了1個(gè)電子,帶正電,價(jià)電子對(duì)數(shù)是3,為雜化,B正確;C.表示斷裂碳鹵鍵吸收的能量,則Br和I的不相同,表示形成鍵釋放的能量,則Br和I的相同,C錯(cuò)誤;D.決速步驟(活化能大的步驟)為碳鹵鍵的離解(步驟①),不涉及OH?,故速率與其濃度無(wú)關(guān),D正確;故選C。14.(2025·北京豐臺(tái)·二模)25℃、101kPa下:①
②
關(guān)于和的下列說(shuō)法中,正確的是A.和均為離子化合物,陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相等B.隨溫度升高,反應(yīng)①、②的速率加快,反應(yīng)①的速率大于反應(yīng)②的C.向中投入固體:D.25℃、101kPa下:
【答案】D【詳解】A.Na2O含有Na+和O2-,Na2O2含有Na+和,陰、陽(yáng)離子比例均為1:2,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)①的放熱小于反應(yīng)②,溫度升高,反應(yīng)①的速率小于反應(yīng)②,故B錯(cuò)誤;C.過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)中產(chǎn)物的氧氣來(lái)源于過(guò)氧化鈉,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)②-反應(yīng)①得:,故D正確;故答案為D。15.(2025·安徽·三模)在作用下,可將轉(zhuǎn)化為,轉(zhuǎn)化歷程如下(為固體)所示:下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.轉(zhuǎn)化中有極性鍵的斷裂和形成B.轉(zhuǎn)化過(guò)程中的成鍵數(shù)目未變化C.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式D.轉(zhuǎn)化過(guò)程中的一段時(shí)間內(nèi),可存在中間體2的濃度大于另外兩種中間體的濃度【答案】B【詳解】A.由圖可知,乙烷轉(zhuǎn)化為甲烷過(guò)程中存在極性鍵的斷裂和形成,故A正確;B.由圖可知,中間體和過(guò)渡態(tài)中鎳原子的成鍵數(shù)目分別為2、3、4,說(shuō)明轉(zhuǎn)化過(guò)程中鎳原子的成鍵數(shù)目發(fā)生變化,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,總反應(yīng)為,反應(yīng)的ΔH=(—6.57kJ/mol)—0=—6.57kJ/mol,則反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,故C正確;D.由圖可知,中間體2→中間體3能量差值最大,該步反應(yīng)的活化能最大,是該反應(yīng)的決定速率的步驟,故轉(zhuǎn)化過(guò)程中的一段時(shí)間內(nèi),可存在中間體2的濃度大于另外兩種中間體的濃度,故D正確;故選B。16.(2025·湖南永州·三模)氨硼烷(NH3BH3)因具有較高的含氫量成為受人關(guān)注的潛在儲(chǔ)氫材料之一、銥螯合復(fù)合物催化氨硼烷脫氫反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況如圖所示[已知-tBu表示—C(CH3)3]。下列說(shuō)法正確的是
A.氨硼烷中氫元素的化合價(jià)不相同 B.化合物Ⅲ能降低該反應(yīng)的活化能C.反應(yīng)過(guò)程中Ir的成鍵數(shù)目不發(fā)生改變 D.該反應(yīng)決速步的活化能為158.06kJ·mol-1【答案】A【詳解】A.根據(jù)氨硼烷的結(jié)構(gòu)可知,在中和N成鍵的H呈價(jià),和B成鍵的H呈價(jià),化合價(jià)不相同,A正確;B.從反應(yīng)機(jī)理圖可知化合物I和反應(yīng),后來(lái)又生成化合物I,故該轉(zhuǎn)化過(guò)程中催化劑為化合物I,能降低該反應(yīng)的活化能,B錯(cuò)誤;C.從反應(yīng)機(jī)理圖可知反應(yīng)過(guò)程中Ir的成鍵數(shù)目有6個(gè)、5個(gè)、4個(gè),數(shù)目發(fā)生了改變,C錯(cuò)誤;D.過(guò)渡態(tài)中活化能最大的一步是反應(yīng)最慢的一步,也是決速步;從圖中相對(duì)能量可知過(guò)渡態(tài)I是決速步,活化能為,D錯(cuò)誤;故答案為:A。17.(2025·湖北·三模)東南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院張?jiān)〗淌谔骄縁e—N—C和Co—N—C分別催化H2O2分解的反應(yīng)機(jī)理,部分反應(yīng)歷程如圖所示(MS表示吸附在催化劑表面物種;TS表示過(guò)渡態(tài)):下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.催化效果:催化劑Co—N—C高于催化劑Fe—N—CB.Fe—N—C催化:MS1(s)=MS2(s)ΔH=-0.22eVC.催化劑Fe—N—C比催化劑Co—N—C的產(chǎn)物更容易脫附D.Co—N—C和Fe—N—C催化H2O2分解均為吸熱反應(yīng)【答案】B【分析】反應(yīng)起始于,此時(shí)的相對(duì)能量設(shè)為基準(zhǔn)0;在催化劑(或)表面發(fā)生吸附,形成吸附在催化劑表面的物種;從圖中可知,這一過(guò)程能量降低,形成時(shí),相對(duì)能量在-2到-1之間(具體數(shù)值因催化劑不同有差異),說(shuō)明該吸附過(guò)程是放熱過(guò)程,降低了體系能量;進(jìn)一步反應(yīng),需要克服一定能量障礙達(dá)到過(guò)渡態(tài);這一過(guò)程中能量升高,對(duì)于和催化劑,升高的能量數(shù)值不同(對(duì)應(yīng)不同的活化能);對(duì)應(yīng)的活化能低于,意味著催化時(shí)此步反應(yīng)更容易進(jìn)行;從過(guò)渡態(tài)轉(zhuǎn)化為,能量降低,說(shuō)明這也是一個(gè)放熱過(guò)程;繼續(xù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為(產(chǎn)物、吸附在催化劑表面),此過(guò)程能量變化情況在圖中體現(xiàn)為又一次能量變化,且最終的能量情況與催化劑相關(guān),如催化時(shí)能量相對(duì)較高,更易脫附;總體而言,整個(gè)反應(yīng)歷程中,在催化劑表面通過(guò)吸附、克服活化能、逐步轉(zhuǎn)化等過(guò)程,最終生成產(chǎn)物和,不同催化劑影響反應(yīng)的活化能和中間態(tài)能量,進(jìn)而影響反應(yīng)速率和產(chǎn)物脫附等情況?!驹斀狻緼.從圖像中可以看到,使用催化劑時(shí)反應(yīng)的活化能低于使用催化劑時(shí)的活化能;在化學(xué)反應(yīng)里,活化能越低,反應(yīng)越容易進(jìn)行,催化效果也就越好;所以催化劑的催化效果高于催化劑,A正確;B.催化,圖中給出了到放出能量為1.86eV-1.64eV=0.22eV,則,B錯(cuò)誤;C.由圖像可知,催化時(shí)(、)的能量比催化時(shí)的能量更高;在化學(xué)中,物質(zhì)的能量越高越不穩(wěn)定,不穩(wěn)定的物質(zhì)其產(chǎn)物就更容易脫附;所以催化劑比催化劑的產(chǎn)物更容易脫附,C正確;D.因?yàn)榇呋瘎┲荒芨淖兎磻?yīng)的活化能,不能改變反應(yīng)的熱效應(yīng),Co—N—C和Fe—N—C催化H2O2分解均為吸熱反應(yīng),D正確;綜上,答案是B。18.(2025·天津·一模)科學(xué)家提出一種大氣中在和作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榈臋C(jī)理(圖1),其能量變化如圖2所示。已知:的結(jié)構(gòu)式為,下列說(shuō)法正確的是A.由圖2可知,該過(guò)程的決速步是① B.①中只涉及鍵的斷裂,無(wú)鍵的形成C.②③均發(fā)生了氧化還原反應(yīng) D.總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為2:1【答案】A【詳解】A.由圖2可知,步驟①正反應(yīng)的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,則該過(guò)程的決速步是①,A正確;B.①中與硫原子相連的O-H鍵斷裂,生成涉及鍵的生成,B錯(cuò)誤;C.②中反應(yīng)無(wú)元素化合價(jià)發(fā)生變化,沒(méi)有發(fā)生氧化還原反應(yīng),C錯(cuò)誤;D.在和作用下轉(zhuǎn)變?yōu)?,硫元素化合價(jià)升高了2,是還原劑,被還原為,氮元素化合價(jià)降低了1,是氧化劑,由得失電子守恒可得關(guān)系式2~,總反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1:2,D錯(cuò)誤;故答案選A。19.(2025·北京通州·三模)乙炔()能在汞鹽溶液催化下與水反應(yīng)生成,反應(yīng)歷程及相對(duì)能壘如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.本反應(yīng)歷程涉及的物質(zhì)中,最穩(wěn)定B.過(guò)程①中,的空軌道接受水分子中氧原子的孤對(duì)電子C.該反應(yīng)歷程中,存在非極性鍵的斷裂和形成D.增大壓強(qiáng)和乙炔的濃度均能加快反應(yīng)速率,并且增大乙炔的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】B【分析】五個(gè)過(guò)程中,①②⑤為放出能量反應(yīng)的能壘,③④為吸收能量反應(yīng)的能壘,其中過(guò)程④能壘比過(guò)程③大,反應(yīng)速率較慢。【詳解】A.能量越低越穩(wěn)定,整個(gè)歷程中涉及的物質(zhì),的能量最低,最穩(wěn)定,A錯(cuò)誤;B.水分子中的氧原子存在孤對(duì)電子,中存在空軌道,所以水分子中的氧原子向的空軌道提供孤對(duì)電子形成配合物,B正確;C.由圖可知,在汞鹽溶液催化下乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛時(shí)存在非極性鍵的斷裂,但不存在非極性鍵的形成,C錯(cuò)誤;D.由圖可知,在汞鹽溶液催化下乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醛時(shí),增大乙炔的壓強(qiáng)和濃度可以使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但增大乙炔的濃度,乙炔的轉(zhuǎn)化率減小,D錯(cuò)誤;故選B。20.(2025·黑龍江大慶·三模)過(guò)渡金屬氧化物離子(以表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。與反應(yīng)的過(guò)程如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.反應(yīng)速率:步驟Ⅰ步驟ⅡB.步驟I和II中涉及氫原子成鍵變化的是IC.若與反應(yīng),生成的氘代甲醇有3種D.【答案】C【詳解】A.步驟Ⅰ的活化能大于步驟Ⅱ,反應(yīng)速率步驟Ⅰ更小,A正確;B.由圖可知,步驟I中形成了O-H鍵,步驟II中不涉及氫原子成鍵變化,B正確;C.根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,若MO+與CH2D2反應(yīng),生成的氘代甲醇有CH2DOD或CHD2OH,共2種,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,總反應(yīng)的ΔH=E1+E3-E2-E4,故方程式:CH4(g)+MO+(g)=CH3OH(g)+M+(g)ΔH=E1+E3-E2-E4正確,故D正確;故選:C。21.(2025·北京西城·一模)苯在濃和濃作用下,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.和生成與的過(guò)程體現(xiàn)了的酸性B.M中C原子存在兩種雜化方式C.生成產(chǎn)物I的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)D.結(jié)合示意圖可以判斷通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間可以制備產(chǎn)物I【答案】D【詳解】A.和生成與的過(guò)程中硫酸電離出氫離子,同時(shí)生成酸根離子,體現(xiàn)了的酸性,A正確;B.M中與-NO2結(jié)合的碳形成4個(gè)共價(jià)鍵,為sp3雜化,其余C原子為sp2雜化,B正確;C.生成產(chǎn)物I的反應(yīng)中,與反應(yīng)物苯比較,生成物的不飽和度降低,生成X時(shí)原苯分子中相鄰兩個(gè)碳原子分別結(jié)合了硝基和磺酸基,屬于加成反應(yīng),C正確;D.過(guò)渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,活化能越小反應(yīng)越快,活化能越大反應(yīng)越慢,決定總反應(yīng)速率的是慢反應(yīng);生成產(chǎn)物Ⅱ的反應(yīng)的活化能更低、且產(chǎn)物Ⅱ的能量更低更穩(wěn)定,以上2個(gè)角度均有利于產(chǎn)物Ⅱ,故不能通過(guò)控制反應(yīng)時(shí)間可以制備產(chǎn)物I,D錯(cuò)誤;故選D。22.(2025·天津北辰·三模)丙烷脫氫是制備丙烯的一種常見方法,下圖是某催化劑催化該過(guò)程的能量變化圖,*表示吸附在催化劑表面的物種,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.使用催化劑可以改變反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱B.該過(guò)程中發(fā)生了非極性鍵的斷裂與形成C.在該條件下,所得丙烯為混合物D.由圖可知:【答案】B【分析】從能量圖可知,,但整個(gè)過(guò)程需經(jīng)歷多步逐次斷鍵、成鍵的過(guò)程,據(jù)此信息解答?!驹斀狻緼.使用催化劑可以改變反應(yīng)速率,但是催化劑不能改變反應(yīng)熱,A正確;B.該反應(yīng)過(guò)程中,碳骨架由C-C-C變?yōu)镃-C=C,該反應(yīng)過(guò)程中未發(fā)生碳碳鍵的斷裂,只發(fā)生了C-H的斷裂,所以未發(fā)生非極性鍵的斷裂,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,丙烷脫氫生成丙烯的過(guò)程中生成了氫氣,所以所得丙烯為混合物,C正確;D.由圖可知:,D正確;故選B。23.(2025·山東煙臺(tái)·二模)某過(guò)渡金屬氧化物離子(以表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。與反應(yīng)的過(guò)程如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)過(guò)程中有極性鍵和氫鍵的斷裂和生成B.相對(duì)于能量更低,更穩(wěn)定C.
D.若與反應(yīng),生成的含氘乙醇有3種【答案】D【詳解】A.同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵,不同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)過(guò)程中涉及了極性鍵的斷裂和形成,而沒(méi)有氫鍵的斷裂與形成,A錯(cuò)誤;B.+M+(g)相對(duì)于+MO+(g)能量更低,無(wú)法比較和的穩(wěn)定性,B錯(cuò)誤;C.一個(gè)反應(yīng)的H=正反應(yīng)的活化能-逆反應(yīng)的活化能;根據(jù)反應(yīng)歷程,則反應(yīng)的焓變H=E1-E2+E3-E4,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)反應(yīng)原理,若與反應(yīng),生成的含氘乙醇,、、有3種,D正確;故選D。24.(2025·山東濟(jì)南·二模)我國(guó)科學(xué)家研究化合物M(s)催化氫化機(jī)理。由化合物M(s)生成化合物N(s)過(guò)程的機(jī)理和相對(duì)能量曲線如圖所示(已知)。TS1、TS2均為過(guò)渡態(tài)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.過(guò)渡態(tài)TS1比TS2更穩(wěn)定B.過(guò)程P→TS2為化合物M生成化合物N的決速步驟C.化合物M催化氫化反應(yīng)過(guò)程中一定有Fe-O鍵的斷裂D.該過(guò)程的熱化學(xué)方程式為:
【答案】D【詳解】A.由圖可知,過(guò)渡態(tài)TS2比TS1能量高,則過(guò)渡態(tài)TS1更穩(wěn)定,A正確;B.由圖可知,過(guò)程P→TS2為兩步反應(yīng)中活化能較大的反應(yīng),為慢反應(yīng),即為化合物M生成化合物N的決速步驟,B正確;C.M為催化劑,整個(gè)反應(yīng)前后M的結(jié)構(gòu)不會(huì)發(fā)生改變,對(duì)比M和N的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知,當(dāng)N中Fe-O鍵斷裂,重新連接H原子才能生成M,所以化合物M催化CO2氫化反應(yīng)過(guò)程中一定有Fe-O鍵的斷裂,C正確;D.圖示為一個(gè)CO2分子反應(yīng)的過(guò)程,據(jù)圖可知該過(guò)程能量變化ΔE=-11.63eV,所以當(dāng)1molCO2參與反應(yīng)時(shí)能量變化為-11.63×1.6×10?19J×6.02×1023=1.12×106J=1120kJ,所以該反應(yīng)的焓變?chǔ)=-1120kJ/mol,D錯(cuò)誤;故選D。25.(2025·吉林·二模)我國(guó)科研工作者以CO2和H2O為原料制得淀粉,實(shí)現(xiàn)“喝西北風(fēng)”吃飽。其核心反應(yīng)里有一步是在催化劑作用下CO2加氫制得甲醇,該反應(yīng)歷程如圖所示(吸附在催化劑表面的物質(zhì)用*標(biāo)注,如*CO2表示CO2吸附在催化劑表面,圖中*H已省略)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.CO2加氫制甲醇過(guò)程中原子利用率小于100%B.合成甲醇過(guò)程的決速步化學(xué)反應(yīng)方程式為*OCH3+*H→*CH3OHC.該過(guò)程中得到相對(duì)較多的副產(chǎn)物為COD.CO2加氫制甲醇過(guò)程中伴隨副反應(yīng),選擇合適催化劑可提高甲醇反應(yīng)的選擇性【答案】B【詳解】A.根據(jù)圖示可知,CO2加氫制甲醇過(guò)程中有副產(chǎn)物CO和CH2O生成,原子利用率小于100%,A正確;B.合成甲醇過(guò)程的決速步是活化能最大的步驟,但從整個(gè)歷程來(lái)看,決速步化學(xué)反應(yīng)方程式為*CO+*OH+*H=*CO+*H2O,B錯(cuò)誤;C.生成副產(chǎn)物CO的活化能小于生成CH2O的活化能,得到相對(duì)較多的副產(chǎn)物為CO,C正確正確;D.選擇合適催化劑可提高甲醇反應(yīng)的選擇性,D正確;答案選B。26.(2025·安徽·三模)十氫萘()是具有高儲(chǔ)氫密度的氫能載體,一定條件下,在某催化劑作用下,依次經(jīng)歷反應(yīng)i和反應(yīng)ii釋放氫氣:反應(yīng)i.
反應(yīng)ii.
脫氫過(guò)程中的能量變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)i的活化能大于反應(yīng)ii的活化能B.萘()的儲(chǔ)氫過(guò)程是放熱反應(yīng)C.“低壓、高溫”條件下,能提高十氫萘的脫氫率D.十氫萘脫氫反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),適當(dāng)升高溫度,反應(yīng)體系中增大【答案】D【詳解】A.活化能是指化學(xué)反應(yīng)中由反應(yīng)物分子到達(dá)活化分子所需的最小能量,由圖可判斷,反應(yīng)i的活化能大于反應(yīng)ii的活化能,A正確;B.由圖可判斷,十氫萘脫氫時(shí)的兩步反應(yīng)中反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量,均為吸熱反應(yīng),則萘()的儲(chǔ)氫過(guò)程是放熱反應(yīng),B正確;C.反應(yīng)i、ii均為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),“低壓、高溫”條件下,有利于反應(yīng)i、ii向正反應(yīng)方向進(jìn)行,能提高十氫萘的脫氫率,C正確;D.反應(yīng)i、ii均為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),衡時(shí),適當(dāng)升高溫度,反應(yīng)i、ii均向正反應(yīng)方向移動(dòng),則減小,D錯(cuò)誤;故選D。27.(2025·黑龍江哈爾濱·三模)乙烯在硫酸催化下與水加成反應(yīng)機(jī)理及能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.總反應(yīng)任意溫度都能自發(fā)進(jìn)行 B.總反應(yīng)速率由第①步反應(yīng)決定C.過(guò)渡態(tài)物質(zhì)中最穩(wěn)定的是第③步反應(yīng)過(guò)渡態(tài)物質(zhì) D.乙烯和乙酸反應(yīng)按照上述機(jī)理可生成乙酸乙酯【答案】A【分析】根據(jù)能量與反應(yīng)進(jìn)程圖,第①步是吸熱反應(yīng),且活化能最大,第②步是放熱反應(yīng),第③步是放熱反應(yīng),總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),據(jù)此答題?!驹斀狻緼.總反應(yīng)的,由的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行知,總反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進(jìn)行,高溫下不能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.圖中第①步反應(yīng)的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,總反應(yīng)的速率由其決定,B正確;C.能量與反應(yīng)進(jìn)程圖中,第②步反應(yīng)過(guò)渡態(tài)物質(zhì)能量比第③步反應(yīng)過(guò)渡態(tài)物質(zhì)能量高,能量越低的物質(zhì)其穩(wěn)定性越強(qiáng),因此第③步反應(yīng)過(guò)渡態(tài)物質(zhì)更穩(wěn)定,C正確;D.按照上述機(jī)理,乙烯可先生成乙醇,然后乙醇和乙酸反應(yīng)可生成乙酸乙酯,D正確;故選A。28.(2025·黑龍江大慶·三模)某科研團(tuán)隊(duì)以可再生納米碳—羰基材料為催化劑,催化烷烴基氧化脫氫反應(yīng),其基元反應(yīng)和能量變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)歷程中僅有極性鍵的斷裂和生成B.過(guò)渡態(tài)Ⅳ的氧化性大于過(guò)渡態(tài)ⅡC.基元反應(yīng)②為決速步驟D.乙苯氧化脫氫可獲得苯乙烯和一種綠色消毒劑【答案】A【詳解】A.反應(yīng)過(guò)程分析可知,過(guò)程中氧氣參與反應(yīng)生成了過(guò)氧化氫,存在非極性鍵的斷裂和形成,故A錯(cuò)誤;B.基元反應(yīng)可知,過(guò)渡態(tài)Ⅳ的物質(zhì)中含過(guò)氧鍵,過(guò)渡態(tài)Ⅳ的氧化性大于過(guò)渡態(tài)Ⅱ,故B正確;C.反應(yīng)的能壘最大,反應(yīng)速率最慢,基元反應(yīng)②為決速步驟,故C正確;D.乙苯氧化脫氫可獲得苯乙烯和一種綠色消毒劑H2O2,故D正確;答案選A。29.(2025·浙江·三模)納米碗是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,可以由分子經(jīng)過(guò)連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。其中第一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如下。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)共有3個(gè)基元反應(yīng),其中決速步反應(yīng)為第三步B.納米碗中五元環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)目為5C.反應(yīng)過(guò)程中生成了具有手性異構(gòu)的中間產(chǎn)物D.生成的五步反應(yīng),每步反應(yīng)的焓變近似相等【答案】B【詳解】A.由反應(yīng)歷程可知,包含3個(gè)基元反應(yīng),分別為,,,其中第三個(gè)反應(yīng)的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,故決速步反應(yīng)為第三步,A項(xiàng)正確;B.由反應(yīng)機(jī)理圖知,中有一個(gè)五元環(huán),每脫兩個(gè)氫形成一個(gè)五元環(huán),則→過(guò)程中形成5個(gè)五元環(huán),故中有6個(gè)五元環(huán),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.結(jié)構(gòu)中含手性碳原子(已用*標(biāo)注):,故反應(yīng)過(guò)程中生成了具有手性異構(gòu)的中間產(chǎn)物,C項(xiàng)正確;D.生成的五步反應(yīng),每步反應(yīng)都是斷開C-H鍵、形成碳碳鍵及生成氫氣,斷鍵、成鍵情況類似,故焓變近似相等,D項(xiàng)正確;故答案選B。30.(2025·山西·二模)苯與濃硝酸和濃硫酸混合物的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的決速步為反應(yīng)② B.苯的硝化反應(yīng)為放熱反應(yīng)C.的空間結(jié)構(gòu)為直線形 D.用甲苯代替苯,則生成2種硝基甲苯【答案】D【詳解】A.由題干反應(yīng)歷程圖可知,反應(yīng)②的活化能最大,反應(yīng)最慢,則為決速步,A正確;B.由圖知反應(yīng)物的總能量高于最終產(chǎn)物的總能量,為放熱反應(yīng),B正確;C.與為等電子體,空間結(jié)構(gòu)為直線形,C正確;D.甲苯硝化產(chǎn)物可能為、、、、等,D錯(cuò)誤;故答案為:D。專題07化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)反應(yīng)歷程(機(jī)理)考點(diǎn)01化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)1.(2025·重慶卷)肼()與氧化劑劇烈反應(yīng),釋放大量的熱量,可作火箭燃料。已知下列反應(yīng):①
②
③
則反應(yīng)的為A. B. C. D.【答案】B【分析】根據(jù)目標(biāo)方程式與原方程式的特點(diǎn)可知,將原方程式進(jìn)行(①-3×②+③)變換,可得目標(biāo)方程式,所以,ΔH應(yīng)為,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.選項(xiàng)A的表達(dá)式為,但根據(jù)推導(dǎo)結(jié)果,ΔH應(yīng)為,與A不符,A錯(cuò)誤;B.推導(dǎo)過(guò)程中,通過(guò)組合反應(yīng)①、③及反轉(zhuǎn)的反應(yīng)②×3,得到總ΔH為,再除以4得,與選項(xiàng)B一致,B正確;C.選項(xiàng)C未除以4,直接取,不符合目標(biāo)反應(yīng)的系數(shù)比例,C錯(cuò)誤;D.選項(xiàng)D的表達(dá)式為,符號(hào)和系數(shù)均與推導(dǎo)結(jié)果不符,D錯(cuò)誤;故選B。2.(2025·北京卷)為理解離子化合物溶解過(guò)程的能量變化,可設(shè)想固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.固體溶解是吸熱過(guò)程B.根據(jù)蓋斯定律可知:C.根據(jù)各微粒的狀態(tài),可判斷,D.溶解過(guò)程的能量變化,與固體和溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān)【答案】C【分析】由圖可知,固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),第一步為NaCl固體變?yōu)镹a+和Cl-,此過(guò)程離子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程;第二步為Na+和Cl-與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程。【詳解】A.由圖可知,固體溶解過(guò)程的焓變?yōu)?,為吸熱過(guò)程,A正確;B.由圖可知,固體溶于水的過(guò)程分兩步實(shí)現(xiàn),由蓋斯定律可知,即,B正確;C.由分析可知,第一步為NaCl固體變?yōu)镹a+和Cl-,此過(guò)程離子鍵發(fā)生斷裂,為吸熱過(guò)程,a>0;第二步為Na+和Cl-與水結(jié)合形成水合鈉離子和水合氯離子的過(guò)程,此過(guò)程為成鍵過(guò)程,為放熱過(guò)程,b<0,C錯(cuò)誤;D.由分析可知,溶解過(guò)程的能量變化,卻決于固體斷鍵吸收的熱量及Na+和Cl-水合過(guò)程放出的熱量有關(guān),即與固體和溶液中微粒間作用力的強(qiáng)弱有關(guān),D正確;故選C。3.(2025·浙江1月卷)下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下和混合無(wú)明顯現(xiàn)象,則反應(yīng)在該條件下不自發(fā)B.,升高溫度,平衡逆移,則反應(yīng)的平衡常數(shù)減小C.,則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.,則【答案】B【詳解】A.根據(jù)復(fù)合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,該反應(yīng)ΔH<0、ΔS<0,溫度較低時(shí)ΔG<0,故低溫能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆移,平衡常數(shù)減小,B正確;C.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則,則正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,C錯(cuò)誤;D.,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)①-反應(yīng)②得到目標(biāo)反應(yīng)Na(s)+Cl2(g)=Na+(g)+Cl?(g),則ΔH=,由于不能明確相對(duì)大小,則ΔH不能確定,D錯(cuò)誤;故選B??键c(diǎn)02反應(yīng)歷程(機(jī)理)4.(2025·河北卷)氮化鎵(GaN)是一種重要的半導(dǎo)體材料,廣泛應(yīng)用于光電信息材料等領(lǐng)域,可利用反應(yīng)制備。反應(yīng)歷程(TS代表過(guò)渡態(tài))如下:下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)ⅰ是吸熱過(guò)程B.反應(yīng)ⅱ中脫去步驟的活化能為2.69eVC.反應(yīng)ⅲ包含2個(gè)基元反應(yīng)D.總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ⅱ中【答案】D【詳解】A.觀察歷程圖可知,反應(yīng)ⅰ中的相對(duì)能量為0,經(jīng)TS1、TS2、TS3完成反應(yīng),生成和,此時(shí)的相對(duì)能量為0.05eV,因此體系能量在反應(yīng)中增加,則該反應(yīng)為吸熱過(guò)程,A正確;B.反應(yīng)ⅱ中因脫去步驟需要經(jīng)過(guò)TS5,則活化能為0.70eV與TS5的相對(duì)能量差,即3.39eV-0.70eV=2.69eV,B正確;C.反應(yīng)ⅲ從生成經(jīng)歷過(guò)渡態(tài)TS6、TS7,說(shuō)明該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,包含2個(gè)基元反應(yīng),C正確;D.整反應(yīng)歷程中,活化能最高的步驟是反應(yīng)ⅲ中的TS7對(duì)應(yīng)得反應(yīng)步驟(活化能為3.07eV),所以總反應(yīng)的速控步包含在反應(yīng)ⅲ中,D錯(cuò)誤;故選D。5.(2025·河南卷)在催化劑a或催化劑b作用下,丙烷發(fā)生脫氫反應(yīng)制備丙烯,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,反應(yīng)進(jìn)程中的相對(duì)能量變化如圖所示(*表示吸附態(tài),中部分進(jìn)程已省略)。下列說(shuō)法正確的是A.總反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.兩種不同催化劑作用下總反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)不同C.和催化劑b相比,丙烷被催化劑a吸附得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定D.①轉(zhuǎn)化為②的進(jìn)程中,決速步驟為【答案】C【詳解】A.由圖可知,生成物能量高,總反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),與催化劑無(wú)關(guān),B錯(cuò)誤;C.由圖可知,丙烷被催化劑a吸附后能量更低,則被催化劑a吸附后得到的吸附態(tài)更穩(wěn)定,C正確;D.活化能高的反應(yīng)速率慢,是反應(yīng)的決速步驟,故決速步驟為*CH3CHCH3→*CH3CHCH2+*H或*CH3CHCH3+*H→*CH3CHCH2+2*H,D錯(cuò)誤;故選C。6.(2025·廣東卷)某理論研究認(rèn)為:燃料電池(圖b)的電極Ⅰ和Ⅱ上所發(fā)生反應(yīng)的催化機(jī)理示意圖分別如圖a和圖c,其中獲得第一個(gè)電子的過(guò)程最慢。由此可知,理論上A.負(fù)極反應(yīng)的催化劑是ⅰB.圖a中,ⅰ到ⅱ過(guò)程的活化能一定最低C.電池工作過(guò)程中,負(fù)極室的溶液質(zhì)量保持不變D.相同時(shí)間內(nèi),電極Ⅰ和電極Ⅱ上的催化循環(huán)完成次數(shù)相同【答案】C【分析】該燃料電池為氫氧燃料電池,由圖可知該原電池的電解質(zhì)溶液為酸性,氫氣發(fā)生氧化反應(yīng),做負(fù)極,電極方程式為:;氧氣發(fā)生還原反應(yīng),做正極,電極方程式為:?!驹斀狻緼.由分析可知,氧氣發(fā)生還原反應(yīng),做正極,正極反應(yīng)的催化劑是ⅰ,A錯(cuò)誤;B.圖a中,ⅰ到ⅱ過(guò)程為獲得第一個(gè)電子的過(guò)程,根據(jù)題中信息,獲得第一個(gè)電子的過(guò)程最慢,則ⅰ到ⅱ過(guò)程的活化能一定最高,B錯(cuò)誤;C.氫氣發(fā)生氧化反應(yīng),做負(fù)極,電極方程式為:,同時(shí),反應(yīng)負(fù)極每失去1個(gè)電子,就會(huì)有一個(gè)H+通過(guò)質(zhì)子交換膜進(jìn)入正極室,故電池工作過(guò)程中,負(fù)極室的溶液質(zhì)量保持不變,C正確;D.由圖a、c可知,氧氣催化循環(huán)一次需要轉(zhuǎn)移4個(gè)電子,氫氣催化循環(huán)一次需要轉(zhuǎn)移2個(gè)電子,相同時(shí)間內(nèi),電極Ⅰ和電極Ⅱ上的催化循環(huán)完成次數(shù)不相同,D錯(cuò)誤;故選C。7.(2025·江蘇卷)與通過(guò)電催化反應(yīng)生成,可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示(圖中吸附在催化劑表面的物種用“*”標(biāo)注)。下列說(shuō)法正確的是A.過(guò)程Ⅱ和過(guò)程Ⅲ都有極性共價(jià)鍵形成B.過(guò)程Ⅱ中發(fā)生了氧化反應(yīng)C.電催化與生成的反應(yīng)方程式:D.常溫常壓、無(wú)催化劑條件下,與反應(yīng)可生產(chǎn)【答案】A【詳解】A.過(guò)程Ⅱ?yàn)椋汉驮谒嵝詶l件下被還原為和的反應(yīng),生成了N—H等極性共價(jià)鍵;過(guò)程Ⅲ為與生成的反應(yīng),生成了C—N極性共價(jià)鍵,A正確;B.過(guò)程Ⅱ是得電子的還原反應(yīng),N元素的化合價(jià)由降為,C元素的化合價(jià)由降為,B錯(cuò)誤;C.所給離子方程式電荷不守恒,根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖可知,過(guò)程Ⅱ需要外界提供電子,則正確的反應(yīng)方程式為,C錯(cuò)誤;D.常溫常壓、無(wú)催化劑條件下,與反應(yīng)生成或,D錯(cuò)誤;故選A。8.(2025·黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古卷)一定條件下,“”4種原料按固定流速不斷注入連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中,體系pH-t振蕩圖像及涉及反應(yīng)如下。其中AB段發(fā)生反應(yīng)①~④,①②為快速反應(yīng)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是①②③④⑤A.原料中不影響振幅和周期B.反應(yīng)④:C.反應(yīng)①~④中,對(duì)的氧化起催化作用D.利用pH響應(yīng)變色材料,可將pH振蕩可視化【答案】A【詳解】A.根據(jù)圖像可知?dú)潆x子濃度影響振幅大小,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)④中亞硫酸被氧化,反應(yīng)的離子方程式為,B正確;C.由于①②為快速反應(yīng),而溴酸根離子直接氧化的是亞硫酸,所以反應(yīng)①~④中,對(duì)的氧化起催化作用,C正確;D.根據(jù)題干信息和圖像可知利用pH響應(yīng)變色材料,可將pH振蕩可視化,D正確;答案選A。9.(2025·河南卷)在負(fù)載的催化劑作用下,可在室溫下高效轉(zhuǎn)化為,其可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.該反應(yīng)的原子利用率為B.每消耗可生成C.反應(yīng)過(guò)程中,和的化合價(jià)均發(fā)生變化D.若以為原料,用吸收產(chǎn)物可得到【答案】B【分析】由反應(yīng)歷程可知,總反應(yīng)為,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.該反應(yīng)為化合反應(yīng),原子利用率為100%,A正確;B.由分析可知,每消耗可生成,B錯(cuò)誤;C.由反應(yīng)歷程可知,催化劑有連接4個(gè)S原子和2個(gè)S原子的,這兩種類型的原子成鍵數(shù)目均會(huì)發(fā)生改變,所以和的化合價(jià)均發(fā)生變化,C正確;D.若以為原料,有反應(yīng)歷程可知,會(huì)生成,用吸收產(chǎn)物時(shí),其存在電離平衡:,結(jié)合水電離出的可得到,D正確;故選B。10.(2025·云南卷)銅催化下,由電合成正丙醇的關(guān)鍵步驟如圖。下列說(shuō)法正確的是A.Ⅰ到Ⅱ的過(guò)程中發(fā)生氧化反應(yīng) B.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中有非極性鍵生成C.Ⅳ的示意圖為 D.催化劑Cu可降低反應(yīng)熱【答案】C【詳解】A.由圖可知,Ⅰ到Ⅱ的過(guò)程中消耗了氫離子和電子,屬于還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中生成了一根C-H鍵,如圖,有極性鍵生成,不是非極性鍵,B錯(cuò)誤;C.Ⅱ到Ⅲ的過(guò)程中生成了一根C-H鍵,由Ⅲ結(jié)合氫離子和電子可知,Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C-H鍵,Ⅳ到Ⅴ才結(jié)合CO,可知Ⅳ的示意圖為,C正確;D.催化劑可改變活化能,加快反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱,D錯(cuò)誤;故選C。11.(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧氣在鈀()催化下高效合成醋酸乙烯酯()的過(guò)程示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.①中反應(yīng)為B.②中生成的過(guò)程中,有鍵斷裂與形成C.生成總反應(yīng)的原子利用率為D.催化劑通過(guò)參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程,提高反應(yīng)速率【答案】C【詳解】A.①中反應(yīng)物為CH3COOH、O2、Pd,生成物為H2O和Pd(CH3COO)2,方程式為:,A正確;B.②中生成的過(guò)程中,有C-H斷開和C-O的生成,存在鍵斷裂與形成,B正確;C.生成總反應(yīng)中有H2O生成,原子利用率不是,C錯(cuò)誤;D.是反應(yīng)的催化劑,改變了反應(yīng)的歷程,提高了反應(yīng)速率,D正確;答案選C。12.(2025·湖南卷)環(huán)氧化合物是重要的有機(jī)合成中間體。以鈦摻雜沸石為催化劑,由丙烯()為原料生產(chǎn)環(huán)氧丙烷()的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.過(guò)程中Ⅱ是催化劑B.過(guò)程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成C.過(guò)程中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D.丙烯與雙氧水反應(yīng)生成環(huán)氧丙烷的原子利用率為100%【答案】B【詳解】A.根據(jù)反應(yīng)原理,Ⅰ先消耗再生成,是整個(gè)歷程的催化劑,Ⅱ先生成,再消耗,是中間產(chǎn)物,A錯(cuò)誤;B.過(guò)程中存在中O-O非極性鍵的斷裂,以及中非極性鍵的形成;還存在極性鍵的斷裂,以及極性鍵的形成,B正確;C.過(guò)程中Ti的化學(xué)鍵()始終是4個(gè),配位鍵不會(huì)改變Ti的化合價(jià),故元素的化合價(jià)不變,C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)生成了,且存在的分解反應(yīng),原子利用率小于100%,D錯(cuò)誤;故選B。13.(2025·浙江1月卷)化合物A在一定條件下可轉(zhuǎn)變?yōu)榉覧及少量副產(chǎn)物,該反應(yīng)的主要途徑如下:下列說(shuō)法不正確的是A.為該反應(yīng)的催化劑 B.化合物A的一溴代物有7種C.步驟Ⅲ,苯基遷移能力強(qiáng)于甲基 D.化合物E可發(fā)生氧化、加成和取代反應(yīng)【答案】B【詳解】A.由圖可知H+參與了反應(yīng),反應(yīng)前后不變,因此H+是反應(yīng)的催化劑,A正確;B.化合物A的一溴代物有6種,分別是:、、、、、,B錯(cuò)誤;C.步驟III可知C轉(zhuǎn)化到D,苯基發(fā)生了遷移,甲基沒(méi)有遷移,說(shuō)明苯基的遷移能力強(qiáng)于甲基,C正確;D.化合物E中有酚羥基可以發(fā)生氧化反應(yīng),苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng),D正確;答案選B。1.(2025·山西·三模)ShyamKattle等結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在催化劑表面上與的反應(yīng)歷程,前三步歷程如圖所示,吸附在催化劑表面上的物種用·標(biāo)注,表示過(guò)渡態(tài)。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.物質(zhì)被吸附在催化劑表面形成過(guò)渡態(tài)的過(guò)程是吸熱過(guò)程B.形成過(guò)渡態(tài)的活化能為C.前三步歷程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂以及極性鍵的形成D.反應(yīng)歷程中能量變化最大的反應(yīng)方程式為【答案】B【詳解】A.由圖可知,物質(zhì)被吸附在催化劑表面形成過(guò)渡態(tài)過(guò)程都是能量升高,是吸熱過(guò)程,A正確;B.形成過(guò)渡態(tài)Ts1的活化能為,B錯(cuò)誤;C.前三步歷程中有極性鍵和非極性鍵的斷裂,極性鍵的形成,C正確;D.由反應(yīng)歷程圖可看出能量變化最大的反應(yīng)方程式是,D正確;故選B。2.(2025·廣西南寧·三模)氫能是一種重要的清潔能源,由HCOOH可以制得。在催化劑作用下,單個(gè)HCOOH釋氫的反應(yīng)機(jī)理和相對(duì)能量的變化情況分別如圖1和圖2所示。研究發(fā)現(xiàn),其他條件不變時(shí),以HCOOK水溶液代替HCOOH釋氫的效果更佳。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.HCOOH催化釋放氫的過(guò)程中有極性鍵的斷裂和非極性鍵的形成B.其他條件不變時(shí),以HCOOK水溶液代替HCOOH可以提高釋放氫氣的純度C.在催化劑表面解離C-H鍵比解離O-H鍵更困難D.HCOOH催化釋氫的熱化學(xué)方程式為【答案】D【詳解】A.在催化劑作用下,HCOOH分解生成CO2和H2,轉(zhuǎn)化過(guò)程中,涉及N-H鍵的斷裂和形成、O-H鍵的斷裂以及H-H鍵的形成,故A正確;B.其他條件不變時(shí),若用HCOOK溶液代替HCOOH,反應(yīng)生成KOH能吸收CO2,所以最終所得氣體中CO2的量會(huì)減少,提高釋放氫氣的純度,故B正確;C.由圖2的能量變化曲線可知,物質(zhì)Ⅱ到Ⅲ的變化是解離O-H鍵活化能小于解離C-H鍵的活化能,所以解離C-H鍵比解離O-H鍵更困難,故C正確;D.圖2表示1個(gè)分子HCOOH(g)生成CO2(g)和H2(g)時(shí)放出能量0.45eV,而熱化學(xué)方程式中為1mol反應(yīng)的熱量變化,故D錯(cuò)誤;故答案選D。3.(2025·吉林長(zhǎng)春·三模)CH3CHDBr與NaOH在不同條件下可發(fā)生取代或消去反應(yīng)。兩個(gè)反應(yīng)的能量-反應(yīng)進(jìn)程圖如下圖所示(TS表示過(guò)渡態(tài),TS1結(jié)構(gòu)已示出)。鹵代烴的取代和消去可逆性很差,可認(rèn)為不存在逆反應(yīng)、無(wú)法達(dá)到平衡。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.CH3CHDBr的消去反應(yīng):B.兩個(gè)反應(yīng)中均涉及極性鍵的斷裂與生成C.若底物改為,則取代產(chǎn)物為D.升高溫度能提高消去產(chǎn)物在整體產(chǎn)物中的比例【答案】C【詳解】A.由圖可知,CH3CHDBr的消去反應(yīng)中,反應(yīng)物總能量低于生成物總能量,是吸熱反應(yīng),ΔH>0,消去反應(yīng)生成氣體,混亂度增加,ΔS>0,A正確;B.取代反應(yīng)中,C-Br鍵斷裂,C-O鍵生成,消去反應(yīng)中C-Br鍵、C-H鍵斷裂,C=C鍵、H-O鍵生成,C-Br、C-O、C-H、H-O鍵都是極性鍵,所以兩個(gè)反應(yīng)均涉及極性鍵的斷裂與生成,B正確;C.根據(jù)取代反應(yīng)機(jī)理,若底物改變,取代產(chǎn)物中羥基應(yīng)取代溴原子位置,與所給結(jié)構(gòu)不符,C錯(cuò)誤;D.消去反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱方向(消去反應(yīng)方向)移動(dòng),能提高消去產(chǎn)物在整體產(chǎn)物中的比例,D正確;故選C。4.(2025·云南大理·二模)Ni可活化C2H6放出CH4,其反應(yīng)歷程如下圖所示:下列關(guān)于該活化歷程的說(shuō)法正確的是A.該反應(yīng)的決速步是:中間體2→中間體3B.只涉及極性鍵的斷裂和生成C.Ni是該反應(yīng)的催化劑D.該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
【答案】A【詳解】A.由反應(yīng)歷程圖可知,中間體2→中間體3的活化能最大,速率最慢,所以該反應(yīng)的決速步是中間體2→中間體3,A正確;B.反應(yīng)中涉及C-C非極性鍵的斷裂,并非只涉及極性鍵的斷裂和生成,B錯(cuò)誤;C.由圖可知,反應(yīng)方程式為:Ni+C2H6=NiCH2+CH4,即Ni是反應(yīng)物,而不是該反應(yīng)的催化劑,C錯(cuò)誤;D.熱化學(xué)方程式中應(yīng)標(biāo)注物質(zhì)的狀態(tài),正確的熱化學(xué)方程式為Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)H=-6.57kJ/mol,原選項(xiàng)未標(biāo)注物質(zhì)狀態(tài),D錯(cuò)誤;故答案為:A。5.(2025·山西晉中·二模)諾貝爾獎(jiǎng)獲得者GerhardErl研究的合成氨反應(yīng)吸附解離機(jī)理、能量變化(單位為)如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.圖示歷程包含6個(gè)基元反應(yīng)B.C.最大能壘步驟的反應(yīng)方程式:D.為物理脫附過(guò)程【答案】A【詳解】A.基元反應(yīng)是指在反應(yīng)中一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng),圖示歷程中包含2個(gè)由氣態(tài)吸附到催化劑表面的過(guò)程和4個(gè)表面化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,因此有4個(gè)基元反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.如圖所示,,故B正確;C.如圖所示,最大能壘的步驟為N(ad)+3H(ad)=NH(ad)+2H(ad),故C正確;D.為氨氣從催化劑表面脫附,是物理過(guò)程,故D正確;故答案為A。6.(2025·黑龍江哈爾濱·二模)我國(guó)科學(xué)家實(shí)現(xiàn)了二氧化碳到淀粉的人工合成。有關(guān)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程示意如下:下列說(shuō)法不正確的是A.C6→淀粉的過(guò)程中只涉及O-H鍵的斷裂和形成B.反應(yīng)②中CO2→CH3OH,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化C.核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測(cè)合成淀粉與天然淀粉的結(jié)構(gòu)組成是否一致D.反應(yīng)①中分解H2O制備H2需從外界吸收能量【答案】A【詳解】A.由歷程圖可知,C6→淀粉的過(guò)程中涉及O-H鍵、C-O鍵和P-O鍵的斷裂,O-H鍵、C-O鍵的形成,故A錯(cuò)誤;B.CO2中C采用sp雜化,CH3OH中C采用sp3雜化,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化,故B正確;C.核磁共振可以檢測(cè)有機(jī)物中不同環(huán)境的H原子種類,通過(guò)X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得衍射圖后,可以經(jīng)過(guò)計(jì)算獲得分子結(jié)構(gòu)的有關(guān)數(shù)據(jù),包括鍵長(zhǎng)、鍵角等分子結(jié)構(gòu)信息,則可用核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測(cè)合成淀粉與天然淀粉的組成結(jié)構(gòu)是否一致,故C正確;D.已知H2在氧氣中燃燒是一個(gè)放熱反應(yīng),則可知反應(yīng)①中分解H2O制備H2需從外界吸收能量,故D正確;答案選A。7.(2025·福建莆田·二模)以丙烷與氯氣在光照下的一氯取代反應(yīng)探究自由基的穩(wěn)定性,決速步的能量變化如下圖所示:根據(jù)丙烷中氫原子的兩種化學(xué)環(huán)境,預(yù)測(cè)并實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)如下表所示:1-氯丙烷2-氯丙烷預(yù)期產(chǎn)物比例75%25%實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物比例43%57%下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.
B.CH3CH2CH3中-CH3的碳?xì)滏I比-CH2-的碳?xì)滏I更容易斷裂C.從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證明,丙基自由基更穩(wěn)定的是D.可能產(chǎn)生的副產(chǎn)物有【答案】D【詳解】A.由圖可知,轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)△H=(-19kJ/mol)-(-8kJ/mol)=-11kJ/mol,故A錯(cuò)誤;B.由2-氯丙烷的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物比例大于1-氯丙烷可知,丙烷中-CH3的碳?xì)滏I比-CH2-的碳?xì)滏I更難斷裂,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,的能量高于,能量越高越不穩(wěn)定,則丙基自由基更穩(wěn)定的是,故C錯(cuò)誤;D.由圖可知,丙烷能轉(zhuǎn)化為,相互結(jié)合生成,所以反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物有,故D正確;故選D。8.(2025·陜西·二模)我國(guó)研究人員研究了在催化劑X的作用下加氫形成乙醇的反應(yīng)機(jī)理,反應(yīng)過(guò)程中物質(zhì)相對(duì)能量與反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系如圖(加“*”物質(zhì)為吸附態(tài))。下列說(shuō)法正確的是A.的脫附過(guò)程為放熱過(guò)程B.的過(guò)程中存在非極性鍵的斷裂和形成C.為決速步驟D.若用代替反應(yīng),則產(chǎn)物為【答案】D【詳解】A.根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,的脫附過(guò)程為吸熱過(guò)程,A錯(cuò)誤;B.在的過(guò)程中不存在非極性鍵的斷裂和形成,B錯(cuò)誤;C.在多步進(jìn)程的化學(xué)轉(zhuǎn)化中,能壘最大的步驟,活化能越大,為決步驟,根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,的能壘最大,為決步驟,C錯(cuò)誤;D.若用代替反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程圖,羧基中的H在第一步基元反應(yīng)脫去,而甲基上H始終未變化,故產(chǎn)物為為,D正確;故答案為:D。9.(2025·甘肅慶陽(yáng)·三模)CO2加氫制CH4的一種催化機(jī)理如圖。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)過(guò)程中的催化劑有La2O3、La2O2CO3和NiB.CO2先與La2O3結(jié)合生成La2O2CO3,后又從La2O2CO3中釋放,該過(guò)程也是一個(gè)可逆反應(yīng)C.在Ni催化作用下,H2斷鍵產(chǎn)生H*的過(guò)程為吸熱過(guò)程D.該機(jī)理中,CO2加氫制CH4的過(guò)程需要La2O3與Ni分步進(jìn)行【答案】C【詳解】A.根據(jù)示意圖可判斷反應(yīng)過(guò)程中的催化劑為L(zhǎng)a2O3與Ni,而La2O2CO3為中間產(chǎn)物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.CO2與La2O3結(jié)合生成La2O2CO3,再以的形式從La2O2CO3中釋放,CO2與不屬于同一種物質(zhì),因此該過(guò)程不是可逆反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.?dāng)噫I為吸熱過(guò)程,C項(xiàng)正確;D.根據(jù)示意圖可判斷該過(guò)程中,La2O3催化CO2,Ni催化H2,兩者互不干擾,不需要分步進(jìn)行,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。10.(2025·甘肅金昌·三模)乙酸制氫過(guò)程發(fā)生的反應(yīng)為Ⅰ.CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g);Ⅱ.CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g),能量變化如圖所示。某溫度下,在管式反應(yīng)器中發(fā)生上述反應(yīng),物料在一端連續(xù)加入,在管中反應(yīng)后從另一端流出,下列相關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)B.反應(yīng)Ⅱ的活化能小,反應(yīng)速率大C.使用催化劑不能提高H2的產(chǎn)率D.適當(dāng)升高溫度可提高H2的產(chǎn)率【答案】C【詳解】A.由圖可知,反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng),A項(xiàng)正確;B.反應(yīng)Ⅱ的活化能小,因此其反應(yīng)速率大,B項(xiàng)正確;C.由題意可知,物質(zhì)是在反應(yīng)器中流動(dòng)的,因此在所給條件下不一定能達(dá)到平衡,如果未達(dá)到平衡,則選擇有利于反應(yīng)Ⅰ的催化劑可增大反應(yīng)Ⅰ的速率,提高H2的產(chǎn)率,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.反應(yīng)Ⅰ的活化能大,反應(yīng)速率受溫度的影響更大,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ的速率增大得更快,H2的產(chǎn)率越高,D項(xiàng)正確。故選C。11.(2025·北京海淀·三模)苯與液溴反應(yīng)生成溴苯,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是A.可作該反應(yīng)的催化劑B.總反應(yīng)的C.過(guò)程②的活化能最大,決定總反應(yīng)速率的大小D.為證明該反應(yīng)為取代反應(yīng),可將反應(yīng)后的氣體直接通入溶液【答案】D【詳解】A.苯與液溴反應(yīng)時(shí),能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,可作該反應(yīng)的催化劑,A正確;B.由能量變化示意圖可知,反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,反應(yīng)為放熱反應(yīng),總反應(yīng)的,B正確;C.在多步反應(yīng)中,活化能最大的步驟決定總反應(yīng)速率,過(guò)程②的活化能最大,所以決定總反應(yīng)速率的大小,C正確;D.液溴具有揮發(fā)性,反應(yīng)后的氣體中含有,也能與溶液反應(yīng)生成淺黃色沉淀,干擾的檢驗(yàn),不能將反應(yīng)后的氣體直接通入溶液證明該反應(yīng)為取代反應(yīng),D錯(cuò)誤;故答案選D。12.(2025·北京朝陽(yáng)·二模)在水溶液的作用下,反應(yīng)過(guò)程中能量變化示意圖如下所示(其中a、b代表過(guò)渡態(tài)1或過(guò)渡態(tài)2中的一種)。下列說(shuō)法不正確的是A.從反應(yīng)物到產(chǎn)物,無(wú)論從產(chǎn)物的穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于生成乙醇B.溴原子的電負(fù)性比碳原子的大,能形成極性較強(qiáng)的,較易斷裂C.b代表過(guò)渡態(tài)2,經(jīng)歷該過(guò)渡態(tài)生成D.生成乙醇的反應(yīng)是取代反應(yīng),生成乙烯的反應(yīng)是消去反應(yīng)【答案】C【詳解】A.生成乙醇的活化能小于生成乙烯的活化能,乙醇的能量小于乙烯和水的總能量,所以無(wú)論從產(chǎn)物的穩(wěn)定性還是反應(yīng)速率的角度均有利于生成乙醇,故A正確;B.溴原子的電負(fù)性比碳原子的大,能形成極性較強(qiáng)的,溴乙烷生成乙烯、乙醇都需斷裂C-Br鍵,說(shuō)明較易斷裂,故B正確;C.過(guò)渡態(tài)2生成CH3CH2OH和Br-,過(guò)渡態(tài)2表示a,故C錯(cuò)誤;D.生成乙醇的反應(yīng)是溴乙烷中Br原子被羥基代替,屬于取代反應(yīng),生成乙烯的反應(yīng)溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵,故D正確;選C。13.(2025·北京東城·二模)實(shí)驗(yàn)表明,其他條件相同時(shí),一定范圍內(nèi),(X為Br或I)在NaOH水溶液中發(fā)生反應(yīng)生成的速率與無(wú)關(guān)。該反應(yīng)過(guò)程的能量變化如圖所示。①下列說(shuō)法不正確的是A.該反應(yīng)為取代反應(yīng)B.中C的雜化方式不完全相同C.X為Br時(shí)的、和均不等于X為I時(shí)的和D.該反應(yīng)速率與無(wú)關(guān)的原因主要是不參與①【答案】C【詳解】A.該反應(yīng)為鹵代烴的水解反應(yīng),屬于取代反應(yīng),A正確;B.甲基的碳原子是雜化,與三個(gè)甲基相連的碳原子失去了1個(gè)電子,帶正電,價(jià)電子對(duì)數(shù)是3,為雜化,B正確;C.表示斷裂碳鹵鍵吸收的能量,則Br和I的不相同,表示形成鍵釋放的能量,則Br和I的相同,C錯(cuò)誤;D.決速步驟(活化能大的步驟)為碳鹵鍵的離解(步驟①),不涉及OH?,故速率與其濃度無(wú)關(guān),D正確;故選C。14.(2025·北京豐臺(tái)·二模)25℃、101kPa下:①
②
關(guān)于和的下列說(shuō)法中,正確的是A.和均為離子化合物,陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相等B.隨溫度升高,反應(yīng)①、②的速率加快,反應(yīng)①的速率大于反應(yīng)②的C.向中投入固體:D.25℃、101kPa下:
【答案】D【詳解】A.Na2O含有Na+和O2-,Na2O2含有Na+和,陰、陽(yáng)離子比例均為1:2,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)①的放熱小于反應(yīng)②,溫度升高,反應(yīng)①的速率小于反應(yīng)②,故B錯(cuò)誤;C.過(guò)氧化鈉與水反應(yīng)中產(chǎn)物的氧氣來(lái)源于過(guò)氧化鈉,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)②-反應(yīng)①得:,故D正確;故答案為D。15.(2025·安徽·三模)在作用下,可將轉(zhuǎn)化為,轉(zhuǎn)化歷程如下(為固體)所示:下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.轉(zhuǎn)化中有極性鍵的斷裂和形成B.轉(zhuǎn)化過(guò)程中的成鍵數(shù)目未變化C.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式D.轉(zhuǎn)化過(guò)程中的一段時(shí)間內(nèi),可存在中間體2的濃度大于另外兩種中間體的濃度【答案】B【詳解】A.由圖可知,乙烷轉(zhuǎn)化為甲烷過(guò)程中存在極性鍵的斷裂和形成,故A正確;B.由圖可知,中間體和過(guò)渡態(tài)中鎳原子的成鍵數(shù)目分別為2、3、4,說(shuō)明轉(zhuǎn)化過(guò)程中鎳原子的成鍵數(shù)目發(fā)生變化,故B錯(cuò)誤;C.由圖可知,總反應(yīng)為,反應(yīng)的ΔH=(—6.57kJ/mol)—0=—6.57kJ/mol,則反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,故C正確;D.由圖可知,中間體2→中間體3能量差值最大,該步反應(yīng)的活化能最大,是該反應(yīng)的決定速率的步驟,故轉(zhuǎn)化過(guò)程中的一段時(shí)間內(nèi),
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