章節(jié)第二章樣品的采集、保存和處理§2.1樣品的采集與保存§2.2樣品的預(yù)處理§2.2.1試樣處理的目的§2.2.1試樣溶液的制備課時(shí)2教學(xué)目的1、熟悉樣品采集的一般原則；2、熟悉各類樣品（如空氣、水、食品、生物材料）的采集方法；3、了解各類樣品（如空氣、水、食品、生物材料）保存方法。教學(xué)重點(diǎn)及突出方法樣品采集的一般原則；各類樣品（如空氣、水、食品、生物材料）的采集方法。詳細(xì)講解及舉例說明教學(xué)難點(diǎn)及突破方法樣品和總體的關(guān)系；樣品的預(yù)的處理目的。詳細(xì)講解及舉例說明相關(guān)內(nèi)容素材無極化學(xué)、有機(jī)化學(xué)衛(wèi)生化學(xué)（第六版）教學(xué)過程教師授課思路、設(shè)問及講解要點(diǎn)請(qǐng)同學(xué)們回想一下衛(wèi)生分析的一般過程包括哪些？【計(jì)劃講解5分鐘】1、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)；2、樣品的采集和保存；3、試樣的預(yù)處理；4、分析方法的選擇及試樣的測(cè)定；5、分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果表達(dá)；§2.1樣品的采取和保存【計(jì)劃講解10分鐘】定量分析的基本思想：定量分析工作多數(shù)是通過對(duì)全部樣品中的一部分有代表性物質(zhì)的測(cè)定，來推斷被分析對(duì)象總體的性質(zhì)?！居?jì)劃講解20分鐘】教學(xué)過程續(xù)教學(xué)過程續(xù)【計(jì)劃講解10分鐘】教學(xué)過程續(xù)1.對(duì)分解方法的要求(1)分解完全、分解速度快；(2)分離測(cè)定容易；(3)不導(dǎo)致試樣中待測(cè)組分損失或沾污；(4)無污染或污染小。2.常用分解方法濕法（溶解法）：用酸或堿溶液分解試樣；干法（熔融法）：用固體堿或酸性物質(zhì)熔融分解。特殊分解方法：氧瓶法、鈉解、微波溶解等。3.濕法分解中的溶劑選擇原則（1）能溶于水的用水作溶劑；（2）不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試樣采用酸性溶劑；（3）還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采用還原性溶劑；（4）有機(jī)溶劑浸出法。§2.2.2.2無機(jī)物的分解一.溶解法:主要選用無極的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，來溶解金屬、金屬氧化物、合金及不溶于水的鹽類。二.熔融法（熔劑與樣品在高溫下反應(yīng)）:§2.2.1.3有機(jī)物的分解1.有機(jī)溶劑浸出法：適用于易溶于有機(jī)溶劑的待測(cè)組分。常用的有機(jī)溶劑有乙醚、石油醚、氯仿、丙酮、正己烷等。如食品中的脂溶性維生素可用氯仿浸提；水果、蔬菜中的有機(jī)氯農(nóng)藥可用丙酮浸出后再用石油醚提??；食品中的油脂可用乙醚浸提等。其依據(jù)：（1）“相似相溶”原則；（2）酚、有機(jī)酸溶于乙二胺、丁胺等堿性溶劑（3）有機(jī)堿、生物堿易溶于甲酸、乙酸等酸性溶劑；2.分解法（1）干灰化法：包括高溫灰化法和低溫灰化法。①高溫灰化法利用高溫（450℃-550②低溫灰化法是利用高頻等離子體技術(shù)，以純氧為氧化劑，在灰化過程中不斷產(chǎn)生氧化性強(qiáng)的氧等離子體（由激發(fā)態(tài)氧分子、氧離子、氧原子、電子等混合組成），產(chǎn)生的氧等離子體在低溫下破壞樣品中的有機(jī)物，該方法所需灰化溫度低，可大大降低待測(cè)組分的揮發(fā)損失；有機(jī)物分解速度快，樣品處理效率；由于不需外加試劑，空白值低。③氧瓶燃燒法：有機(jī)物中鹵素、硫、磷、硼等元素測(cè)定及部分金屬Hg、Zn、Mg、Co、Ni測(cè)定④定溫灰化法：在坩堝中加熱(500～550℃)分解，灰化常用于有機(jī)物和生物試樣中的無機(jī)元素銻、鉻、鐵、鉬、鍶、鋅等；（2）濕消化法在加熱的條件下，利用氧化性的強(qiáng)酸或氧化劑來分解樣品。濕消化法使用的試劑成消化劑，常用的消化劑有硝酸、硫酸、高氯酸、高錳酸鉀和過氧化氫等該方法的優(yōu)點(diǎn)：消化速度快、分解效果好、消化溫度低、被測(cè)組分揮發(fā)損失少。教學(xué)過程續(xù)該方法使用時(shí)注意：由于在消化過程中使用大量酸，產(chǎn)生大量酸霧、氮和硫的氧化物等強(qiáng)腐蝕性有害氣體，所以必須在有良好的通風(fēng)設(shè)備，同時(shí)要求試劑的純度較高，否則空白值較高。具體操作：將樣品加到三角燒瓶或大試管等玻璃容器中，加入消化劑在電熱板或電爐上加熱，消化至溶液成無色透明為止。為降低消化液對(duì)測(cè)定的影響，應(yīng)將消化后的殘余消化劑盡量趕盡。為提高消化效果，大多采用混合消化劑。常用的消化劑有：硝酸-硫酸、硝酸-高氯酸、硝酸-過氧化氫、硝酸-硫酸-高氯酸。消化過程表示如下：①硝酸-硫酸：硝酸氧化能力強(qiáng)。沸點(diǎn)低，硫酸的沸點(diǎn)高且有氧化性和脫水性，二者混合具有較強(qiáng)的消化能力，常用于生物樣品和混濁污水的消化。該方法消化時(shí)間較長(zhǎng)，3h-5h,不適合能形成硫酸鹽沉淀的樣品。②硝酸-硫酸-高氯酸：通常在樣品中先加入硝酸和硫酸消化，待冷卻后再加高氯酸進(jìn)一步消化，或?qū)⑷N酸按一定比例配成混合酸加入樣品進(jìn)行消化。此方法特別適合于有機(jī)物含量較高且難以消化的樣品，但對(duì)含堿土金屬、鉛及部分稀土元素的樣品不適合。③硝酸-高氯酸或硝酸-過氧化氫：高氯酸和過氧化氫的氧化能力均較強(qiáng)，加之高氯酸沸點(diǎn)較高且有脫水能力，所以這兩種消化液能有效破壞有機(jī)物，對(duì)許多元素測(cè)定都適用，消化時(shí)間短，1h-3h,應(yīng)用廣泛。但高氯酸與羥基化合物可生成不穩(wěn)定的高氯酸酯而發(fā)生爆炸。為了避免危險(xiǎn)，消化時(shí)應(yīng)先加入硝酸將羥基化合物氧化，冷卻后再加高氯酸繼續(xù)消化。（3）密封加壓消化：把樣品加到聚四氟乙烯為襯里的密封罐中，再加適量的消化劑，加蓋密封，然后在烘箱中加熱消化。該法的優(yōu)點(diǎn)是試劑用量少、空白值低、快速，可防止揮發(fā)性元素的損失且污染小。（4）微波溶樣法：該法是將微波快速加熱與密閉加壓消化相結(jié)合的一種新型而有效的分解樣品技術(shù)。該法的主要設(shè)備由微波爐和聚四氟乙烯密封罐組成。樣品中的極性分子和可極化分子在微波電磁場(chǎng)（一般2450MHz）中快速轉(zhuǎn)向和定向排列產(chǎn)生劇烈震動(dòng)、撕裂和相互摩擦，使樣品分解。該法快速高效，一般3-5分鐘可將樣品徹底分解，試劑用量少、空白值低、揮發(fā)性元素不損失。書上還有部分分解法。教學(xué)后記一、樣品采集的原則是：使采集的樣品應(yīng)具有代表性，考慮其典型性，還要顧及適時(shí)性。但是，這個(gè)原則必須要考慮：分析對(duì)象、分析任務(wù)、待測(cè)組分的性質(zhì)及分析要求，來建立正確的總體和樣品概念的基礎(chǔ)上，去考慮。樣品采集過程要注意哪些問題？二、樣品采集過程要注意的問題及樣品處理過程的注意問題結(jié)合起來學(xué)習(xí)很重要。1、樣品采集過程要注意的問題（1）防止樣品被污染及避免被測(cè)組分的損失。（2）采集的樣品要做詳細(xì)的記錄，包括：采樣時(shí)間、地點(diǎn)、位置、溫度和壓力等。（3）采樣量適當(dāng)，采樣