高氯地表水化學(xué)需氧量的測定酸化吹氣-重鉻酸鉀法High-chlorinesurfacewater-Dete2021-06-22發(fā)布2021-09-01實施新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局發(fā)布I II 1 13術(shù)語和定義 14方法原理 15干擾 2 27儀器設(shè)備 38樣品 4 4 5 513注意事項 5本文件按照GB/T1.12020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳提出。本文件由新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳歸口并組織實施。本文件起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測總站、昌吉回族自治州環(huán)境監(jiān)測站。本文件實施應(yīng)用中的疑問，請咨詢新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測總站。對本文件的修改意見建議，請反饋至新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局(新疆烏魯木齊市天山區(qū)新華南路167號)、新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳(烏魯木齊市南湖西路215號)、新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測總站(烏魯木齊市科學(xué)一街428號)。新疆維吾爾自治區(qū)市場監(jiān)督管理局聯(lián)系電話傳真郵編：830004新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳聯(lián)系電話傳真郵編：830063新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測總站聯(lián)系電話傳真郵編：8300111高氯地表水化學(xué)需氧量的測定酸化吹氣-重鉻酸鉀法本文件規(guī)定了高氯地表水中化學(xué)需氧量測定方法——酸化吹氣-重鉻酸鉀法的術(shù)語和定義、方法原理、干擾、試劑和材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗步驟、結(jié)果計算、結(jié)果表示、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢棄物的處理、注意事項的要求。本文件適用于氯離子含量在1000mg/L～100000mg/L的地表水中化學(xué)需氧量的測定。對更高氯離子含量的樣品可適當稀釋后測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB11896水質(zhì)氯化物的測定硝酸銀滴定法HJ84水質(zhì)無機陰離子(F、CI、NO?、Br、NO?、PO?3、SO?2、so42-)的測定離子色譜法HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ828—2017水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鉀法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。高氯地表水high-chlorinesurfacewater氯離子含量大于1000mg/L的地表水。化學(xué)需氧量chemicaloxygendemand(CODc)在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度，數(shù)值以毫克每升(mg/L)表示。4方法原理在高氯離子水樣中加入適宜濃度的硫酸，在加熱及吹氣條件下使氯離子以氯化氫(HC1)的形式釋放出，達到驅(qū)除氯離子干擾的目的，產(chǎn)生的廢氣氯化氫(HC1)用一定濃度體積的氫氧化鈉(NaOH)吸收避免外排至環(huán)境中。驅(qū)除氯離子后，在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽26.1試劑6.1.1本文件實驗用水應(yīng)用符合GB/T6682規(guī)定中要求6.1.3硫酸(優(yōu)級純)。6.1.4硫酸銀(分析純)。6.1.5硫酸溶液I:4+1(v/v)。6.1.6硫酸溶液Ⅱ:1+9(v/v)。6.1.8硫酸汞溶液：100g/L。稱取10g分析純硫酸汞，溶于100mL硫酸溶液Ⅱ中，混勻。試劑重鉻酸鉀，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為6個月。也可購買市售標準溶液。用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個月。硫酸，待溶液冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為6個月。6.1.12硫酸亞鐵銨標準使用液：0.005mol/L。移取50.00mL硫酸亞鐵銨標準儲備液于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個月。6.1.14取5.00mL重鉻酸鉀標準使用液置于錐形瓶中，用水稀釋至約50mL,緩慢加入15mL硫酸，混勻，冷卻后加3滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準使用液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量V(mL)。硫酸亞鐵銨標準使用液濃度按公式(1)計算：3式中：C硫酸亞鐵銨標準使用液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V滴定時消耗硫酸亞鐵銨標準使用液的體積，單位為毫升(mL)。6.1.15試亞鐵靈指示劑溶液。稱取0.7g分析純七水合硫酸亞鐵，溶于50mL水中，加入1.5g分析純1,10-菲繞啉，攪拌至溶解，稀釋至100mL,于棕色瓶中貯存。6.1.16鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：2.0824mmol/L。稱取0.4251g于105℃±2℃的電烘箱中干燥2h的基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。保存于4℃冰箱中，有效期為2個月。也可購買市售標準溶液。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的CODcr值為1.176g氧/克(即1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g),故該標準溶液的理論CODc值為防爆沸玻璃珠或沸石。7儀器設(shè)備7.1恒溫水浴酸化吹氣裝置：見圖1。4圖1恒溫水浴酸化吹氣裝置45C—硫酸亞鐵銨標準使用液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);Vo——空白試驗所消耗的硫酸亞鐵銨標準使用液的體積，單位為毫升(mL);V?——水樣測定所消耗的硫酸亞鐵銨標準使用液的體積，單位為毫升(mL);V?——水樣體積，單位為毫升(mL);f·樣品稀釋倍數(shù)(若未對試樣進行稀釋，則f=1);8000—1/4O?的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。當CODc測定結(jié)果小于100mg/L時保留至整數(shù)位；當測定結(jié)果大于或等于100mg/L時，保留三位有效數(shù)字。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗每批樣品應(yīng)至少做兩個空白試驗。11.2精密度控制每批樣品應(yīng)做10%的平行樣。若樣品數(shù)少于10個，應(yīng)至少做一個平行樣。當CODc≤10mg/L時，平行樣的相對偏差不超過30%。當CODc為10mg/L～50mg/L時，平行樣的相對偏差不超過20%。當CODcr>50mg/L時，平行樣的相對偏差不超過10%。11.3準確度控制每批樣品測定時，應(yīng)分析一個有證標準樣品，其測定值應(yīng)在保證值范圍內(nèi)或達到規(guī)定的質(zhì)量控制要求；或自配氯離子含量與樣品相近的質(zhì)控樣品，當CODc≤50mg/L時，測定結(jié)果的相對誤差在±15%測定結(jié)果的相對誤差在±5%以內(nèi)。12廢棄物的處理試驗中所產(chǎn)生的所有廢液和其他廢棄物應(yīng)集中密封存放，并附警示標志，委托有資質(zhì)單位集中處理。13注意事項13.1消解時應(yīng)使溶液緩慢沸騰，不宜爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說明溶液中出現(xiàn)局部過熱，會導(dǎo)致測定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過于激烈，或是防爆沸玻璃珠的效果不好。13.2試亞鐵靈指示劑的