ICS71.100.99

CCSG71

CPCIF

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXX—XXXX

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液

（AUS32）快速篩查方法近紅外光譜法

RapiddetectionmethodofdieselenginesNOxreductionagent-Aqueousurea

solution(AUS32)—Nearinfraredspectrometry

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)??發(fā)布

T/CPCIFXXXX—XXXX

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速篩查方法

近紅外光譜法

1范圍

本文件規(guī)定了采用近紅外光譜法測(cè)定柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的堿度、

縮二脲和醛類的檢測(cè)方法。

本文件適用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）質(zhì)量指標(biāo)的快速篩查。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB29518柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑尿素水溶液（AUS32）

GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

AUS32專用尿素ureaforAUS32

工業(yè)上生產(chǎn)的只含有痕量縮二脲、氨和水的尿素，不含醛和其他物質(zhì)（如抗結(jié)塊劑），不含硫和硫

化物、氯化物、硝酸鹽和其他化合物。

3.2

氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）NOxreductionagent-Aqueousureasolution（AUS32）

用不含其他任何添加物的AUS32專用尿素與純水一起配制的水溶液，該溶液中尿素含量為32.5%

（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），簡(jiǎn)稱AUS32。

3.3

樣品集sampleset

具有代表性的、基本覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。

3.4

標(biāo)準(zhǔn)方法standardmethod

用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型的建立和驗(yàn)證。

3.5

定標(biāo)模型calibrationmodel

利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。

3.6

定標(biāo)模型驗(yàn)證calibrationmodelvalidation

使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型預(yù)測(cè)值與參考值之間一致性的過程。

2

T/CPCIFXXXX—XXXX

3.7

多元校正multivariatecalibration

用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。在

本標(biāo)準(zhǔn)中，多元校正是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。

3.8

置信度confidencevalue

表征被測(cè)樣品近紅外光譜與定標(biāo)模型差異的量化指標(biāo)。

4原理

利用含有氫基團(tuán)（X—H，X為：C，O，N等）化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲

-1-1

取在近紅外區(qū)的吸收光譜，在剔除水峰的干擾后可在波數(shù)5300cm～7000cm之間看到因氨基（-NH2）

與羥基（-OH）含量不同引起的吸光度變化，這些基團(tuán)的一級(jí)倍頻或合頻信息變化均與柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧

化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）中的堿度、縮二脲和醛類含量有著線性或非線性關(guān)系，提取這些基

團(tuán)的吸收信息通過線性擬合的方法建立關(guān)聯(lián)模型即可進(jìn)行相應(yīng)指標(biāo)的定量檢測(cè)。

5試劑

純水：用單次蒸餾、去離子化、超濾或反滲透等方法制取的符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

6儀器

6.1近紅外光譜儀：采用傅立葉變換近紅外光譜儀，配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干

涉儀。近紅外光譜的有效波數(shù)區(qū)間應(yīng)包括12500cm-1～4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度

優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒。

6.2化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元

校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，具備識(shí)別樣品與定標(biāo)模型的匹配性和特

異性的功能。

6.3具有分析柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的可靠定標(biāo)模型，且配置滿足分析需

求的其他近紅外光譜儀均可使用。

7定標(biāo)模型

7.1儀器準(zhǔn)備

按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。

掃描波數(shù)范圍：10000cm-1～4000cm-1，按選擇的波數(shù)范圍進(jìn)行設(shè)定；

掃描平均次數(shù)：32次。

測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。

7.2定標(biāo)樣品集選擇

定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同生產(chǎn)企業(yè)的具有代表性的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-

尿素水溶液（AUS32），能夠覆蓋使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不

少于200個(gè)。

7.3定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值

按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。

3

T/CPCIFXXXX—XXXX

表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法

項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法

堿度GB29518-2013附錄B

縮二脲GB29518-2013附錄C

醛類GB29518-2013附錄D

7.4光譜采集

以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，

并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。

7.5定標(biāo)模型建立

利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)

符合GB/T29858要求。用定標(biāo)集的統(tǒng)計(jì)偏差（SEC）評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足參考標(biāo)準(zhǔn)方

法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià),計(jì)算公式見式（1）。

n

2

yiy?i,c

SECi1··············································(1)

n1

式中：

——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；

yi

——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；

y?i,c

n——定標(biāo)樣品數(shù)目。

在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常

樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。

7.6定標(biāo)模型驗(yàn)證

定標(biāo)模型的驗(yàn)證樣品應(yīng)為定標(biāo)樣品集外的樣品，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于100個(gè)且來源不少于10家生

產(chǎn)企業(yè),并覆蓋各個(gè)項(xiàng)目的質(zhì)量指標(biāo)范圍，應(yīng)用7.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，得到各檢測(cè)項(xiàng)目的測(cè)定

結(jié)果和置信度。

7.6.1定標(biāo)模型的適用性驗(yàn)證

若90%以上驗(yàn)證樣品的置信度不小于80%，則認(rèn)為定標(biāo)模型的適用性合格。

7.6.2定標(biāo)模型的置信度和準(zhǔn)確性驗(yàn)證

測(cè)定結(jié)果與7.3規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表3的準(zhǔn)確性要求，若95%以上的樣品量滿足準(zhǔn)

確性要求，則認(rèn)為定標(biāo)模型的置信度和準(zhǔn)確性合格。

7.6.3異常樣品判斷的準(zhǔn)確性

以不同的摻配方式獲取不少于10個(gè)異常樣品，應(yīng)用7.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，得到各檢測(cè)項(xiàng)

目的測(cè)定結(jié)果和置信度。

若置信度小于80%，則認(rèn)為該項(xiàng)目為異常樣品，并報(bào)出異常項(xiàng)目；

若置信度不小于80%，則測(cè)定結(jié)果必須與7.3規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果比對(duì)，應(yīng)滿足表3的準(zhǔn)確性要

求。

7.7定標(biāo)模型維護(hù)

定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級(jí)維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時(shí)更新定標(biāo)模型樣品集，可將原來定標(biāo)

模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證，建議每半年一次。

4

T/CPCIFXXXX—XXXX

8樣品測(cè)定

8.1樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。

8.2按照7.4測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。

8.3每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，并計(jì)算平均值。

9結(jié)果報(bào)告

樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，報(bào)告測(cè)定結(jié)果。

樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，必須按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。

檢測(cè)結(jié)果的報(bào)出值與其標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法一致。

10重復(fù)性

由同一操作者,在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一臺(tái)儀器，對(duì)同一樣品連續(xù)測(cè)定的兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果之差不應(yīng)超

過表2所列數(shù)值。

11準(zhǔn)確性

近紅外光譜法的測(cè)定結(jié)果，與按照表1所列的標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差不應(yīng)超過表2所列數(shù)值。

表2重復(fù)性和準(zhǔn)確性

項(xiàng)目重復(fù)性準(zhǔn)確性

堿度（以NH3計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.010.04

縮二脲（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.020.04

醛類（以HCHO計(jì)）/（mg/kg）0.140.50

A

A

_________________________________

5

《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）

快速篩查方法近紅外光譜法》

編制說明

（征求意見稿）

山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院

2021.8

1

一、工作簡(jiǎn)況

1、任務(wù)來源

根據(jù)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2021)27號(hào)文件

《關(guān)于印發(fā)2020年第三批中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目

計(jì)劃的通知》的要求，《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS

32）快速篩查方法近紅外光譜法》標(biāo)準(zhǔn)制訂項(xiàng)目列入2020年第三

批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃。本文件是由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出并

歸口，標(biāo)準(zhǔn)由山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院為牽頭單位，同時(shí)參與了本

標(biāo)準(zhǔn)的起草并承擔(dān)了主要的檢驗(yàn)工作。

2、目的、意義

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑，又稱為尿素水溶液（AUS32）、車

用尿素、汽車尿素、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)尾氣處理液（以下均用車用尿素），

是用不含其他任何添加物的AUS32專用尿素與純水配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)

為32.5%的水溶液，用于還原柴油發(fā)動(dòng)機(jī)車輛燃燒后尾氣中的氮氧化

合物，使其轉(zhuǎn)換成無害的水蒸汽和氮，從而大大改善了柴油機(jī)排放的

尾氣環(huán)保質(zhì)量，減少環(huán)境污染。

現(xiàn)如今，霧霾已成為社會(huì)各界共同關(guān)注的熱門話題，其主要污染

源中就包含汽車尾氣。為減輕柴油車尾氣對(duì)大氣的污染，2018年1

月1日，我國(guó)所有柴油車都強(qiáng)制使用車用尿素，銷售柴油的加油站必

須配套銷售車用尿素。但重型柴油車尾氣治理過程中，一直缺乏有效

認(rèn)知和適時(shí)監(jiān)管，導(dǎo)致國(guó)四、國(guó)五柴油車車用尿素水溶液加注比例較

低，國(guó)四、國(guó)五排放標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施效果大打折扣。隨著國(guó)六排放標(biāo)準(zhǔn)的正

式實(shí)施，環(huán)境執(zhí)法力度的持續(xù)加大，國(guó)家《大氣污染防治法》也對(duì)重

型柴油車的污染排放及配套裝置（SCR系統(tǒng)）有明確規(guī)定，加速了尾

氣排放不達(dá)標(biāo)的車輛的淘汰。若車用尿素產(chǎn)品質(zhì)量不合格，不僅降低

2

氮氧化物轉(zhuǎn)化效率，還會(huì)直接破壞車輛后處理系統(tǒng)，造成不可逆轉(zhuǎn)的

機(jī)械性故障。

生態(tài)環(huán)境保護(hù)、安全生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)管等工作要求的日益趨

嚴(yán)，而現(xiàn)行有效的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB29518-2013《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還

原劑尿素水溶液（AUS32）》規(guī)定的檢測(cè)方法及檢測(cè)設(shè)備，檢驗(yàn)周

期長(zhǎng)，檢驗(yàn)費(fèi)用高，監(jiān)管周期遠(yuǎn)遠(yuǎn)長(zhǎng)于銷售周期，經(jīng)常會(huì)造成“檢

驗(yàn)結(jié)果出來后，所抽查車用尿素水溶液已銷售完”的局面，不適用于

車用尿素的常態(tài)化監(jiān)督檢查。因此，急需建立一種全新的車用尿素質(zhì)

量快速篩查方法，既能保障車用尿素的監(jiān)管效力，又能避免不合格車

用尿素流向市場(chǎng)。

山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院開發(fā)了近紅外光譜法快速檢測(cè)柴油

發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的檢測(cè)方法，該方法

具有很好的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，能夠快速判定車用尿素產(chǎn)品質(zhì)量的合格

性，可節(jié)約抽檢費(fèi)用，有更多的財(cái)力支持車用尿素監(jiān)督管理的有效、

全面開展；為國(guó)家和地方有關(guān)職能部門加強(qiáng)車用尿素質(zhì)量監(jiān)督管理提

供了技術(shù)保障；能夠維護(hù)車用尿素銷售者、消費(fèi)者的權(quán)益，有效制止

不法分子從中獲取暴利，有效避免不合格車用尿素產(chǎn)品流入消費(fèi)市

場(chǎng)，能夠強(qiáng)有力地推進(jìn)車用尿素質(zhì)量升級(jí)。

近紅外光譜法作為車用尿素的快速篩查方法，為國(guó)內(nèi)首創(chuàng)，受到

行業(yè)內(nèi)一致認(rèn)可，在車用尿素市場(chǎng)系統(tǒng)內(nèi)迅速推廣應(yīng)用，并被國(guó)家市

場(chǎng)監(jiān)督管理總局作為“基層經(jīng)驗(yàn)”供全國(guó)市場(chǎng)監(jiān)管系統(tǒng)學(xué)習(xí)。通過制

定相應(yīng)的車用尿素快速篩查方法團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，能夠減少各?。ㄊ校┲貜?fù)

性驗(yàn)證工作，規(guī)范快速篩查方法，推廣車用尿素快速篩查監(jiān)管新模式，

保障車用尿素產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)步提升，進(jìn)一步鞏固打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的成

果。

3

3.標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位、協(xié)作單位、主要起草人

本標(biāo)準(zhǔn)由山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院起草，濟(jì)南市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)

院、濟(jì)南弗萊德科技有限公司、山東柏森化工技術(shù)檢測(cè)有限責(zé)任公司、

山東天弘化學(xué)有限公司、東營(yíng)聯(lián)合石化有限責(zé)任公司、東營(yíng)市海科瑞

林化工有限公司、東營(yíng)華聯(lián)石油化工廠有限公司等單位參與完成。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：×××、×××、×××。

4.標(biāo)準(zhǔn)制定工作簡(jiǎn)要說明

2021年2月，收到中石化聯(lián)質(zhì)標(biāo)（2021)27號(hào)文件《關(guān)于印發(fā)2020

年第三批中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》立項(xiàng)

通知后，成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組，編制工作組查詢相關(guān)文獻(xiàn)、資料和調(diào)

研，編寫工作方案。

2021年3月，召開《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液

（AUS32）快速篩查方法近紅外光譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制工作會(huì)，初

步確定了在山東省地方標(biāo)準(zhǔn)《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶

液（AUS32）快速檢測(cè)方法近紅外光譜法》的基礎(chǔ)上形成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，

確定了該方法的檢驗(yàn)指標(biāo)以及相關(guān)參數(shù)，并向相關(guān)單位發(fā)函，征詢對(duì)

《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速篩查方法

近紅外光譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建議。

2021年3月～7月，在全國(guó)范圍內(nèi)收集不同生產(chǎn)工藝和企業(yè)的樣

品300余份，補(bǔ)充完善近紅外光譜數(shù)據(jù)庫(kù)，完善定標(biāo)模型；完成各項(xiàng)

試驗(yàn)工作，開展了精密度和準(zhǔn)確性試驗(yàn)；并開展加油站等現(xiàn)場(chǎng)快速篩

查驗(yàn)證運(yùn)行。

2021年8月，編寫征求意見稿與編制說明。

二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

1.標(biāo)準(zhǔn)編制原則及依據(jù)

4

標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“先進(jìn)性，實(shí)用性，統(tǒng)一性，規(guī)范性”的原則，按

照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和

起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方

法標(biāo)準(zhǔn)》進(jìn)行編制。

（1）本標(biāo)準(zhǔn)盡量采用國(guó)內(nèi)或國(guó)外普遍采用的試驗(yàn)方法，有選擇

性參考科技文獻(xiàn)中的試驗(yàn)方法。

（2）標(biāo)準(zhǔn)要具有科學(xué)性、先進(jìn)性和可操作性；科學(xué)性是指新標(biāo)

準(zhǔn)涉及檢測(cè)方法必須符合科學(xué)合理的要求；先進(jìn)性是指新標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)

內(nèi)外現(xiàn)有的同類標(biāo)準(zhǔn)相比，其內(nèi)容應(yīng)該更加全面與嚴(yán)格；可操作性是

指新標(biāo)準(zhǔn)不能脫離我國(guó)國(guó)情。

（3）本標(biāo)準(zhǔn)與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)應(yīng)協(xié)調(diào)一致。

（4）本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該有利于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液

（AUS32）快速篩查方法的推廣應(yīng)用。

2.相關(guān)參考標(biāo)準(zhǔn)

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB29518柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑尿素水溶液（AUS32）

GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則

三、標(biāo)準(zhǔn)制定的主要內(nèi)容

1.標(biāo)準(zhǔn)制定過程

標(biāo)準(zhǔn)編制小組在充分收集、認(rèn)真研究相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及資料的基礎(chǔ)上，

結(jié)合實(shí)驗(yàn)室的條件和實(shí)驗(yàn)方法的技術(shù)特點(diǎn)，對(duì)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還

原劑-尿素水溶液（AUS32）的近紅外光譜測(cè)定法進(jìn)行探索。

近紅外光譜法是通過偏最小二乘法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立

光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系（定標(biāo)模型），從而實(shí)現(xiàn)利

用光譜信息對(duì)待測(cè)樣品的多種質(zhì)量指標(biāo)的快速測(cè)定。因此，近紅外分

5

析方法的核心是建立定標(biāo)模型，定標(biāo)模型需要的樣品數(shù)目要足夠多，

能統(tǒng)計(jì)確定光譜變量與待校正組分濃度或性質(zhì)之間的關(guān)系，定標(biāo)集樣

品數(shù)目至少200個(gè)，通常不少于6k（k為PLS的主因子數(shù)）。

標(biāo)準(zhǔn)制定組2018年7月以來，開始近紅外數(shù)據(jù)庫(kù)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮

氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的定標(biāo)模型的建立與驗(yàn)證工作，

收集了全國(guó)各大煉油企業(yè)、社會(huì)加油站及中石油中石化加油站，采集

樣品量上萬批次，基本覆蓋了全國(guó)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素

水溶液（AUS32）的牌號(hào)及加工工藝。采集樣品的質(zhì)量指標(biāo)能夠覆

蓋GB29518《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）》

中要求的質(zhì)量指標(biāo)，具有極高的數(shù)據(jù)代表性。

在考察了方法的相關(guān)系數(shù)、精密度、準(zhǔn)確性及應(yīng)用范圍的前提下，

通過反復(fù)研究和分析，建立了準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性好的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧

化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速檢測(cè)數(shù)據(jù)庫(kù)，并通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)

證，選擇了堿度、縮二脲、醛類等指標(biāo)含量作為快速檢測(cè)項(xiàng)目。

完成數(shù)據(jù)庫(kù)建設(shè)后，編制小組在查閱有關(guān)文獻(xiàn)、資料和調(diào)研的基

礎(chǔ)上，收集樣品500余份，并進(jìn)行加油站現(xiàn)場(chǎng)樣品檢測(cè)驗(yàn)證，于2021

年7月形成了《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）

快速檢測(cè)方法近紅外光譜法》標(biāo)準(zhǔn)送審稿。

2.標(biāo)準(zhǔn)范圍的確定

本文件規(guī)定了近紅外光譜法測(cè)定柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿

素水溶液（AUS32）堿度、縮二脲、醛類的方法。本文件適用于柴

油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的近紅外快速篩查。

3.術(shù)語和定義

為了便于理解，對(duì)樣品集、標(biāo)準(zhǔn)方法、定標(biāo)模型、定標(biāo)模型驗(yàn)證、

多元校正進(jìn)行了定義。

6

樣品集：具有代表性的、能夠覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。

標(biāo)準(zhǔn)方法：用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方

法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。

定標(biāo)模型：利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)

量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。

定標(biāo)模型驗(yàn)證：使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型預(yù)測(cè)值與參考值之間

一致性的過程。

多元校正：用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)

與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。在本標(biāo)準(zhǔn)中，多元校正

是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。

置信度：表征被測(cè)樣品近紅外光譜與定標(biāo)模型差異的量化指標(biāo)。

4.標(biāo)準(zhǔn)方法的確定

4.1試驗(yàn)儀器條件的確定

采用的傅立葉變換近紅外光譜儀應(yīng)符合GB/T29858要求，光譜系

統(tǒng)配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干涉儀，近紅外光譜

的有效波數(shù)區(qū)間應(yīng)包括12500cm-1～4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2

cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描

速度優(yōu)于5次/秒?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)軟件至少含PLS（偏最小二乘法）多元

校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，具備

識(shí)別樣品與定標(biāo)模型的匹配性和特異性的功能。

按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)，掃描波長(zhǎng)范圍：12500cm-1～

4000cm-1；掃描平均次數(shù)：32次。測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待

測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。

7

為獲得良好的信噪比和平穩(wěn)的光譜基線，樣品池不應(yīng)產(chǎn)生干涉條

紋，用石油醚（60℃～90℃）沖洗樣品池，樣品注入量滿足樣品池要

求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在。

4.2光譜采集

以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品

池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無

氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。為保證樣品測(cè)定光譜的平行性和重復(fù)性，

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：每次測(cè)定取3次掃描光譜，每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次。

4.3定標(biāo)模型的樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值

為保證采集光譜信息與理化分析測(cè)定的同源性，確保建立定標(biāo)模

型的真實(shí)性和準(zhǔn)確性，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定按照GB29518《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化

物還原劑-尿素水溶液（AUS32）》中規(guī)定的檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值為

定標(biāo)模型樣品的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值（見表1）。

表1柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)的檢測(cè)方法

項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)方法

堿度GB29518-2013附錄B

縮二脲GB29518-2013附錄C

醛類GB29518-2013附錄D

4.4定標(biāo)模型建立

近紅外光譜法是利用含有氫基團(tuán)（X—H，X為：C、O、N等）

化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)的倍頻和合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區(qū)

的吸收光譜。根據(jù)此原理，選堿度、縮二脲、醛類等項(xiàng)目作為柴油發(fā)

動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的快速檢測(cè)項(xiàng)目。

定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性

的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32），能夠覆蓋使

用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于

8

200個(gè)。標(biāo)準(zhǔn)制定組以收集到的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶

液（AUS32）樣品組成定標(biāo)樣品集，利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，建立各項(xiàng)

質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型。

4.5定標(biāo)模型驗(yàn)證

為確認(rèn)所建立的模型能否對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)分析，需要

對(duì)所建立的模型進(jìn)行驗(yàn)證。定標(biāo)模型應(yīng)至少半年一次進(jìn)行定期驗(yàn)證，

分別對(duì)定標(biāo)模型的適用性、準(zhǔn)確性以及異常樣品判斷的準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)

證。定標(biāo)模型的驗(yàn)證樣品應(yīng)為定標(biāo)樣品集外的樣品，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不

少于100個(gè)且來源不少于10家生產(chǎn)企業(yè),并覆蓋各個(gè)項(xiàng)目的質(zhì)量指標(biāo)

范圍，應(yīng)用建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，得到各檢測(cè)項(xiàng)目的測(cè)定結(jié)果和

置信度。

定標(biāo)模型的適用性驗(yàn)證：若90%以上驗(yàn)證樣品的置信度不小于

80%，則認(rèn)為定標(biāo)模型的適用性合格；

定標(biāo)模型的置信度和準(zhǔn)確性驗(yàn)證：測(cè)定結(jié)果與規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)

定結(jié)果之差應(yīng)滿足準(zhǔn)確性要求，若95%以上的樣品量滿足準(zhǔn)確性要

求，則認(rèn)為定標(biāo)模型的置信度和準(zhǔn)確性合格；

異常樣品判斷的準(zhǔn)確性：以不同的摻配方式獲取不少于10個(gè)異

常樣品，應(yīng)用建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，得到各檢測(cè)項(xiàng)目的測(cè)定結(jié)果

和置信度。

若置信度小于80%，則認(rèn)為該項(xiàng)目為異常樣品，并報(bào)出異常項(xiàng)目；

若置信度不小于80%，則測(cè)定結(jié)果必須與規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)

果比對(duì)，應(yīng)滿足準(zhǔn)確性要求。

本項(xiàng)目采用具有代表性的車用柴油樣品作為驗(yàn)證樣品集，對(duì)建立

的定標(biāo)模型進(jìn)行驗(yàn)證。將驗(yàn)證集樣品的測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值進(jìn)行

比較，以驗(yàn)證校正模型的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值與測(cè)量值的一致程度，是否符合

標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確性指標(biāo)（實(shí)驗(yàn)結(jié)果見實(shí)驗(yàn)報(bào)告）。

5樣品測(cè)量和結(jié)果

9

5.1樣品測(cè)量

樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。

以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品

池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無

氣泡存在，測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待

測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。

5.2測(cè)量結(jié)果

測(cè)量結(jié)果根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)GB/T29858-2013《分子光譜多元校正定量分

析通則》中關(guān)于測(cè)量值精密度的要求，提出本標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)量結(jié)果為“每

個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，兩次測(cè)量結(jié)果絕對(duì)差值不得大于規(guī)定的重復(fù)性

要求，計(jì)算平均值作為最終測(cè)量結(jié)果。測(cè)量結(jié)果有效數(shù)字與相應(yīng)的檢

測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)保持一致。

同時(shí)考慮檢測(cè)結(jié)果的異常性，若樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于

80%，則認(rèn)為正常，報(bào)告測(cè)定結(jié)果；若樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于

80%，則認(rèn)為可疑，必須按照GB29518《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑

-尿素水溶液（AUS32）》中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。

6.方法精密度和準(zhǔn)確性

本標(biāo)準(zhǔn)的精密度指標(biāo)是通過統(tǒng)計(jì)不同牌號(hào)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化

物還原劑-尿素水溶液（AUS32），按照建立的定標(biāo)模型，通過對(duì)柴

油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）堿度、縮二脲、醛

類的計(jì)算，確定本標(biāo)準(zhǔn)的精密度（集體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見附錄）；本標(biāo)準(zhǔn)以

GB29518《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）》（表

1）中規(guī)定的檢測(cè)方法的再現(xiàn)性作為本標(biāo)準(zhǔn)中各質(zhì)量指標(biāo)的準(zhǔn)確性，

并以驗(yàn)證試驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)試驗(yàn)驗(yàn)證了可行性。

四、標(biāo)準(zhǔn)屬性

根據(jù)我國(guó)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)屬性的的劃分原則，本文件為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

五、標(biāo)準(zhǔn)水平分析

10

本標(biāo)準(zhǔn)采用傅立葉變換近紅外光譜儀進(jìn)行柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物

還原劑-尿素水溶液（AUS32）的快速檢測(cè)方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證工作，

包括快速項(xiàng)目的選擇和定標(biāo)模型的建立等內(nèi)容；對(duì)建立的定標(biāo)模型進(jìn)

行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，考察了方法的準(zhǔn)確性；進(jìn)行了方法的精密度試驗(yàn)研究，

并進(jìn)行了3個(gè)實(shí)驗(yàn)室之間的比對(duì)試驗(yàn)。

綜合分析，近紅外方法可操作性強(qiáng)，結(jié)果可靠。本文件在各項(xiàng)指

標(biāo)項(xiàng)目設(shè)置方面適應(yīng)了目前企業(yè)的使用要求，保證了產(chǎn)品的分析方法

準(zhǔn)確、適用。

目前柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速篩

查方法尚無相關(guān)ISO標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)是由山東省地方標(biāo)準(zhǔn)

轉(zhuǎn)化，為國(guó)內(nèi)外首創(chuàng)，與現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)、制定中的標(biāo)準(zhǔn)是相互協(xié)調(diào)的。

六、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

本標(biāo)準(zhǔn)符合相關(guān)現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。

七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

標(biāo)準(zhǔn)修訂過程中尚未出現(xiàn)重大意見分歧。

八、標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議

建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

九、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

建議本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)頒布，供相關(guān)組織參考采用。

十、其他應(yīng)予說明的事項(xiàng)

無

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《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速篩查

方法近紅外光譜法》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

實(shí)驗(yàn)報(bào)告

1.定標(biāo)模型建立

以收集的樣品為定標(biāo)樣品集，利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，建立各項(xiàng)質(zhì)

量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，定標(biāo)模型的相關(guān)系數(shù)(R2)和統(tǒng)計(jì)

偏差（SEC）誤差見表1。從表1中可以看到堿度、縮二脲、醛類等

指標(biāo)的統(tǒng)計(jì)偏差較小，表明定標(biāo)模型的數(shù)據(jù)大多集中在它的實(shí)際值附

近；相應(yīng)的相關(guān)系數(shù)均大于0.75，表明建立的定標(biāo)模型線性相關(guān)系較

好。由此可見，建立的定標(biāo)模型具有很好的準(zhǔn)確性可用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)

氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）質(zhì)量的快速檢測(cè)。

表1車用尿素定標(biāo)模型的相關(guān)系數(shù)和統(tǒng)計(jì)偏差

參數(shù)指標(biāo)質(zhì)量指標(biāo)范圍(R2)RMSECV

堿度（以NH3計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.0015～0.20000.75090.0098

縮二脲（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%0.13～0.410.79810.0128

醛類（以HCHO計(jì)）/（mg/kg）0.001～2.0000.77150.1255

2定標(biāo)模型驗(yàn)證

近紅外定量模型的適用范圍和可靠性完全依賴于校正集樣品的

代表性和化學(xué)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。為了確認(rèn)所建立的模型能否對(duì)實(shí)際樣品

進(jìn)行準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)分析，需要對(duì)所建立的模型進(jìn)行驗(yàn)證。具有代表性的

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）樣品作為驗(yàn)證樣

品集，對(duì)建立的定標(biāo)模型進(jìn)行驗(yàn)證。表3列出了部分柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧

化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的近紅外光譜測(cè)定值、標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定

值及其偏差。標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值是按照柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水

溶液（AUS32）產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的方法（表2）測(cè)定得出。近紅外光

譜測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值的偏差滿足方法標(biāo)準(zhǔn)中的再現(xiàn)性，即認(rèn)為定標(biāo)

12

模型測(cè)定準(zhǔn)確性符合要求。

表2車用尿素各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)重復(fù)性和再現(xiàn)性

項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)性/%再現(xiàn)性/%

堿度（以NH3計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%GB295180.010.2X

縮二脲（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%GB295180.010.04

醛類（以HCHO計(jì)）/（mg/kg）GB295180.140.5X

注：X是各組分測(cè)定結(jié)果的平均值

表2為GB29518《柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS

32）》中規(guī)定的各方法標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性和再現(xiàn)性。從表3數(shù)據(jù)可以看出：

堿度、縮二脲、醛類等各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)的偏差范圍均能滿足表2中的再

現(xiàn)性要求，可見所建立的快速檢測(cè)定標(biāo)模型準(zhǔn)確性符合GB29518《柴

油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）》國(guó)標(biāo)要求，能夠

滿足快速檢測(cè)。

以近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法兩種檢測(cè)方法的測(cè)定結(jié)果之差，來評(píng)

價(jià)近紅外光譜法的準(zhǔn)確性。參考表2中標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性要求，并根

據(jù)表3中檢測(cè)結(jié)果，擬選擇堿度的準(zhǔn)確性不大于0.04%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），

縮二脲的準(zhǔn)確性不大于0.04%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），醛類的準(zhǔn)確性不大于

0.50mg/kg。

表3尿素水溶液定標(biāo)模型驗(yàn)證結(jié)果

堿度（以NH3計(jì)）縮二脲醛類

（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%（以HCHO計(jì)）/（mg/kg）

近紅外標(biāo)準(zhǔn)測(cè)近紅外標(biāo)準(zhǔn)測(cè)近紅外標(biāo)準(zhǔn)測(cè)

偏差偏差偏差

測(cè)定值定值測(cè)定值定值測(cè)定值定值

10.080.070.010.170.18-0.010.390.42-0.03

20.140.15-0.010.220.20.020.270.28-0.01

30.080.09-0.010.210.190.020.330.310.02

40.040.05-0.010.180.19-0.012.252.050.20

50.070.08-0.010.220.210.010.540.510.03

60.090.080.010.240.220.020.450.48-0.03

70.100.12-0.020.190.2-0.010.470.40.07

80.170.150.020.210.170.040.420.56-0.14

90.110.12-0.010.220.190.030.480.440.04

13

100.070.09-0.020.210.22-0.010.430.380.05

110.020.03-0.010.180.160.021.321.050.27

120.040.05-0.020.230.20.030.510.480.03

130.050.050.000.220.180.040.50.53-0.03

140.060.07-0.010.210.22-0.010.320.46-0.14

150.110.13-0.020.230.24-0.010.570.61-0.04

160.170.160.010.20.190.010.290.46-0.17

170.150.130.020.240.25-0.010.310.39-0.08

180.220.190.030.210.180.030.520.54-0.02

190.100.12-0.020.190.180.011.551.320.23

200.080.070.010.230.20.030.290.270.02

210.250.230.020.190.190.000.420.360.06

220.070.060.010.210.22-0.010.280.41-0.13

230.050.050.000.220.20.020.480.58-0.10

240.040.030.010.20.180.020.380.43-0.05

250.130.15-0.020.250.240.010.350.320.03

260.180.160.020.240.220.020.490.52-0.03

270.060.050.010.240.25-0.010.560.61-0.05

280.090.070.020.20.21-0.010.410.43-0.02

290.160.130.030.190.180.010.560.470.09

300.050.06-0.010.20.190.010.320.33-0.01

3.精密度實(shí)驗(yàn)

選取五個(gè)尿素水溶液樣品，每個(gè)樣品平行測(cè)定6次，進(jìn)行堿度、

縮二脲、醛類的重復(fù)性試驗(yàn)，測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)偏差如表4所示。實(shí)驗(yàn)計(jì)算測(cè)

得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%，說明該方法的重復(fù)性較好，滿足實(shí)驗(yàn)要

求。

從表4可見，統(tǒng)計(jì)計(jì)算得出各技術(shù)指標(biāo)的允許差，結(jié)合近紅外光

譜法檢測(cè)原理的特殊性以及實(shí)際使用情況，擬選擇堿度平行測(cè)定結(jié)果

的絕對(duì)差值不大于0.01%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），縮二脲平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)

差值不大于0.02%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），醛類平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大

于0.14%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

14

表4重復(fù)性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

堿度（以NH3計(jì)）縮二脲（質(zhì)量分醛類（以HCHO

樣品

（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%數(shù)）/%計(jì)）/（mg/kg）

0.020.230.17

0.030.240.17

0.030.240.13

近紅外測(cè)定值

0.020.240.23

1

0.020.250.18

0.030.250.24

標(biāo)差0.010.010.04

允許性0.010.020.12

0.010.180.22

0.020.180.21

0.020.170.19

近紅外測(cè)定值

0.020.190.15

2

0.020.180.18

0.030.190.23

標(biāo)差0.010.010.03

允許性0.010.020.08

0.030.190.36

0.040.180.39

0.030.170.35

近紅外測(cè)定值

0.030.170.41

3

0.030.180.30

0.030.180.34

標(biāo)差0.0040.010.04

允許性0.010.020.11

0.060.210.45

0.060.220.36

0.050.210.41

近紅外測(cè)定值

0.050.200.39

4

0.060.210.40

0.050.220.43

標(biāo)差0.0050.010.03

允許性0.010.020.09

0.020.250.22

0.020.250.30

0.020.250.26

近紅外測(cè)定值

0.010.260.27

5

0.030.240.24

0.020.250.25

標(biāo)差0.0050.010.03

允許性0.010.020.08

15

4.實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)實(shí)驗(yàn)

選取了10批次尿素水溶液樣品按實(shí)驗(yàn)方法和2家檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比驗(yàn)

證試驗(yàn)，所得數(shù)據(jù)如表5所示。從測(cè)定數(shù)據(jù)看，3個(gè)檢測(cè)單位的檢測(cè)數(shù)據(jù)基

本一致，未超出實(shí)驗(yàn)室間的再現(xiàn)性，滿足實(shí)驗(yàn)要求。

表5實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

序號(hào)1#2#3#4#5#6#7#8#9#10#

堿度（以A0.030.070.050.120.170.180.150.060.040.09

NH3計(jì)）B0.040.100.060.130.190.150.130.050.070.06

（質(zhì)量C0.040.090.080.150.190.150.140.040.060.06

分?jǐn)?shù)）/%最大偏差0.010.030.030.030.020.030.020.020.240.03

A0.180.120.090.200.210.280.180.240.250.19

縮二脲

B0.180.150.070.220.230.280.190.230.250.20

（質(zhì)量

C0.190.120.070.210.230.250.210.220.210.20

分?jǐn)?shù)）/%

最大偏差-0.010.030.02-0.02-0.020.03-0.030.020.04-0.01

醛類（以A0.311.520.750.440.312.681.580.981.450.56

HCHOB0.341.260.820.410.472.331.490.891.360.48

計(jì)）C0.351.470.960.420.482.521.190.841.220.50

(mg/kg)最大偏差-0.040.26-0.210.03-0.170.350.390.140.230.08

16

T/CPCIFXXXX—XXXX

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。

本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。

本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會(huì)歸口。

本文件起草單位：山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、濟(jì)南市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)院、濟(jì)南弗萊德科技有限公司、

山東柏森化工技術(shù)檢測(cè)有限責(zé)任公司、山東天弘化學(xué)有限公司、東營(yíng)聯(lián)合石化有限責(zé)任公司、東營(yíng)市海

科瑞林化工有限公司、東營(yíng)華聯(lián)石油化工廠有限公司。

本文件主要起草人：×××。

I

T/CPCIFXXXX—XXXX

柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）快速篩查方法

近紅外光譜法

1范圍

本文件規(guī)定了采用近紅外光譜法測(cè)定柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的堿度、

縮二脲和醛類的檢測(cè)方法。

本文件適用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）質(zhì)量指標(biāo)的快速篩查。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB29518柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑尿素水溶液（AUS32）

GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

AUS32專用尿素ureaforAUS32

工業(yè)上生產(chǎn)的只含有痕量縮二脲、氨和水的尿素，不含醛和其他物質(zhì)（如抗結(jié)塊劑），不含硫和硫

化物、氯化物、硝酸鹽和其他化合物。

3.2

氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）NOxreductionagent-Aqueousureasolution（AUS32）

用不含其他任何添加物的AUS32專用尿素與純水一起配制的水溶液，該溶液中尿素含量為32.5%

（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），簡(jiǎn)稱AUS32。

3.3

樣品集sampleset

具有代表性的、基本覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。

3.4

標(biāo)準(zhǔn)方法standardmethod

用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型的建立和驗(yàn)證。

3.5

定標(biāo)模型calibrationmodel

利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。

3.6

定標(biāo)模型驗(yàn)證calibrationmodelvalidation

使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型預(yù)測(cè)值與參考值之間一致性的過程。

2

T/CPCIFXXXX—XXXX

3.7

多元校正multivariatecalibration

用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。在

本標(biāo)準(zhǔn)中，多元校正是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。

3.8

置信度confidencevalue

表征被測(cè)樣品近紅外光譜與定標(biāo)模型差異的量化指標(biāo)。

4原理

利用含有氫基團(tuán)（X—H，X為：C，O，N等）化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲

-1-1

取在近紅外區(qū)的吸收光譜，在剔除水峰的干擾后可在波數(shù)5300cm～7000cm之間看到因氨基（-NH2）

與羥基（-OH）含量不同引起的吸光度變化，這些基團(tuán)的一級(jí)倍頻或合頻信息變化均與柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧

化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）中的堿度、縮二脲和醛類含量有著線性或非線性關(guān)系，提取這些基

團(tuán)的吸收信息通過線性擬合的方法建立關(guān)聯(lián)模型即可進(jìn)行相應(yīng)指標(biāo)的定量檢測(cè)。

5試劑

純水：用單次蒸餾、去離子化、超濾或反滲透等方法制取的符合GB/T6682規(guī)定的三級(jí)水。

6儀器

6.1近紅外光譜儀：采用傅立葉變換近紅外光譜儀，配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干

涉儀。近紅外光譜的有效波數(shù)區(qū)間應(yīng)包括12500cm-1～4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度

優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒。

6.2化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元

校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，具備識(shí)別樣品與定標(biāo)模型的匹配性和特

異性的功能。

6.3具有分析柴油發(fā)動(dòng)機(jī)氮氧化物還原劑-尿素水溶液（AUS32）的可靠定標(biāo)模型，且配置滿足分析需

求的其他近紅外光譜儀均可使用。

7定標(biāo)模型

7.1儀器準(zhǔn)備

按照儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。

掃描波數(shù)范圍：10000cm-1～4000cm-1，