有機(jī)合成方法學(xué)論文寫(xiě)作大連化物所周永貴研究組中國(guó)科學(xué)院大連化物所手性合成課題組二零一三年六月科技論文寫(xiě)作是研究生培養(yǎng)尤其是博士研究生培養(yǎng)的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，培養(yǎng)研究生良好的科技論文寫(xiě)作能力，對(duì)于提高研究生的科研能力和綜合素質(zhì)是非常重要的。在這些年培養(yǎng)研究生的過(guò)程中，我發(fā)現(xiàn)一個(gè)研究生如果具有了良好的科技論文寫(xiě)作能力，尤其是高級(jí)別英文科技論文寫(xiě)作能力，其科學(xué)研究的能力會(huì)得到進(jìn)一步的提高，同時(shí)其科研的主動(dòng)性和創(chuàng)造性也會(huì)充分發(fā)揮出來(lái)，因?yàn)樗麄兓蛩齻兡軓挠⒄Z(yǔ)科技論文的寫(xiě)作訓(xùn)練中知道怎樣做科學(xué)研究和提煉科學(xué)問(wèn)題。在我二零零二年獨(dú)立開(kāi)展研究工作時(shí)，總是希望論文盡快發(fā)表，通常是學(xué)生的一個(gè)研究工作即將完成，有大部分研究結(jié)果后，我就開(kāi)始撰寫(xiě)論文，學(xué)生負(fù)責(zé)提供實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。最終的結(jié)果是論文都是我撰寫(xiě)的，學(xué)生沒(méi)有參與到科技論文撰寫(xiě)的環(huán)節(jié)中。我發(fā)現(xiàn)學(xué)生在以后的研究工作中還會(huì)犯以前研究中的同樣錯(cuò)誤，如：研究工作的條理性差，各個(gè)實(shí)驗(yàn)間缺乏邏輯性，雖然做了很多實(shí)驗(yàn)，但是只有一個(gè)有效數(shù)據(jù)可用，結(jié)果是浪費(fèi)了很多時(shí)間，學(xué)生自然也就產(chǎn)生了強(qiáng)烈的挫折感。學(xué)生得到一個(gè)非常有前景的實(shí)驗(yàn)結(jié)果后，他/她不知道怎樣去解釋和證明已有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，其完成的工作通常是干巴巴的，只有一堆數(shù)據(jù)，沒(méi)有提煉出工作的精髓。從那以后，我就有意識(shí)讓研究生參與到科技論文的寫(xiě)作中，怎樣從已有的大量數(shù)據(jù)中，選擇支持你論文觀點(diǎn)的精華部分，怎樣用多個(gè)不同方式的論據(jù)支持論點(diǎn)等。參與了科技論文寫(xiě)作的各個(gè)環(huán)節(jié)，研究生的主動(dòng)性和創(chuàng)造性就發(fā)揮出來(lái)了，效率自然也就提高了，可以達(dá)到“事半功倍”的效果。另外，指導(dǎo)老師在科技論文寫(xiě)作方面的工作量就相對(duì)減少了，可以把更多的時(shí)間放在研究課題的選擇和設(shè)計(jì)上。平時(shí)在和一些研究生指導(dǎo)老師的談話中了解到，有一些老師認(rèn)為，研究生先寫(xiě)一個(gè)初稿，拿來(lái)讓指導(dǎo)老師修改，還不如自己從頭寫(xiě)省事，因?yàn)檠芯可鷮?xiě)的根本沒(méi)辦法看。其實(shí)我們指導(dǎo)老師應(yīng)該糾正這個(gè)觀點(diǎn)，現(xiàn)在招收的研究生的英語(yǔ)其實(shí)遠(yuǎn)比我們想象的要好，至少比我們這一代讀研究生時(shí)的英語(yǔ)要好。給他們一個(gè)良好的且系統(tǒng)的英語(yǔ)寫(xiě)作訓(xùn)練，他們/她們的才華就會(huì)充分發(fā)揮出來(lái)，其自信心也會(huì)增強(qiáng)。他們/她們以前最長(zhǎng)的英語(yǔ)寫(xiě)作應(yīng)該是英語(yǔ)4-6級(jí)的作文，估計(jì)最長(zhǎng)不會(huì)超過(guò)三百個(gè)單詞?，F(xiàn)在經(jīng)過(guò)訓(xùn)練可以撰寫(xiě)長(zhǎng)篇的論文，并且還發(fā)表在高級(jí)別的雜志上。另外，如果有可能還要訓(xùn)練研究生撰寫(xiě)各種不同類(lèi)型的論文，如：通訊、全文、綜述、亮點(diǎn)介紹、基金申請(qǐng)書(shū)和個(gè)人研究總結(jié)等，這些對(duì)研究生尤其是博士研究生的培養(yǎng)是非常重要的。這些年，我對(duì)研究生英語(yǔ)論文寫(xiě)作是這樣進(jìn)行的。當(dāng)一個(gè)研究工作進(jìn)行到百分之八十時(shí)，我就有意識(shí)地和學(xué)生探討，如何撰寫(xiě)這篇論文。先提煉論文的創(chuàng)新點(diǎn)，論文第一個(gè)邏輯圖示的設(shè)計(jì)和文字說(shuō)明。接下來(lái)讓學(xué)生收集和這個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)相關(guān)的資料，并尋找和本工作相關(guān)的研究論文，思考別人如何撰寫(xiě)，讓研究生在腦子內(nèi)形成一條清晰的思路。后面的實(shí)驗(yàn)工作要和你的思路符合，怎樣從多個(gè)方面證明你的創(chuàng)新論點(diǎn)，如：核磁共振、質(zhì)譜、紅外、同位素實(shí)驗(yàn)、空白實(shí)驗(yàn)和競(jìng)爭(zhēng)實(shí)驗(yàn)等。另外，研究生也應(yīng)該有意識(shí)對(duì)論文幾個(gè)具體部分也進(jìn)行怎樣撰寫(xiě)的思考。如：實(shí)驗(yàn)優(yōu)化、機(jī)理部分和結(jié)尾部分等。實(shí)驗(yàn)工作完成后，要求學(xué)生一個(gè)星期內(nèi)把完成論文初稿，研究生之間互相修改，完成后交給我。在這個(gè)階段，我通常不具體對(duì)論文進(jìn)行修改，只提出一些大的需要修改的地方，這樣來(lái)回三四遍后，我才開(kāi)始具體修改論文，改完后交給學(xué)生自己修改。然后放一個(gè)月后，我再一次修改，看思路是否合適，同時(shí)研究生進(jìn)行支持信息部分的撰寫(xiě)。最后對(duì)論文和支持信息進(jìn)行仔細(xì)校對(duì)，并且安排一個(gè)沒(méi)有參與這個(gè)工作的研究生重復(fù)出一個(gè)代表性的實(shí)驗(yàn)結(jié)果后才投稿。研究生完成一個(gè)研究工作，自己撰寫(xiě)英文研究論文發(fā)表后，他/她就能完全了解科學(xué)研這些年關(guān)于如何撰寫(xiě)一篇有機(jī)合成方法學(xué)論文的體會(huì)，此提議立即得到我小組研究生的支陳慶安博士、高凱博士、余長(zhǎng)斌博士、段英、陳木旺、蔡先鋒、郭冉檸同學(xué)等。是他/她們同時(shí)也對(duì)剛開(kāi)始從事科學(xué)研究的低年級(jí)研究生提供一些指導(dǎo)，促進(jìn)他們/她們盡快成長(zhǎng)，為 1 3條件篩選 底物拓展 21放大實(shí)驗(yàn) 29 3天然產(chǎn)物或藥物合成 40 46 圖文摘要的寫(xiě)法 給主編信的寫(xiě)法 怎樣撰寫(xiě)論文的支持信息 如何科學(xué)有效地記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 測(cè)定旋光注意事項(xiàng) 核磁測(cè)試注意事項(xiàng) 對(duì)映體過(guò)量(ee值)測(cè)試注意事項(xiàng) 1題，乃文之眼?？萍颊撐牡念}目是論文研究?jī)?nèi)容的高度凝煉，每一個(gè)單詞都包含了相當(dāng)?shù)膯挝恍畔⒘浚芍^字字珠璣。從題目中，讀者至少要了解到研究的對(duì)象、內(nèi)容、方法等，讓人一目了然地知道論文所要表達(dá)的東西。最重要的是，題目一定要體現(xiàn)研究工作的創(chuàng)新點(diǎn)。題目不宜太長(zhǎng)，否則顯得冗長(zhǎng)拖沓，重點(diǎn)不突出；題目過(guò)短又很難提供給讀者足夠而準(zhǔn)確的信息。一個(gè)合適的題目要做到：加一字則繁，減一字則少。題目的擬定實(shí)際上是論文創(chuàng)新點(diǎn)的提煉過(guò)程。當(dāng)一個(gè)研究工作進(jìn)入到尾聲時(shí)，準(zhǔn)備寫(xiě)論文前首先考慮的就應(yīng)該是提煉研究工作的創(chuàng)新點(diǎn)。確定了創(chuàng)新點(diǎn)之后，就可以根據(jù)創(chuàng)新點(diǎn)擬定一個(gè)簡(jiǎn)潔明了的題目。題目定下來(lái)，文章才能有一個(gè)寫(xiě)作的主題，所有的文字、圖示、數(shù)據(jù)都是圍繞著這樣一個(gè)主題有機(jī)地組織到一起。那么如何提煉論文的創(chuàng)新點(diǎn)呢?可以按照論文審稿的幾個(gè)關(guān)鍵標(biāo)準(zhǔn)，如新穎性 (Novelty)、感興趣的讀者范圍(Readership)、重要性(Importance)等方面考慮。比較好的做法是，先列出幾條，然后評(píng)估每條創(chuàng)新點(diǎn)的重要性。一般的依據(jù)是：能否改變?nèi)藗兊囊恍﹤鹘y(tǒng)思維?能否推動(dòng)這個(gè)領(lǐng)域的發(fā)展?是否是這個(gè)領(lǐng)域的最好結(jié)果?是否得到了一個(gè)前人沒(méi)有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果?是否是一個(gè)潛在解決人類(lèi)在能源、環(huán)境和健康等重要領(lǐng)域的基本問(wèn)題等方面。通常越基礎(chǔ)，這個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)越重要。下面講幾個(gè)具體的例子，如：完成一個(gè)鈀催化間位C-H活化合成二芳基化合物的工作，這時(shí)有三個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)：間位C-H活化、鈀催化C-H活化、二芳基化合物的快速合成等。三個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)重要性排序?yàn)椋?、間位C-H活化；2、鈀催化C-H活化；3、二芳基化合物的快速合成。因此其論文題目“ActivationofRemotemeta-C-HBonds的傳統(tǒng)思路，使化學(xué)工作者產(chǎn)生了進(jìn)一步想看下去的興趣。又如：釕催化環(huán)狀碳酸酯的高效氫化生成甲醇和乙二醇，這時(shí)有三個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)：碳酸酯的直接催化氫化、Pincer釕催化氫化催化劑的設(shè)計(jì)和應(yīng)用以及從能源環(huán)境領(lǐng)域的節(jié)能減排出發(fā)，二氧化碳和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成環(huán)狀碳酸酯，固定二氧化碳，然后催化氫化生成甲醇和乙二醇，凈結(jié)果是實(shí)現(xiàn)二氧化碳的高效催化氫化合成甲醇。從基礎(chǔ)性和重要性考慮，最后一個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)無(wú)疑是最理想的。因此其論文題目“CatalyticHydrogenationofCyclicCarbonates:A和新穎性，認(rèn)人眼睛一亮。2第三個(gè)例子：特殊的高張力環(huán)丙烯和羰基化合物在有機(jī)催化劑肼催化下，可以發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)，然后接著發(fā)生逆環(huán)加成反應(yīng)釋放張力生成新的烯烴和羰基化合物。反應(yīng)的適用范圍相對(duì)較窄。這時(shí)的創(chuàng)新點(diǎn)有：1、烯和羰基化合物醛的合成；2、有機(jī)催化的烯和羰基化合物醛的逆環(huán)加成反應(yīng)；3、從傳統(tǒng)的復(fù)分解反應(yīng)出發(fā)，烯烴之間的復(fù)分解反應(yīng)非常多，著名的Wittig反應(yīng)是羰基和膦葉立德的形式復(fù)分解反應(yīng)，但是烯烴和羰基化合物的復(fù)分解反應(yīng)還沒(méi)有報(bào)道。從而提煉出有機(jī)催化烯烴和羰基化合物的復(fù)分解反應(yīng)這一主題。從基礎(chǔ)性、新穎性和重要性考慮，最后一個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)無(wú)疑是最理想的(雖然底物范圍特殊)。因此他的論文題目“OrganocatalyticCarbonyl-OlefinMetathesis”就非常有吸引力，讀者看到題目就迫不及待想讀下去。注意，對(duì)于機(jī)理上還不明確或者存在爭(zhēng)議的概念盡量不要出現(xiàn)在題目中。例如一些金屬催化的反應(yīng)過(guò)程，由于目前研究手段的限制，詳細(xì)的機(jī)理還并不明確，題目中最好不要給金屬加上價(jià)態(tài)。有時(shí)候模糊反而是嚴(yán)謹(jǐn)?shù)谋憩F(xiàn)，也是對(duì)事實(shí)的尊重。從另一方面講，這樣做也減少了別人攻擊你論文的理由，不容易留下“把柄”,特別是那些持不同見(jiàn)解的審稿人。另外，題目的確定還應(yīng)該考慮到具體的讀者范圍和審稿人群體。如：通過(guò)氫化合成手性含氟化合物的工作。這時(shí)有兩個(gè)選擇，對(duì)讀者范圍，希望做氟化學(xué)的讀者關(guān)心還是做不對(duì)稱(chēng)氫化的讀者關(guān)心；對(duì)審稿人群體：希望做氟化學(xué)的作審稿人還是做不對(duì)稱(chēng)氫化的作審稿人。這時(shí)應(yīng)該先作評(píng)估，如果以氟化學(xué)為主，題目中“手性含氟化合物”關(guān)鍵詞應(yīng)該出現(xiàn)在前面，“不對(duì)稱(chēng)氫化”出現(xiàn)在后面AnEfficientApproachtoChiralHeterocyclesBearingC-F化為主，題目中“不對(duì)稱(chēng)氫化”關(guān)鍵詞應(yīng)該出現(xiàn)在前面，“手性含氟化合物”出現(xiàn)在后面Iridium-catalyzedAsymmetricHydrogenationofFluorinatedIsoquinolines。3Agoodintroductionisaclearstatementoftheproblemorprojectandthereasonforstudyingit.Thisinformationshouldbecontainedinthefirstfewsentences.Giveaconciseandappropriatebackgrounddiscussionoftheproblemandthesignificancescope,andlimitsthework.Outlinewhathasbeendonebeforecitingtrulypertinentlsurveyofsemirelevantliterature.Statehowyourworkdiffersfromorisrelatedtoworkpreviouslypublished.Demonstratethecontinuityfromthepreviousworktoyours.前言(或者引言),顧名思義就是寫(xiě)在全文前面的話，是論文正文的起始部分。同時(shí)，山地明確研究對(duì)象，指出其所具有的重要理論和應(yīng)用價(jià)值(研究領(lǐng)域);簡(jiǎn)明扼要地介紹這一領(lǐng)域的歷史、現(xiàn)狀、進(jìn)展(前期工作)。二、其次說(shuō)目前這一領(lǐng)域還存在什么問(wèn)題沒(méi)有解決，效果還不理想或者什么機(jī)理還不清楚(問(wèn)題所在)三、再次說(shuō)針對(duì)目前所存在的問(wèn)題，在本文中用了什么方法做了什么,得到什么結(jié)果，工作例如Gaunt和Yu小組分別在Nature上報(bào)道的間位的C-H活化的研究，改變了人們認(rèn)為通常2.前期工作：詳盡全面，但有針對(duì)性、概括性地介紹以前的相關(guān)工作。正確地引用文4選擇引用的文獻(xiàn)包括相關(guān)研究中的經(jīng)典、重要和最具說(shuō)服力的文獻(xiàn)。選擇的標(biāo)準(zhǔn)一個(gè)是發(fā)表在檔次較高雜志上的論文，另一個(gè)是該領(lǐng)域具開(kāi)創(chuàng)性的工作，通常是發(fā)表時(shí)間上較早的，尤其是第一篇或第一例。文獻(xiàn)引用得不恰當(dāng)，漏引或錯(cuò)引文獻(xiàn)，審稿人都會(huì)認(rèn)為作者閱讀文獻(xiàn)不夠，沒(méi)有充分闡述研究工作的背景。所以，文獻(xiàn)的引用看似最容易，其實(shí)功夫全在文章外。必須花大量的時(shí)間對(duì)文獻(xiàn)進(jìn)行總結(jié)和梳理，對(duì)本領(lǐng)域的相關(guān)工作了然于胸。在介紹別人和自己做了什么前期工作時(shí)，有針對(duì)性、概括性地進(jìn)行評(píng)述，不能只是簡(jiǎn)單地羅列材料。注意，不要刻意地回避引用最關(guān)鍵的相關(guān)文獻(xiàn)，特別是非常相似的工作和具有啟發(fā)性的工作。此外，不恰當(dāng)?shù)卮罅恳米髡弑救说奈墨I(xiàn)也是不可取的(這點(diǎn)貌似目前還是一個(gè)很普遍的現(xiàn)象)。3.問(wèn)題所在：在介紹了本領(lǐng)域相關(guān)工作的基礎(chǔ)上，簡(jiǎn)要分析目前還存在的問(wèn)題和不足之處，最好能在機(jī)理上簡(jiǎn)要剖析造成問(wèn)題的原因。特別是本論文要解決的問(wèn)題，要重點(diǎn)闡述，強(qiáng)調(diào)解決這一問(wèn)題所具有的挑戰(zhàn)性和重要意義。如果論文內(nèi)容是自己課題組以前工作的延續(xù)和拓展，就需要指出課題組前文和本文的聯(lián)系和區(qū)別。和以前的工作相比，是否發(fā)展了新方法、新內(nèi)容、新理論?是否彌補(bǔ)了之前的不足，是否達(dá)到更好的效果?只有很好回答了這些問(wèn)題，審稿人才會(huì)有理由認(rèn)為你的工作做得有意義，文章值得發(fā)表。往往在寫(xiě)審稿意見(jiàn)的時(shí)候也會(huì)把你寫(xiě)的理由復(fù)述一遍，建議發(fā)表。敘述前人工作的欠缺以強(qiáng)調(diào)自己研究的創(chuàng)新時(shí)，用詞一定要謹(jǐn)慎，評(píng)述盡量做到客觀中肯。最忌諱的是先寫(xiě)前人作了什么工作，然后馬上轉(zhuǎn)折說(shuō)別人的工作是如何不好，列出幾條缺點(diǎn)甚至是幾大罪狀。結(jié)論是別人的工作什么都不是。然后寫(xiě)你完成的工作是如何的好，克服了以上的缺點(diǎn)。這種寫(xiě)法，一個(gè)最直接的潛在后果是審稿人認(rèn)為你不尊重前人的工作，極端情況下，審稿人就是工作基礎(chǔ)的作者，那么你的論文通常會(huì)被拒。另外，由于沒(méi)有任何一項(xiàng)工作是完美無(wú)缺的，誠(chéng)然，你的工作克服了以上列舉的罪狀，但是你的工作通常又會(huì)產(chǎn)生新的缺點(diǎn)。這種情況下，最成功的寫(xiě)法應(yīng)該是先寫(xiě)一個(gè)美好的藍(lán)圖，前人的工作已經(jīng)邁出了實(shí)質(zhì)性的一步(不然，別人的工作怎么可以發(fā)表在高級(jí)別的雜志上，并成為你研究工作的基礎(chǔ)),推動(dòng)了這個(gè)領(lǐng)域的發(fā)展，但是仍然有一些問(wèn)題沒(méi)有解決，這時(shí)只說(shuō)最主要的和你這個(gè)工作欲解決的問(wèn)題。然后恰當(dāng)引出你的具體策略和成功后工作的意義。可采用類(lèi)似如下的表達(dá)：Totheauthor'sknowledge.…;Thereislittleinformatirecently,thereissomelackoftoolbutleavesampleopportunitiestodevelop...alternatives.Tothebestofourknowledge,...isunprecedented/rare.等等。不要過(guò)分地批評(píng)他人的工作，如不要用這樣的句子："ThedeficiencyofWang'sapproachis...”,“Theproblemofthesepapers…”.可以不直接涉及作者和參考文獻(xiàn)4.本文貢獻(xiàn)：在引言的結(jié)尾部分要將本論文研究的要點(diǎn)凝練成幾句話點(diǎn)明。先要針對(duì)目前的一些不足而提出自己研究工作的內(nèi)容和策略，提出自己的策略時(shí)通常用“考慮到……” (Considering)、“認(rèn)為或者想象到……”(Envisioned...)等。最后要加上一句話概括你研究工作的主要內(nèi)容。這部分是你研究工作的高度概括，常見(jiàn)的習(xí)慣是采用第一人稱(chēng)“We”etc.),we/Ireport(describe,develop,complete,realize,synthesi不要輕易用forthefirsttime.所謂“第一次”通常也是相對(duì)而言，如果不斷地縮小你的研究領(lǐng)域，你的工作總是“第一”,不然就不是新的研究成果，也就沒(méi)有發(fā)表的必要。將論文需要說(shuō)“ee>99%”。就像是下文的預(yù)告片，劇透太多了就不是預(yù)告片了。這也是和“Abstract”與“Conclusion”部分的區(qū)別。55.LogicScheme的寫(xiě)法：在引言部分，第一個(gè)圖示(通常稱(chēng)為論文的LogicScheme)非常重要，這個(gè)圖示反映了你研究工作的水平、內(nèi)容和工作的意義。通常審稿人第一眼看的就是這個(gè)圖示和圖示下的文字說(shuō)明，如果審稿人認(rèn)可這個(gè)圖示，基本上論文就接收了。圖示不僅要求簡(jiǎn)潔明了，圖式下面的文字說(shuō)明(Caption)也要求非常貼切，通常應(yīng)該是你題目的真實(shí)反映，正確的寫(xiě)法是圖式下面的文字說(shuō)明應(yīng)該有三分之一來(lái)自你的題目。這一部分的寫(xiě)法有以下幾種：對(duì)比法，用PreviousWork和ThisWork進(jìn)行對(duì)比，這樣能充分顯示你工作的意義，也能很好區(qū)分你和以前的工作有什么不同。如：關(guān)于異喹啉不對(duì)稱(chēng)氫化的工作。以前是用氯甲酸酯活化底物，產(chǎn)物是二氫異喹啉，對(duì)映選擇性最高83%。目前的方法是直接不對(duì)稱(chēng)氫化，產(chǎn)物為四氫異喹啉，對(duì)映選擇性和順?lè)催x擇性均很高。兩者比較，非常直觀。Previouswork:Substr第二種從你的研究創(chuàng)新點(diǎn)直接入手寫(xiě)。這樣審稿人和讀者很容易知道你要做的工作和工作的意義。如：簡(jiǎn)單吲哚的不對(duì)稱(chēng)氫化，主要的困難是底物活性低。利用布朗斯特酸活化吲哚生成高活性的亞胺鹽，然后進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)氫化。因此作者采用創(chuàng)新點(diǎn)直接入手的寫(xiě)法，吲哚加入布朗斯特酸，生成亞胺鹽中間體，鈀催化不對(duì)稱(chēng)氫化。第三種從基本的化學(xué)概念入手寫(xiě)。從基本概念出發(fā)寫(xiě)，讀者和審稿人容易理解，你在基本概念上的一點(diǎn)進(jìn)步很容易得到認(rèn)同。如：關(guān)于歧化反應(yīng)的概念，兩個(gè)同樣的反應(yīng)物生成兩個(gè)產(chǎn)物，一個(gè)為氧化態(tài)一個(gè)為還原態(tài)。兩個(gè)產(chǎn)物原子經(jīng)濟(jì)性差，如果加入一個(gè)綠色的氫氣作為還原劑，把氧化態(tài)還原為起始的原料，這樣接著發(fā)生歧化反應(yīng)，經(jīng)過(guò)多次循環(huán)，可以完全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。這種寫(xiě)法非常簡(jiǎn)潔明了。6Thiswork:ConvergentAsy1)Theα-arylationofketoneshasbecomeamainstreamsynarylationofcarbonylcompoundsremainsafspecificclassesofketoneswitharylhalidehavebeenachievedbyusingaryltriflatesinssimplesystemsthatcatalyzeawiderangeofcouplingsofketoneswitharylhalideshavenotbeenreported,andcatalystssuitableforasymmetricα-heteroarylationwiheterocycles,arguablymoreimportantforapplicatioymmetrica-arylationfolateswitharylhalideshavebeenconductfenolateswitharylhalidesandpseudohalidescatalyzedbyNicomplexeshavebeenlithoseofelectron-pooraryltriflatesandtoreactionsofarylhalideswinvestigatingsimpleNicatalystsforasymmetricα-arylationwitentifiedadramaticeffectofthehalideontheenantioselectivity:tf2-methyl-1-indanonewith2-chloropyridenantioselectivitythantheanalogousreactionof2-bromoreactiveforcrosscoupling.Thisobservationledustoidentasymmetricα-arylationofketones,asystemforanabilitytodistinguishbetweencatalysisbyNi(O)andNthescopeofNi-catalyzedasymmetricα-arylationandheteroaryketoneswitharangeofarylandoriginsofthedifferenceinenantioselectivity.(本2)Olefinsareamongthemostversatilebuildingblocksinorganicsynthesislargelyderivesfromthemyriadfunctionalizationreacrbon-carbonorcarbon-heteroafreactionsincludesthefunctionalizationofalkeneswithboron,nitrogstereo-,regio-,andenantioselectively.(研究背景)However,thestereocontrolledtransferofasymmetricthiofunctionalizationofanunactivatedolefinisextant.(研究現(xiàn)狀)Gievalenceofsulfurincertainclassesofnaturalproducts,aswellastherichchemistrfvicinalthiofunctionalizationisofinteres3)The[5+2]dipolarcycloadditionofo7generatescomplex,chiral8-oxabicyclo[3.2.1]octanearchitectures2.Inastructuralmotifcommontonumerousnaturalproducts,suchcycloadduchighlyvaluableintermediatesinthesynthesisoffunctioandtetrahydrofuranderivatives.(研究背景)Despitetheutilityofthis[5+2]cycloadditiontodiastereoselectivevariantsthatengagereactivepyryliumintermediatthioureathatpromotesanintramolecularvariantofthetitlereactionantioselectivity.Experimentalevidencepointstoanewtypeofcooperativefcatalysis.(本文工作)(J4)TheenantioselectiveR-arylationofcarbonylshasbecomeamainstayransformationinchemicalsynthesis,primarilydrivenbythereseminalstudieshavedeliveredanumberoftraproducequaternarycarbonstereoketones,lactones,esters,imides,andamides.(研究背景)Slowebeenmethodsthatenabletheenantioselectiveproductionofenolizabstereocenters(methinestereocenterracemizationwhenelevatedtempprogresshasbeenmade,however,throughtheworkof(i)Fuandco-workers,whohaveshownthatnickel-catalyzedKumadaandNegishicouplingscanaffordproductswithexcellentenantiocontrol,and(ii)ouroandorganiccatalysiswithiodoniumsaltsforthed(研究現(xiàn)狀)Asanoutgrowthoftheselatterstudies,wepostulatearrayofcarbonylsystpresenceofiodoniumsaltswimechanisticapproachwouldallowaccesstoarangeofcarbonyladductstHerein,wedescribethesuccessfulexecutionofthetrivialprotocoltogenerateR-carbonylmethine-beariracemization.(本文工作)(J.Am.Chem.Soc.2011,133,13782)5)Fluorineincorporationoftenimprovesthepropertiesofpharmaceuticals,agrmaterials.Previousresearchhasresultedinthedevelopmentofandfluorinationreactionsviatransition-metalmediatedandcatalyzedcross-coreactions.(研究背景)Despitetheutilityoftrifluoromethoxyarenesinpharmaceagrochemicals,inpartduetotheirhighstabilitytowardmetabmediatedcross-couplingreactionsfortrifluoromethoxylation(Caryl-OCF?)arecurrentlyunavailable.Difficultiesidecompositionoftrifluoromethoxideanionmetaltrifluoromethoxidecomplexes.EarlierthisyeaCaryl-SCF?cross-couplingreaction.Thusfar,thetrifluoromethylethershasnotbeendeveltothecommonlyemployedreactionconditionsinvolvingbasicmediaatelev8typicallyusedforchallengingC-Xbondformingreactions;suchcondidecompositionoftrifluoromethoxideanionbeforeC-Obondformation.(研究現(xiàn)狀)Hewereportasilver-mediatedctrifluoromethoxylationreactionprounderconditionstolerantofavarietyoffunctionalgroups.(本文工作)(J.Am.Chem2011,133,13308)6)Overthepastdecade,goldcatalysiscommunity.Morerecently,notableprogresshasbeenmadeinasymmetrichomogeneousgold(I)complexes.Ingeneral,enantabilityofcationicgold(I)complexestoaalkenestowardnucleophilicattack.Incontrast,similarσcomplexeserehavebeenseveralreportsofreactivitydifferencesifproticadditives.(研究背景)Veryrecently,wefoundeffectontheregio-andenantForexample,intheabsenceofalcohol,1,2-additionproductswereobtainedasexclusiveproductswithverypoorenantioselectivity,whereas1,4-additionproductswereobtainedingoodyieldswithhighenantioselectiviWehypothesizedthatintheabsenceofalcoholtheotherhand,inthepresenceofalcohol,cationicgold(I)formsaσcomplexwiththealcohol,generatingachiralBronstedacidactivatedso-calledLewisacid-activatedBronenvisionedthatanewcwithcationicgold,significantlyenhancingtheacidityoftheoriginalalcohol.Hereinweapplicationtotheenantioselectiveprotonationreactionof工作)(J.Am.Chem.Soc.2011,133,13248)biologicalsystemsandorganicsynthesis.VariousmethodshavebeensynthesisofchiralR-aminoacids.TransaminationofR-ketoacids(1)frsystems(Scheme1).Biomimetictransaminationwithnonenzprocesseswithchiralgueehasbeenobtained.Itappearsthathighyieldscanbeobtainedfoketimines.(研究背景)However,manyketiminesaredifficulttoisolate,whichpotentiallylimitssubstrateswhichfrequentlyleadstorelativelylowerycatalyticbiomimetictransa93).Tothebestofourknowledge,thisrepresentsthefisynthesisofR-aminoestersfromR-ketoestersviabiomimetictranswishtoreportourpreliminaryresultsonthissubject.(本文工作)(8)Asexemplifiedbythe△5-3-ketosteroidisomerase(KSI)-catalyzedconversiα,β-unsaturatedsteroidalketones(Scheme1),enzyme-medprotontransferfromonecarbonatomtcommonandimportantclassofchemicalreactionsinbiologmetal-mediatedhydridetransfercatalysishasbeenempasymmetricolefinisomerizations,whichincludeenantioselectiveolefinisomerizationsofRh/planar-chiralphosphaferrocenecomplex.Althoughsubstrate-directeddiastereoselectisynthesis,onlyasingleexampleofcatalysis,mediatedbyabimetallicgadolin現(xiàn)狀)Herein,wewishtoreporttherealizationofageneralandhighlyenantioselectiveolefinisomerizationwithachiralorganiccatalyst.(本文9)Polynitrogen-containintoawiderangeoffineandbulkchemicalfields,includingnaturalproductssynthesis,medicinalchemistry,polymerresearch,andmaterialsscience.Amongthemanyprotocolsthatpermittheunionofpreformednitrogencontainingaromaticheterocycleswithotherorganicmolecules,transitionmetal-caprincipalmethodsthathavegreatlyincreasecanbeinstalled.provideaccesstofamiliesofcompoundswithuniquelydstructure,afeaturewithparticularrelevancetotheneedsofpharmaceuticalscienceaswellasforotherapplications.(研究背crosscouplingtechnology,relativnucleophilicorelectrophiliccouplingparisanitrogencontainingaromaticheterocycle.(研究現(xiàn)狀)Wefeltthatourrecentreportsonthepalladium-catalyzed(AAA)reactionsofBF3-complexed2-substitutedfoundationuponwhichwemightexplorethereactivityofheterocycles,withtheultimateobjectiveofstereoselectivelywithpalladiumπ-allylelectrophileparticularlysignificantinstreamliningthesyntheticincorporationofheterocyclregardstobothatomsubstrateprefunctionalization,acharacteristicfeaapproachesremaininhighdemand.Anidealasymmetricreactionwouldbeatom-econandrapid,performedundermildconditionstoyieldquantitativeandenantiomproductswithcatalystandsolventrecycling.SincetheDarguablythemostpowerfulorganictransformationavailableforthesynthesisofmolecules,developmentofefficientorganocatalyticapproachestothisreactionissignificant.OrganocatalyticasymmetricD-Areactioandbifunctionalacid-basecatalysisaswellashydrogen-bondingcatalysis.(研究現(xiàn)狀)HerewedescribeanunusuallyefficientorganocaandmethyleneindolinonesthatusestherH-bondingcatalyst.(本文工作)(J.Am.Chem.Soc.2011,133,12354)前言部分通常易犯的一些錯(cuò)誤和注意事項(xiàng)：1)一般寫(xiě)論文只從一個(gè)最主要最基礎(chǔ)的創(chuàng)新點(diǎn)寫(xiě)，不要同時(shí)在引言部分寫(xiě)幾個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)，多了容易造成混亂，審稿人和讀者不知道你究竟要干什么。如果寫(xiě)兩個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)，要慎重，并且要注意兩個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)的自然銜接。提煉出工作的創(chuàng)新點(diǎn)后，還要重新評(píng)估試驗(yàn)數(shù)據(jù)是否能證明你的論點(diǎn)和工作的意義，判斷的原則是：盡量用多個(gè)論據(jù)證明你的一個(gè)論點(diǎn)，不要用一個(gè)論據(jù)支持你的多個(gè)論點(diǎn)。因?yàn)橐坏┠愕恼摀?jù)錯(cuò)誤，論據(jù)所支持的多個(gè)論點(diǎn)自然就倒塌了。一個(gè)合格的科學(xué)工作者，應(yīng)該盡量用多個(gè)論據(jù)來(lái)證明你的一個(gè)論點(diǎn)，這樣你的觀點(diǎn)才經(jīng)得起推敲。如果沒(méi)有強(qiáng)有力的證據(jù)支持你的創(chuàng)新點(diǎn)，應(yīng)該重新做實(shí)驗(yàn)或者提供一些理論計(jì)算方面的證據(jù)。2)研究工作的重要性和意義沒(méi)有充分提煉出來(lái)。當(dāng)一個(gè)研究工作結(jié)束后，準(zhǔn)備寫(xiě)論文時(shí)首要是應(yīng)該提煉工作的創(chuàng)新點(diǎn)，可以列出幾條，然后評(píng)估每條創(chuàng)新點(diǎn)的重要性，一般的依據(jù)是：能否改變?nèi)藗兊囊恍﹤鹘y(tǒng)思維?能否推動(dòng)這個(gè)領(lǐng)域的發(fā)展?是否是這個(gè)領(lǐng)域的最好結(jié)果?是否得到了一個(gè)前人沒(méi)有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果等方面。通常越基礎(chǔ)，這個(gè)創(chuàng)新點(diǎn)越重要。提煉出工作的創(chuàng)新點(diǎn)后，還要重新評(píng)估試驗(yàn)數(shù)據(jù)是否能證明你的論點(diǎn)和工作的意義，否則的話就要重新做實(shí)驗(yàn)。3)引言部分和題目的中心思想不符合，引言寫(xiě)的是一件事，而題目是另外一個(gè)主題，兩者不相關(guān)。通常應(yīng)該先定下題目，然后再寫(xiě)引言部分。4)引言部分的圖示和你論文題目的中心思想不符。這樣審稿人通常認(rèn)為你的論文條理不清楚。因此第一個(gè)圖示(LogicScheme)應(yīng)該特色鮮明，要讓人一看眼睛一亮，原來(lái)這個(gè)工作也可以做，想法真妙。圖示不僅要求簡(jiǎn)潔明了，圖式下面的文字說(shuō)明(Caption)也要求非常貼切，文字說(shuō)明應(yīng)該是你題目的反映。為了更加清楚反映你工作的意義，有時(shí)圖示可以用對(duì)比的方式，如：圖示分成兩部分，一部分是前人的工作，用PreviousWork表示，并寫(xiě)出前人的名字，顯示對(duì)前人工作的尊重。緊接著下一部分寫(xiě)出你工作的內(nèi)容、策略和意義，用ThisWork表示?？傊欢ㄒ@示出你研究工作的獨(dú)特之處和意義。5)引言部分的圖示(LogicScheme)不簡(jiǎn)潔明了。有些作者為了在前言部分完全表達(dá)自己工作的意義和準(zhǔn)確性，幾乎把所有的內(nèi)容都放進(jìn)去。這樣寫(xiě)的后果是工作的閃亮點(diǎn)被掩蓋了，記住，閃亮點(diǎn)既要清楚顯示出來(lái)還要稍微有點(diǎn)遮掩，要讓審稿者或者讀者急切地想進(jìn)一步往下看。通常不需要放進(jìn)去的內(nèi)容有：取代基的變化，有些作者為了顯示工作的適用范圍廣，取代基寫(xiě)了5-6個(gè)變化，一個(gè)好圖被取代基糟蹋了，一個(gè)基本的有機(jī)化學(xué)工作者就知道什么地方可以變化；反應(yīng)條件寫(xiě)4-5行，應(yīng)該只把最主要的反應(yīng)條件寫(xiě)出來(lái)就可以了，如：催化劑和你認(rèn)為最重要的部分，溶劑、溫度和后處理?xiàng)l件一定不要寫(xiě)；引言部分的圖示中化合物編號(hào)也不應(yīng)該出現(xiàn)。過(guò)于復(fù)雜的圖示簡(jiǎn)潔清楚的圖示完成前言部分關(guān)于研究工作的創(chuàng)新性或重要價(jià)值的描述后，接下來(lái)將對(duì)具體的研究工作進(jìn)行探討，首先就是條件篩選部分。這部分的寫(xiě)作相對(duì)而言比較簡(jiǎn)單。這部分主要任務(wù)是讓讀者了解如何確定最佳反應(yīng)條件，敘述具體的研究工作，說(shuō)明關(guān)于前言部分創(chuàng)新性或重要價(jià)值的描述是怎樣一步一步慢慢實(shí)現(xiàn)的。條件篩選部分一般包括三部分：圖(一般為該方法的化學(xué)方程式)、表(模型底物在不同反應(yīng)條件下反應(yīng)所取得的結(jié)果)、闡述(對(duì)圖表內(nèi)容的文字闡述和補(bǔ)充)。第一部分是圖，圖是讀者了解自己的研究?jī)?nèi)容最直觀的方式。為了文章的美觀與和諧，畫(huà)圖要精心設(shè)計(jì)、制作，使人一目了然，看出規(guī)律!首先，我們一般先在ChemDraw中選取將要投稿所在期刊的模板(字體和圖形大小已經(jīng)統(tǒng)一),注意字體和圖形大小不要隨意改動(dòng)。一般畫(huà)圖從左至右，同時(shí)單個(gè)結(jié)構(gòu)要對(duì)齊。畫(huà)單個(gè)結(jié)構(gòu)也要注意，特別是產(chǎn)物應(yīng)該與原料對(duì)應(yīng)，產(chǎn)物往往是原料上的某部分結(jié)構(gòu)發(fā)生反應(yīng)，所以最好直接在這部分修改，這樣利于讀者閱讀，一看就知道哪部分發(fā)生反應(yīng)，切忌不要把產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)(基于原料)進(jìn)行左右交換，容易混淆讀者閱讀(如下圖)。 需要注意的是，條件篩選時(shí)，反應(yīng)的原料(模型底物)和產(chǎn)物一般是固定的。為了方便闡述第二部分表和第三部分闡述中數(shù)據(jù)，需要對(duì)圖中方程式的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行編號(hào)。如：2-取代喹啉的不對(duì)稱(chēng)氫化，模型底物2-甲基喹啉記為1a。第二部分是表，表中所列數(shù)據(jù)一般為各底物在該反應(yīng)中取得的結(jié)果。關(guān)于數(shù)據(jù)的選擇：先對(duì)實(shí)驗(yàn)條件篩選(如：催化劑、溶劑、配體、添加劑、溫度和壓強(qiáng)等一系列影響因素)的全部數(shù)據(jù)進(jìn)行整理并羅列在表格中，然后對(duì)整理的條件篩選結(jié)果進(jìn)行取舍，選出代表性數(shù)據(jù)，將表格精簡(jiǎn)，使得實(shí)驗(yàn)結(jié)果更加清晰明了，方便第三部分的闡述。選取數(shù)據(jù)，必須嚴(yán)肅認(rèn)真，實(shí)事求是，不僅要準(zhǔn)確，還要有代表性。決不可按照個(gè)人的想象決定數(shù)據(jù)的取舍，更不能偽造數(shù)據(jù)。對(duì)于異常的數(shù)據(jù)，不要輕易刪掉，要反復(fù)驗(yàn)證，查明是因工作誤差造成的，還是事實(shí)本來(lái)如此。特別說(shuō)明，文章并不是數(shù)據(jù)越多越好，我們只需要選擇其中具有代表性的數(shù)據(jù)，能說(shuō)明篩選條件對(duì)反應(yīng)的影響，同時(shí)文章要求的長(zhǎng)度也限制了選擇數(shù)據(jù)的數(shù)量。數(shù)據(jù)的選擇并不是全部選擇結(jié)果好的或差的，而是二者都選取，這樣能利于篩選條件的比較，易于文章的書(shū)寫(xiě)。第三部分是闡述，文字闡述是底物拓展部分的重點(diǎn)。數(shù)據(jù)是客觀不變的，而闡述卻因人而異。表達(dá)準(zhǔn)確、語(yǔ)言優(yōu)美的闡述可為文章增色不少，也是一篇高檔次文章必不可少的。由于文章結(jié)果的多樣性我們此處對(duì)文字闡述的總結(jié)不可能涵蓋所有的情況，僅是一般寫(xiě)法的總結(jié)。該部分可以包含以下幾個(gè)小部分：引入具體實(shí)驗(yàn)的語(yǔ)句、初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果、各類(lèi)影響因素總結(jié)與討論和最佳條件總結(jié)。由于不同的人習(xí)慣不一樣，往往寫(xiě)作的方式也不盡相同，下面羅列一些一般的寫(xiě)作過(guò)程。1.引入具體實(shí)驗(yàn)的語(yǔ)句我們一開(kāi)始會(huì)對(duì)采用某一底物作為模型進(jìn)行表述，各類(lèi)表述大徑相同。以下是幾種常見(jiàn)的寫(xiě)法：(1)最初，我們使用某某化合物作為模型底物進(jìn)行了反應(yīng)條件的優(yōu)化：Initially,2-methyl-5-phenylpyrrole(1a)wasselectedasamodelsubstratefoconditions.(2)某某化合物和某某化合物的反應(yīng)被選為模擬反應(yīng)：Benzoylationofsilylketeneacetal1wasselectedasamodelreaction.(3)為了驗(yàn)證我們的設(shè)想，我們最初研究了xxx和yyy之間的反應(yīng)：Totestourhypothesis,wefirswith1-phenyl-1-butyne2a.(4)使用以前文章的最佳條件作為初始條件，對(duì)目前的模擬底物的successfullyappliedinenantioselectivehydrogenationofiminesandheteroaromaticcompounds.TheoriginalexperimentwasconductedonthehydrogCuBr·SMe?(Table1),whichhasbeens2.初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果選好模型底物后，接下來(lái)開(kāi)始使用最初始的實(shí)驗(yàn)條件對(duì)我們預(yù)想的反應(yīng)進(jìn)行驗(yàn)證。作為探索性實(shí)驗(yàn)，大多數(shù)時(shí)我們的初始實(shí)驗(yàn)結(jié)果都不會(huì)很好，或者原料根本沒(méi)有反應(yīng)，或者反應(yīng)沒(méi)有按照自己所預(yù)想的方向進(jìn)行。此時(shí)，我們就要改變反應(yīng)條件，以便能夠使反應(yīng)很好的進(jìn)行下去。對(duì)于這些結(jié)果很差的反應(yīng)條件，在寫(xiě)作時(shí)可分為以下二種情況：(1)直接忽略該反應(yīng)條件，以能夠反應(yīng)的條件作為初始條件進(jìn)行表述；(2)將該反應(yīng)條件極其差的結(jié)果一句話帶過(guò)，引出能夠有相對(duì)好的結(jié)果的反應(yīng)條件，這樣也能夠向讀者說(shuō)明我們這個(gè)反應(yīng)并不是那么簡(jiǎn)單就做成功的，更能展示出我們對(duì)該研究工作所examinemetal-freetransferhydrogenations.Here,theinitialexperimentsshowedBronstedacidssuchasdiphequinoxaline1atothecorresponding2-phenyl-Hantzschdihydropyridine2aasahydridesource.(該段落首先說(shuō)明使用金屬催化劑沒(méi)得到較好的結(jié)果，然后改為使用非金屬催化劑。通過(guò)實(shí)驗(yàn)表明，非金屬催化劑能取得較好的結(jié)果。進(jìn)而使用非金屬催化劑進(jìn)行反應(yīng)條件的進(jìn)一步優(yōu)化。)值得注意的是，對(duì)于較差的反應(yīng)條件的結(jié)果，我們只需要給出一組較差數(shù)據(jù)來(lái)說(shuō)明該條件不好就可以了，不需要給出多個(gè)數(shù)據(jù)，F(xiàn)ortunately,whenPd-catalystwasappliedinthisreaction,2aentry5).(這段話給出了四組較差的數(shù)據(jù)，顯得略為啰嗦)最好直接表述如下：OurstudybeganIr/bisphosphinebasedcatalwhenPd-catalystwasappliedinthisreaction,2awasobtainedwi意：較差的四組數(shù)據(jù)中不一定要選擇最好的結(jié)果的數(shù)據(jù)，可選擇一組較差的數(shù)據(jù)，這樣和接下來(lái)較好條件所取得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的對(duì)比就會(huì)更明顯。顯而易見(jiàn)，25%vs93%和69%vs93%,前者更能說(shuō)明問(wèn)題。)3.各類(lèi)影響因素總結(jié)與討論對(duì)各類(lèi)條件篩選結(jié)果的討論，其順序一般根據(jù)具體實(shí)驗(yàn)操作，邏輯性要強(qiáng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間比較的時(shí)候，一定要確定只有一個(gè)變量，比如，考察催化劑對(duì)反應(yīng)的影響時(shí)，只有催化劑是變量，其它條件(溫度，溶劑，添加劑等)都必須保持不變。切記不可實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)混亂，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間不能比較。以下我們對(duì)各類(lèi)反應(yīng)影響因素做了總結(jié)。1)首先，催化劑對(duì)反應(yīng)影響，催化劑一般決定反應(yīng)能否進(jìn)行，是條件篩選最重要的工作，以下對(duì)其進(jìn)行總結(jié)：notoccurifNiCl?·glymeisomitted,whereascarbon-carbonbonatraceamountoftheproductwab)各類(lèi)催化劑對(duì)反應(yīng)影響。2.1)特別指出某個(gè)非最佳條件的催化劑能反應(yīng)，但是產(chǎn)率較低，如：Inaddition,aRh(I)catalystprecursor([RhCl(cod)]?)alsoprovidedproduct,butonlyinlowyield.2.2)通過(guò)比較直接寫(xiě)出哪個(gè)催化劑效果最佳，如：Inthepresenceofligand4,arangeofPd(II)sourceswerecapableofcatalyzingthedesiredreaction,withcarboxylatecounterionsleadingtothehighestlevelsinductionandchemicalyielpyridinooxazoline4producedthedesiredketoneprodu列舉個(gè)別催化劑能反應(yīng)，直接寫(xiě)出產(chǎn)率，如：Nevertheless,thereactioncatalyzedby的結(jié)果逐一列出，通過(guò)最直接的對(duì)比，得到最佳的催化劑，如：a)ChangingthepalladiumcatalystsandphosphineligandstoPd(OAc)?-(o-tolyl)?PorPdCl?[(o-tolyl)?P]?gavesimilarresults.TheuseofPd(PPh?)?andPd?(dba)?-PPh?resulreaction.b)Severalotherpalladiumcatalystswerethenexamined.Ofthepalladium(II)catalysts,Pd(OAc)?gavetraceamountsofproductsmoderateyields.[Pd?(dba)?]affordedlowtomoderateproductyieldsunderthereactionconditions,bothinthepresenceandabsenceofphosphineconcludedthat[Pd(PPh?)4]wasthebestcatalystforthisreaction.2.5)一般有機(jī)催化劑能推動(dòng)反應(yīng)，但是ee不好，通過(guò)改變催化劑取代基上的位阻或者給電子(吸電子)能力，調(diào)控ee,得出最佳催化劑：Althoughthe2aclearlyshowedturnover,theenantioselectivitywaslow.Increasingthestericbulkofthecatalystbyaddingaromaticsubstituentsatthe3,3'-positionssignificantlyincreasedtheenatioselectivitybutgenerallyreducedtheturnover.highesteevalue(81%)wasachievedwiththenewstericallycongestedphcatalyst2i.Althoughtheyieldof4awaslow(10%after20h),theonlyremaining2)溶劑對(duì)反應(yīng)影響。由于溶劑的不同，往往在反應(yīng)中產(chǎn)生的效果不一樣，有些反應(yīng)只能在特定的反應(yīng)溶劑中才能取得較好的結(jié)果。比如說(shuō)我們組發(fā)展的均相鈀催化劑，大多數(shù)情況下只是在三氟乙醇[1,1,1-Trifluoroethanol,(TFE)]中反應(yīng)才能進(jìn)行。因此溶劑篩選是實(shí)驗(yàn)不可缺少的一部分工作。下面對(duì)具體的溶劑篩選情況進(jìn)行說(shuō)明。a)初始的溶劑為最佳溶劑，此時(shí)，可對(duì)其它溶劑的結(jié)果一句話概括，說(shuō)明雖然能推動(dòng)influencedthereaction:Whenthereactionwascarriedoutinbenzene,toluene,orDCEtheyieldofthedesiredproductdecreasb)當(dāng)使用的溶劑的極性對(duì)反應(yīng)的影響比較大，可從溶劑的極性角度上來(lái)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析，如：Furthermore,inspectionofthereactionconditionsrevealedthatthisreactionproceededmoreefficientlyinpolarsc)總體對(duì)不同的溶劑進(jìn)行評(píng)價(jià)，如：Utilizingcoordinatingsolvewithtrans-4-fluoroprolineproducedthehighestenantioselectivity(91:9e)當(dāng)單一溶劑不能取得較好的反應(yīng)結(jié)果，我們往往考察混合溶劑效應(yīng)。對(duì)于混合溶劑的描述，可參考以下例子：Encouragedbythispromisingresult,weconductedfurtherinvestigationoftheeffectofthereactionmedium,andamixedsolventoftolueneand1,1,1-trifluoroethanolwitharatioof2/1(PhMe/TFE=2/1)gavethebestresultintermsofbothyieldandenantioselect3)配體對(duì)反應(yīng)的影響。配體往往在反應(yīng)中起決定性的作用，特別是不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)，配體和催化劑形成絡(luò)合物直接影響對(duì)映選擇性。以下是配體對(duì)反應(yīng)影響的具體例子：a)直接點(diǎn)出某個(gè)配體效果最佳，如：Finally,examinationofvariousligandsshowedthat(R)-C4-TunePhoswasthebestchoicerb)當(dāng)配體的電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的影響比較大，可以直接說(shuō)明是因?yàn)殡娮有?yīng)的影響，或者直接說(shuō)明含給電子基團(tuán)的配體和含吸電子基團(tuán)的配體對(duì)反應(yīng)的影響結(jié)果，如：Profoundligandelectroniceffectsubstitutedtriphenylphosphanederligandprovide2ain24%yield,useof(p-CH?OPh)?Pprovides2ain77%yield.c)說(shuō)明只有一個(gè)配體效果最佳，如：Only(o-tolyl)?Pgavegoodyieldsamongthecommonphosphineligands;forexample,abidentateligand,1,2-bis(diphenyl-phosphino)ethane(dd)對(duì)比各種類(lèi)型配體對(duì)反應(yīng)影響的結(jié)果，得出最佳tobeactiveforcross-couplingofarylchtrialkylphosphinesandanN-heterocycliccarbenepalladiumprecatalyst67bwerenoteffectiveatpromotingthiscross-couplingredevelopedbyBuchwald,3eshowedpromise.Inthepresenceofligands4aand5b,thetestreactionproceededto82%and60%conversionafte)通過(guò)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，可以在取得較好結(jié)果的配體的基礎(chǔ)上對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)，從而取得更好werefoundtopromotethereactioninappreciableyieldorenantioselectivibasisofourresults,wehypothesizedthataligandsimilartoKenPhosbutwithan4)添加劑對(duì)反應(yīng)影響。添加劑對(duì)于反應(yīng)往往能起到至關(guān)重要的作用，例如我們組發(fā)展的銥3-chloro-5,5-dimethyl-hydantoin(BCDMH)ledtotheisolationofproducsuperioreevalue(83%ee).1.2)Amongtheoxidantsexamined,TBPprovidedthebestyieldofthecorrespondingrearrangementproduct.1.3)WiththeinsightthatFrehighpara-selectivitywasobserved,andNFSIgavethehib)對(duì)比添加劑的效果，得到最佳的添加劑，如：2.1)Whenn-Bu?NClwasaddedinLiCladditionallyimprovresultedinnoobservablereactionwiththeexceptionofCuCl,whichproducedthe型產(chǎn)生較大的影響，比如說(shuō)使產(chǎn)物的構(gòu)型翻轉(zhuǎn)：Notably,theuseoftherutheniumcatalystinthepresenceoftheseweaklycoordinatinganions,gavetheproductofoppositeconfigurationtothatobtainedwhenusingthecatalystcontainingOTf.thatthelackofreactivipreventcoordinationoftheN-Boc-imine,AgSbF?waprovidedthedesiredproduct3ain55%yield.4.3)直接說(shuō)明目前對(duì)該影響不是很清5)溫度對(duì)反應(yīng)影響。一般來(lái)說(shuō)在方法學(xué)中討論該內(nèi)容的往往不是很多見(jiàn)，除非溫度對(duì)反應(yīng)recovered,probablybecauseofthedecompositionofthecatalyst.Intriguingly,upondecreasingthetemperatureto40℃,fullconversionintoobtained.Moreover,theenantiomitwaspossibletoperformthereactionatevenlowerthydrogenpressure(10bar),resultinginareproducibleslightincreaseoftheb)直接對(duì)