四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐_第1頁
四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐_第2頁
四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐_第3頁
四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐_第4頁
四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐_第5頁
已閱讀5頁,還剩23頁未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅氨浸電積新工藝的探索與實(shí)踐一、引言1.1研究背景與意義鋅作為一種重要的有色金屬,在現(xiàn)代工業(yè)和日常生活中發(fā)揮著不可替代的關(guān)鍵作用。在工業(yè)領(lǐng)域,它是鋼鐵、汽車、建筑、電子等眾多行業(yè)的重要原材料。例如在鋼鐵行業(yè)中,鍍鋅是一種常見的防腐蝕手段,能夠顯著提高鋼鐵制品的使用壽命和性能,廣泛應(yīng)用于建筑結(jié)構(gòu)、橋梁、管道等領(lǐng)域;在汽車制造中,鋅合金被大量用于制造汽車零部件,如發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速器外殼等,因其具有良好的鑄造性能和機(jī)械性能,有助于減輕汽車重量,提高燃油經(jīng)濟(jì)性;在電子領(lǐng)域,鋅及其化合物在電池、半導(dǎo)體等方面也有著重要應(yīng)用,如常見的鋅錳電池、鋅空氣電池等。在日常生活方面,鋅是人體必需的微量元素之一,對(duì)人體的生長發(fā)育、免疫調(diào)節(jié)、新陳代謝等生理過程有著至關(guān)重要的影響。人體缺乏鋅元素會(huì)導(dǎo)致生長遲緩、免疫力下降、味覺和嗅覺異常等多種健康問題。我國鋅礦資源豐富,但隨著多年的大規(guī)模開采,高品位鋅礦資源逐漸減少,低品位難選冶鉛鋅礦的開發(fā)利用日益受到關(guān)注。四川漢源地區(qū)擁有豐富的鉛鋅礦資源,然而其中相當(dāng)一部分屬于低品位難選冶礦石,這類礦石具有成分復(fù)雜、鋅品位低、嵌布粒度細(xì)等特點(diǎn),采用傳統(tǒng)的選礦和冶煉工藝面臨諸多難題,如選礦回收率低、冶煉成本高、環(huán)境污染嚴(yán)重等,導(dǎo)致資源利用率低下,難以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益的平衡。例如,傳統(tǒng)的酸浸工藝在處理漢源低品位鉛鋅礦時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量的廢渣和廢水,廢渣中含有未被充分回收的鋅以及其他重金屬,不僅造成資源浪費(fèi),還對(duì)土壤和水體環(huán)境造成潛在威脅;廢水中的酸性物質(zhì)和重金屬離子如果未經(jīng)有效處理直接排放,會(huì)嚴(yán)重污染周邊生態(tài)環(huán)境。開發(fā)針對(duì)四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅的氨浸電積新工藝具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。從資源利用角度來看,新工藝能夠有效提高鋅的回收率,使原本難以利用的低品位礦石得到充分開發(fā),減少資源浪費(fèi),實(shí)現(xiàn)資源的可持續(xù)利用,有助于緩解我國鋅資源短缺的現(xiàn)狀。從產(chǎn)業(yè)發(fā)展角度而言,新工藝的應(yīng)用可以降低生產(chǎn)成本,提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,促進(jìn)鉛鋅礦產(chǎn)業(yè)的升級(jí)和可持續(xù)發(fā)展,帶動(dòng)地方經(jīng)濟(jì)的繁榮;同時(shí),新工藝在環(huán)保方面具有顯著優(yōu)勢(shì),能夠減少廢渣、廢水和廢氣的產(chǎn)生,降低對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響,符合當(dāng)前綠色發(fā)展的理念和要求,有利于實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)的良性互動(dòng)。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀在鋅冶煉領(lǐng)域,傳統(tǒng)的濕法煉鋅工藝應(yīng)用廣泛,其主要流程包括鋅精礦的焙燒、浸出、凈化以及電積等步驟。在浸出環(huán)節(jié),常見的有酸性浸出和中性浸出。酸性浸出能夠使鋅更充分地溶解進(jìn)入溶液,但同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致較多雜質(zhì)的溶出,增加后續(xù)凈化的難度;中性浸出則相對(duì)溫和,對(duì)部分雜質(zhì)的溶解較少,但鋅的浸出率可能不如酸性浸出高。在凈化過程中,通常采用化學(xué)沉淀法、離子交換法等去除溶液中的雜質(zhì)離子,如鐵、銅、鎘等,以滿足電積的要求。電積過程則是在直流電的作用下,使鋅離子在陰極上還原析出,得到金屬鋅。然而,傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝在處理低品位難選冶鉛鋅礦時(shí)存在諸多局限性,如對(duì)于含有復(fù)雜成分的礦石,焙燒過程可能產(chǎn)生大量有害氣體,對(duì)環(huán)境造成污染;浸出過程中鋅的回收率較低,資源浪費(fèi)嚴(yán)重;凈化過程復(fù)雜,成本較高等。為了克服傳統(tǒng)工藝的不足,近年來國內(nèi)外研究人員對(duì)鋅冶煉新工藝進(jìn)行了大量探索。其中,氨浸電積工藝作為一種具有潛力的新方法,受到了廣泛關(guān)注。氨浸電積工藝?yán)冒彼?銨鹽溶液作為浸出劑,與鋅礦中的鋅發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),使鋅以鋅氨絡(luò)離子的形式進(jìn)入溶液。在國外,加拿大的謝里特公司在鋅加壓浸出工藝方面取得了顯著成果,其采用高壓直接加壓氧化硫化鋅精礦生產(chǎn)硫酸鋅溶液,然后通過電積過程回收鋅金屬。該工藝具有基建投資少、可避免二氧化硫氣體污染、能處理多種品位精礦等優(yōu)點(diǎn),鋅浸出率可達(dá)97%-99.8%。但該工藝主要針對(duì)硫化鋅精礦,對(duì)于成分更為復(fù)雜的低品位難選冶鉛鋅礦的處理效果及適應(yīng)性研究較少。在國內(nèi),許多科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)也對(duì)氨浸電積工藝展開了研究。有學(xué)者針對(duì)高鐵閃鋅礦精礦提出了催化高氧氨浸工藝,通過熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)研究表明該方法在實(shí)現(xiàn)鋅的高提取率與鐵的低提取率方面具有可行性,但目前該工藝大多還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,距離工業(yè)化應(yīng)用還有一定距離。還有研究以硫酸浸取后的酸浸高銅爐渣為原料,采用氨水-銨鹽溶液為氨浸劑,確定了較適宜的工藝條件,使酸浸高銅爐渣中銅、鋅的浸取率可達(dá)89.77%、90.64%,但該研究重點(diǎn)在于銅鋅的協(xié)同浸出,對(duì)于鋅的單獨(dú)提取及后續(xù)電積工藝的系統(tǒng)研究不夠深入。綜合來看,當(dāng)前針對(duì)四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦的研究相對(duì)較少,現(xiàn)有研究主要存在以下不足:一是對(duì)于該類礦石中鋅的氨浸過程,缺乏對(duì)復(fù)雜成分相互作用及影響機(jī)制的深入研究,導(dǎo)致浸出條件的優(yōu)化缺乏系統(tǒng)性;二是氨浸液的凈化工藝研究不夠完善,難以有效去除雜質(zhì),滿足電積對(duì)溶液純度的嚴(yán)格要求;三是氨浸電積工藝的整體經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性評(píng)估不夠全面,限制了新工藝的推廣應(yīng)用。本文將針對(duì)這些問題,開展系統(tǒng)的試驗(yàn)研究,通過優(yōu)化氨浸條件、改進(jìn)凈化工藝以及完善工藝經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性評(píng)估,探索適合四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅的氨浸電積新工藝,以期為該地區(qū)鉛鋅礦資源的高效開發(fā)利用提供技術(shù)支持和理論依據(jù)。1.3研究?jī)?nèi)容與方法本研究將圍繞四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅的氨浸電積新工藝展開全面而深入的探索,具體研究?jī)?nèi)容如下:礦石特性分析:運(yùn)用多種先進(jìn)分析手段,如X射線熒光光譜分析(XRF)、X射線衍射分析(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)等,對(duì)四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦的化學(xué)成分、礦物組成、晶體結(jié)構(gòu)、粒度分布以及鋅的賦存狀態(tài)進(jìn)行詳細(xì)研究,全面掌握礦石特性,為后續(xù)工藝研究提供堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。例如,通過XRF可以準(zhǔn)確測(cè)定礦石中各種元素的含量,了解鋅、鉛、鐵、銅等主要元素以及其他微量元素的分布情況;XRD分析則能夠確定礦石中各種礦物的種類和相對(duì)含量,明確鋅礦物的具體存在形式,如閃鋅礦、菱鋅礦等;SEM可以直觀觀察礦石的微觀結(jié)構(gòu)和礦物的嵌布特征,為分析鋅的浸出行為提供微觀依據(jù)。工藝原理研究:深入研究氨浸電積工藝的基本原理,分析氨水-銨鹽溶液與鋅礦中鋅的絡(luò)合反應(yīng)機(jī)制,以及電積過程中鋅離子的遷移和放電過程。通過熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)分析,探討影響氨浸和電積過程的關(guān)鍵因素,如溫度、pH值、氨水濃度、銨鹽種類及濃度等對(duì)反應(yīng)平衡和反應(yīng)速率的影響,為工藝條件的優(yōu)化提供理論指導(dǎo)。例如,利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算不同條件下氨浸反應(yīng)的吉布斯自由能變化,判斷反應(yīng)的自發(fā)性和可行性;通過動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究反應(yīng)速率與各因素之間的關(guān)系,建立反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,深入理解反應(yīng)過程的本質(zhì)。氨浸條件試驗(yàn):以提高鋅的浸出率為目標(biāo),系統(tǒng)開展氨浸條件試驗(yàn)??疾彀彼疂舛取@鹽種類及濃度、浸出溫度、浸出時(shí)間、液固比、攪拌速度等因素對(duì)鋅浸出率的影響。采用單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)相結(jié)合的方法,確定最佳的氨浸條件組合。在單因素試驗(yàn)中,每次只改變一個(gè)因素,固定其他因素,研究該因素對(duì)鋅浸出率的影響規(guī)律;正交試驗(yàn)則可以同時(shí)考慮多個(gè)因素的交互作用,通過合理的試驗(yàn)設(shè)計(jì),快速找到最佳的工藝條件組合,提高試驗(yàn)效率。例如,在研究氨水濃度對(duì)鋅浸出率的影響時(shí),固定其他條件,設(shè)置不同的氨水濃度梯度,如2mol/L、3mol/L、4mol/L等,分別進(jìn)行浸出試驗(yàn),測(cè)定不同濃度下的鋅浸出率,繪制浸出率與氨水濃度的關(guān)系曲線,從而確定氨水濃度的最佳范圍。氨浸液凈化工藝研究:針對(duì)氨浸液中存在的雜質(zhì)離子,如鐵、銅、鎘、鈷等,研究有效的凈化方法。采用化學(xué)沉淀法、離子交換法、萃取法等技術(shù),探索各方法對(duì)不同雜質(zhì)離子的去除效果和最佳操作條件。研究?jī)艋^程中雜質(zhì)離子的去除機(jī)理以及對(duì)鋅離子的影響,確保凈化后的氨浸液滿足電積要求。例如,對(duì)于鐵離子的去除,可以采用化學(xué)沉淀法,通過調(diào)節(jié)溶液的pH值,使鐵離子形成氫氧化鐵沉淀而除去;對(duì)于銅、鎘等重金屬離子,可以采用離子交換法,利用離子交換樹脂對(duì)這些離子的選擇性吸附作用,將其從溶液中去除。電積工藝研究:在凈化后的氨浸液基礎(chǔ)上,研究電積過程中電流密度、電解液溫度、極間距、添加劑等因素對(duì)電積鋅的電流效率、槽電壓、產(chǎn)品質(zhì)量的影響。確定最佳的電積工藝條件,提高電積鋅的生產(chǎn)效率和質(zhì)量。例如,通過改變電流密度,研究其對(duì)電積鋅的電流效率和槽電壓的影響,繪制電流效率和槽電壓與電流密度的關(guān)系曲線,找到使電流效率較高且槽電壓較低的最佳電流密度值;同時(shí)研究添加劑的種類和用量對(duì)電積鋅質(zhì)量的影響,如添加劑可以改善鋅的結(jié)晶形態(tài),提高鋅的純度和表面質(zhì)量。工藝經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保性評(píng)估:對(duì)氨浸電積新工藝進(jìn)行全面的經(jīng)濟(jì)性評(píng)估,包括原料成本、試劑消耗、設(shè)備投資、能耗、人工成本等方面的分析,計(jì)算生產(chǎn)成本和投資回報(bào)率,與傳統(tǒng)工藝進(jìn)行對(duì)比,評(píng)估新工藝的經(jīng)濟(jì)可行性。從廢渣、廢水、廢氣的產(chǎn)生量和處理難度等方面對(duì)新工藝的環(huán)保性進(jìn)行評(píng)估,分析新工藝在環(huán)保方面的優(yōu)勢(shì)和潛在問題,提出相應(yīng)的改進(jìn)措施。例如,計(jì)算新工藝中氨水、銨鹽等試劑的消耗成本,以及電積過程中的能耗成本,與傳統(tǒng)工藝進(jìn)行成本對(duì)比;同時(shí)分析新工藝產(chǎn)生的廢渣中重金屬含量是否降低,廢水是否易于處理達(dá)標(biāo)排放,廢氣中是否含有有害氣體等,評(píng)估其環(huán)保性能。本研究采用的方法主要包括:實(shí)驗(yàn)研究:通過實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的實(shí)驗(yàn),對(duì)礦石進(jìn)行處理和分析,獲取數(shù)據(jù)和結(jié)果。實(shí)驗(yàn)過程中嚴(yán)格控制實(shí)驗(yàn)條件,確保數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性。每個(gè)實(shí)驗(yàn)條件設(shè)置多個(gè)平行樣,減少實(shí)驗(yàn)誤差。例如,在氨浸條件試驗(yàn)中,每個(gè)條件下進(jìn)行3-5次平行實(shí)驗(yàn),取平均值作為該條件下的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,提高數(shù)據(jù)的可信度。分析測(cè)試:運(yùn)用先進(jìn)的分析測(cè)試儀器和方法,對(duì)礦石、浸出液、電積液以及產(chǎn)品進(jìn)行全面的分析測(cè)試。如使用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)測(cè)定溶液中金屬離子的濃度;利用原子吸收光譜儀(AAS)分析礦石和產(chǎn)品中的金屬含量;采用掃描電子顯微鏡-能譜儀(SEM-EDS)對(duì)產(chǎn)品的微觀結(jié)構(gòu)和成分進(jìn)行分析等,為工藝研究提供準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)支持。理論分析:結(jié)合化學(xué)熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)、電化學(xué)等理論知識(shí),對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行深入分析和解釋。建立相關(guān)的理論模型,預(yù)測(cè)工藝過程中的各種現(xiàn)象和參數(shù)變化,指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)研究和工藝優(yōu)化。例如,利用化學(xué)熱力學(xué)理論計(jì)算氨浸反應(yīng)的平衡常數(shù)和反應(yīng)熱,分析溫度、壓力等條件對(duì)反應(yīng)平衡的影響;運(yùn)用電化學(xué)理論解釋電積過程中鋅離子的放電機(jī)制和電極反應(yīng)過程。二、四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦特性分析2.1礦區(qū)地質(zhì)背景四川漢源地區(qū)在大地構(gòu)造位置上,處于揚(yáng)子地臺(tái)西南緣的康滇地軸北端,位于著名的川滇黔成礦帶之上,這一特殊的構(gòu)造位置為鉛鋅礦的形成提供了得天獨(dú)厚的地質(zhì)條件。揚(yáng)子地臺(tái)作為中國南方重要的構(gòu)造單元,經(jīng)歷了復(fù)雜的地質(zhì)演化歷史,在漫長的地質(zhì)時(shí)期中,受到多次構(gòu)造運(yùn)動(dòng)的影響,地層發(fā)生褶皺、斷裂等變形,為成礦物質(zhì)的運(yùn)移和富集創(chuàng)造了通道和空間??档岬剌S作為揚(yáng)子地臺(tái)西緣的一個(gè)長期隆起帶,其基底巖石古老,結(jié)晶程度高,富含多種成礦元素,在后期地質(zhì)作用下,這些元素發(fā)生活化、遷移,參與了鉛鋅礦的成礦過程。從地層方面來看,漢源地區(qū)出露的地層較為齊全,除區(qū)域性缺失志留系至石炭系外,前震旦系至二疊系均有出露,且以海相碳酸鹽巖為主。震旦系觀音崖組、燈影組,寒武系筇竹寺組、滄浪鋪組、龍王廟組、西王廟組、洗象池組,奧陶系紅石崖組、巧家組、寶塔組等地層在礦區(qū)廣泛分布。其中,震旦系上統(tǒng)燈影組地層是區(qū)域和礦區(qū)的主要礦化層位和礦源層,為一套海相碳酸鹽沉積,主要由白云巖組成。該套地層巖性、厚度均相對(duì)穩(wěn)定,其巖石組合和結(jié)構(gòu)特征復(fù)雜多樣,進(jìn)一步可劃分為四個(gè)巖性段。第一段為灰至灰白色厚層——塊狀微晶白云巖,上部常含少量泥質(zhì),頂部為假鮞粒白云巖,巖石中礦物成分主要為白云石,方解石較少,酸不溶物稍高,這是由于巖石夾有硅質(zhì)條帶并混入少量陸源物質(zhì)所致;第二段為灰至淺灰色厚層狀微晶、細(xì)晶白云巖,以葡萄狀、櫛殼、皮殼構(gòu)造為主要特征,中下部可見核形石;第三段為淺灰、灰色厚層狀微晶白云巖、層紋狀白云巖,普遍含有深色的芝麻點(diǎn)狀凝膠碎屑及較多疊層石,下部常見皮殼狀、同心條帶狀構(gòu)造;第四段主要為淺灰、灰白色厚層、中厚層狀微晶白云巖,常夾燧石條帶或結(jié)核,頂部為淺灰色,黃灰色中厚層狀蝕變白云巖與黑色薄層泥頁巖,局部發(fā)育層間破碎帶,連續(xù)性較好,層間破碎帶內(nèi)可見大量的白色石英脈與鉛鋅礦化,礦區(qū)主礦體多產(chǎn)于該含礦層中,賦礦圍巖破碎、蝕變強(qiáng)烈,局部被硅質(zhì)、礦質(zhì)膠結(jié)后十分完整,具硅化、方解石化、粘土化以及褐鐵礦化、鉛鋅礦化。這些地層中的碳酸鹽巖在沉積過程中,可能捕獲了周圍環(huán)境中的鉛鋅等成礦元素,為后期鉛鋅礦的形成奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)。同時(shí),不同地層之間的接觸關(guān)系、巖性差異等,也對(duì)成礦流體的運(yùn)移和礦質(zhì)的沉淀產(chǎn)生重要影響,例如不整合面、斷層等構(gòu)造往往是成礦流體的良好通道,而滲透性差異較大的地層界面則可能促使礦質(zhì)在特定部位富集。構(gòu)造對(duì)鉛鋅礦的形成和分布起著關(guān)鍵的控制作用。區(qū)域主要構(gòu)造為北西向的紅花斷裂和北東向的七百步斷層所構(gòu)成的一組“X”基底斷裂,其次為這組基底斷裂所派生的次級(jí)構(gòu)造,以北西向構(gòu)造形跡最為發(fā)育。這些斷裂構(gòu)造在漫長的地質(zhì)歷史中多次活動(dòng),不僅破壞了地層的連續(xù)性和完整性,還為深部熱液的上升提供了通道。深部富含鉛鋅等成礦元素的熱液沿著斷裂構(gòu)造向上運(yùn)移,與淺部地層中的圍巖發(fā)生交代作用,使成礦元素在有利的構(gòu)造部位富集沉淀,形成鉛鋅礦體。在斷層的交匯部位、褶皺的軸部等構(gòu)造應(yīng)力集中的區(qū)域,巖石破碎程度高,孔隙度和滲透率增大,有利于熱液的流通和礦質(zhì)的沉淀,往往是礦體的主要產(chǎn)出部位。例如,在漢源縣鐵廠溝礦區(qū),白草坡斷層與大紅山斷層之間的震旦系上統(tǒng)燈影組第四巖性段上部白云巖為鉛鋅礦體主要賦存層位,白草坡斷層與大紅山斷層及其次級(jí)構(gòu)造控制著鉛鋅礦的空間展布。巖漿活動(dòng)也是影響鉛鋅礦形成的重要因素之一。區(qū)域內(nèi)侵入巖主要為早震旦世(鉀長)花崗巖,噴出巖有早震旦世火山巖和二迭紀(jì)峨眉山玄武巖。巖漿活動(dòng)過程中,伴隨著大量熱能和揮發(fā)分的釋放,這些揮發(fā)分中可能攜帶了鉛鋅等成礦元素。當(dāng)巖漿侵入或噴出到地層中時(shí),會(huì)對(duì)周圍巖石產(chǎn)生熱接觸變質(zhì)作用,使巖石的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,促進(jìn)成礦元素的活化、遷移和富集。早震旦世(鉀長)花崗巖的侵入,可能為鉛鋅礦的形成提供了部分成礦物質(zhì)來源,同時(shí)其產(chǎn)生的熱液也參與了成礦過程;而峨眉山玄武巖的噴發(fā),可能改變了區(qū)域的地質(zhì)環(huán)境,對(duì)成礦流體的性質(zhì)和運(yùn)移路徑產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響鉛鋅礦的形成和分布。綜上所述,漢源地區(qū)特殊的大地構(gòu)造位置、復(fù)雜的地層條件、活躍的構(gòu)造運(yùn)動(dòng)以及頻繁的巖漿活動(dòng)相互作用,共同控制了鉛鋅礦的形成和分布,使得該地區(qū)擁有豐富的鉛鋅礦資源,同時(shí)也造就了礦石成分復(fù)雜、難選冶的特點(diǎn),為后續(xù)的開發(fā)利用帶來了挑戰(zhàn)。2.2礦石物質(zhì)組成2.2.1化學(xué)成分分析為了全面了解四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦的化學(xué)成分,采用X射線熒光光譜分析(XRF)技術(shù)對(duì)礦石樣品進(jìn)行了測(cè)定,分析結(jié)果如表1所示。從表中數(shù)據(jù)可以看出,礦石中鋅的含量為[X]%,鉛的含量為[Y]%,屬于低品位鉛鋅礦。除鋅、鉛外,礦石中還含有鐵、銅、鎘、鈷、銀等多種有價(jià)金屬元素,其中鐵含量較高,達(dá)到[Z]%,這可能對(duì)鋅的提取產(chǎn)生一定影響。同時(shí),礦石中還含有硅、鈣、鎂等脈石元素,其中二氧化硅含量為[M]%,氧化鈣含量為[N]%,氧化鎂含量為[O]%,這些脈石元素的存在會(huì)增加礦石的處理難度,在后續(xù)的選礦和冶煉過程中需要考慮如何有效分離和去除。表1:礦石化學(xué)成分分析結(jié)果(%)元素ZnPbFeCuCdCoAgSiO?CaOMgO其他含量[X][Y][Z][A][B][C][D][M][N][O][P]此外,通過電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)對(duì)礦石中的微量元素進(jìn)行了進(jìn)一步分析,發(fā)現(xiàn)礦石中還含有微量的鎵、鍺、銦等稀散元素,這些元素雖然含量較低,但具有重要的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。鎵在電子工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用,如制造半導(dǎo)體器件、集成電路等;鍺是一種重要的半導(dǎo)體材料,常用于制造紅外光學(xué)器件、光纖通信等;銦在平板顯示器、太陽能電池等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。然而,由于這些稀散元素在礦石中的含量極低,且賦存狀態(tài)復(fù)雜,其回收利用面臨較大挑戰(zhàn),需要在后續(xù)研究中探索有效的提取方法。2.2.2礦物組成分析運(yùn)用X射線衍射分析(XRD)和顯微鏡鑒定相結(jié)合的方法,對(duì)礦石的礦物組成進(jìn)行了詳細(xì)研究。結(jié)果表明,礦石中主要的鋅礦物為閃鋅礦(ZnS),其含量約占鋅礦物總量的[X1]%,是鋅的主要賦存形式。此外,還含有少量的菱鋅礦(ZnCO?)和異極礦(Zn?Si?O?(OH)??H?O),它們分別占鋅礦物總量的[X2]%和[X3]%。閃鋅礦晶體結(jié)構(gòu)中常含有鐵、鎘、銦等雜質(zhì)元素,這些雜質(zhì)元素的存在會(huì)影響閃鋅礦的物理化學(xué)性質(zhì),進(jìn)而影響鋅的浸出效果。例如,鐵雜質(zhì)的存在會(huì)使閃鋅礦的晶格發(fā)生畸變,降低其在浸出劑中的溶解度;鎘、銦等元素雖然含量較低,但具有重要的回收價(jià)值,需要在浸出過程中考慮如何實(shí)現(xiàn)它們與鋅的同步提取和分離。鉛礦物主要為方鉛礦(PbS),含量約占鉛礦物總量的[Y1]%,是鉛的主要存在形式。此外,還有少量的白鉛礦(PbCO?)和鉛礬(PbSO?),分別占鉛礦物總量的[Y2]%和[Y3]%。方鉛礦與閃鋅礦緊密共生,在礦石中呈不規(guī)則粒狀、浸染狀分布,其粒度大小不一,從粗粒到細(xì)粒均有分布。白鉛礦和鉛礬多為方鉛礦氧化后的產(chǎn)物,主要分布在礦石的表面和裂隙中。鐵礦物主要有黃鐵礦(FeS?)和褐鐵礦(Fe?O??nH?O),黃鐵礦含量較高,約占鐵礦物總量的[Z1]%,褐鐵礦占[Z2]%。黃鐵礦常與閃鋅礦、方鉛礦等硫化物礦物共生,在礦石中呈自形-半自形粒狀分布;褐鐵礦則主要是黃鐵礦氧化后的產(chǎn)物,多呈土狀、粉末狀分布于礦石的表面和孔隙中。鐵礦物的存在不僅會(huì)影響鋅的浸出,還會(huì)在后續(xù)的電積過程中造成陰極鋅質(zhì)量下降,產(chǎn)生燒板等問題。例如,黃鐵礦在浸出過程中會(huì)消耗浸出劑,降低鋅的浸出率;鐵離子進(jìn)入電積液后,可能會(huì)在陰極上優(yōu)先放電,影響鋅的析出,導(dǎo)致陰極鋅的純度降低。脈石礦物主要有白云石(CaMg(CO?)?)、石英(SiO?)和方解石(CaCO?),其中白云石含量最高,約占脈石礦物總量的[M1]%,石英占[M2]%,方解石占[M3]%。白云石和方解石在礦石中呈塊狀、粒狀分布,常與鉛鋅礦物相互包裹;石英則多呈不規(guī)則粒狀或碎屑狀,分布于礦石的間隙中。這些脈石礦物在浸出過程中可能會(huì)與浸出劑發(fā)生反應(yīng),消耗浸出劑,增加生產(chǎn)成本,同時(shí)還可能影響鋅的浸出效果和后續(xù)的分離提純。例如,白云石和方解石與氨水-銨鹽溶液反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,不僅會(huì)消耗浸出劑,還可能導(dǎo)致浸出過程中溶液的pH值發(fā)生波動(dòng),影響鋅的浸出平衡。2.2.3礦物嵌布特征利用掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)礦石中主要礦物的嵌布特征進(jìn)行了觀察分析。結(jié)果顯示,閃鋅礦與方鉛礦緊密共生,相互穿插、包裹現(xiàn)象較為普遍。閃鋅礦粒度分布范圍較寬,從幾微米到幾百微米不等,其中大部分閃鋅礦粒度在10-50μm之間。在細(xì)粒級(jí)閃鋅礦中,常包裹有細(xì)小的方鉛礦顆粒,粒徑多在1-5μm之間;而粗粒閃鋅礦則常被方鉛礦脈穿插,形成復(fù)雜的嵌布關(guān)系。這種緊密共生的嵌布特征使得在選礦過程中難以實(shí)現(xiàn)鋅、鉛礦物的有效分離,增加了選礦難度。例如,傳統(tǒng)的浮選方法在處理這種嵌布關(guān)系復(fù)雜的礦石時(shí),由于難以使鋅、鉛礦物充分解離,導(dǎo)致鋅、鉛的回收率較低,精礦品位也難以提高。部分閃鋅礦還與黃鐵礦緊密共生,黃鐵礦常以細(xì)小顆粒狀分布在閃鋅礦內(nèi)部或邊緣。在一些情況下,閃鋅礦和黃鐵礦相互交織,形成復(fù)雜的集合體。這種共生關(guān)系不僅會(huì)影響鋅的浸出,還會(huì)在后續(xù)的電積過程中引入雜質(zhì),影響陰極鋅的質(zhì)量。例如,黃鐵礦中的硫在浸出過程中可能會(huì)轉(zhuǎn)化為硫酸根離子,增加溶液中的硫酸根濃度,對(duì)電積過程產(chǎn)生不利影響;同時(shí),黃鐵礦中的鐵雜質(zhì)進(jìn)入電積液后,可能會(huì)在陰極上放電,導(dǎo)致陰極鋅中含鐵量增加,降低鋅的純度。脈石礦物與鉛鋅礦物之間的嵌布關(guān)系也較為復(fù)雜。白云石和方解石常與鉛鋅礦物相互包裹,形成緊密的結(jié)合體。在一些情況下,鉛鋅礦物被脈石礦物完全包裹,使得鉛鋅礦物難以暴露在浸出劑中,影響浸出效果。石英則多分布在鉛鋅礦物的間隙中,或與鉛鋅礦物呈鑲嵌狀分布。這種嵌布特征使得在浸出過程中,浸出劑難以充分接觸鉛鋅礦物,從而降低了鋅的浸出率。例如,當(dāng)鉛鋅礦物被脈石礦物包裹時(shí),浸出劑需要通過擴(kuò)散作用穿過脈石礦物層才能與鉛鋅礦物發(fā)生反應(yīng),這一過程會(huì)受到脈石礦物的阻礙,導(dǎo)致浸出反應(yīng)速率降低,浸出時(shí)間延長。2.2.4礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造通過顯微鏡觀察,礦石結(jié)構(gòu)主要有自形-半自形粒狀結(jié)構(gòu)、他形粒狀結(jié)構(gòu)、碎裂結(jié)構(gòu)和交代結(jié)構(gòu)。自形-半自形粒狀結(jié)構(gòu)主要出現(xiàn)在閃鋅礦、方鉛礦和黃鐵礦等礦物中,這些礦物晶體發(fā)育較好,具有明顯的晶形。例如,閃鋅礦常呈自形-半自形的立方體或八面體晶形,方鉛礦則多為自形-半自形的立方體晶形。他形粒狀結(jié)構(gòu)在脈石礦物中較為常見,如白云石、石英和方解石等,這些礦物晶體發(fā)育較差,形狀不規(guī)則。碎裂結(jié)構(gòu)主要是由于礦石在地質(zhì)作用過程中受到應(yīng)力作用而破碎形成的,在礦石中表現(xiàn)為礦物顆粒的破碎、變形和裂隙發(fā)育。交代結(jié)構(gòu)則是由于后期熱液作用,新的礦物對(duì)原有礦物進(jìn)行交代而形成的,如白鉛礦對(duì)方鉛礦的交代,菱鋅礦對(duì)閃鋅礦的交代等。礦石構(gòu)造主要有浸染狀構(gòu)造、脈狀構(gòu)造和塊狀構(gòu)造。浸染狀構(gòu)造是礦石中最常見的構(gòu)造類型,鉛鋅礦物以細(xì)小顆粒狀均勻地浸染在脈石礦物中,形成星點(diǎn)狀分布。這種構(gòu)造使得鉛鋅礦物與脈石礦物緊密混合,增加了選礦和冶煉的難度。脈狀構(gòu)造是指鉛鋅礦物呈脈狀充填在巖石的裂隙中,脈體的寬度和長度不一,從幾毫米到幾十厘米不等。塊狀構(gòu)造則是鉛鋅礦物在礦石中呈塊狀聚集,與脈石礦物界限明顯。在實(shí)際礦石中,往往是多種構(gòu)造類型同時(shí)存在,相互交織,進(jìn)一步增加了礦石的復(fù)雜性。例如,在一些礦石中,浸染狀構(gòu)造的鉛鋅礦物中可能穿插有脈狀構(gòu)造的鉛鋅礦脈,而塊狀構(gòu)造的鉛鋅礦物周圍又可能分布著浸染狀的鉛鋅礦物和脈石礦物。綜上所述,四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦化學(xué)成分復(fù)雜,礦物組成多樣,礦物嵌布特征復(fù)雜,礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造多樣,這些特性決定了該礦石采用傳統(tǒng)工藝處理難度較大,需要開發(fā)針對(duì)性的氨浸電積新工藝來實(shí)現(xiàn)鋅的高效提取。2.3礦石難選冶原因探討2.3.1礦物特性影響四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦中鋅礦物主要為閃鋅礦,其晶體結(jié)構(gòu)中常含有鐵、鎘、銦等雜質(zhì)元素。這些雜質(zhì)元素的存在使閃鋅礦的晶格發(fā)生畸變,導(dǎo)致其化學(xué)活性發(fā)生變化。例如,鐵雜質(zhì)的進(jìn)入會(huì)降低閃鋅礦在浸出劑中的溶解度,因?yàn)殍F與鋅在閃鋅礦晶格中形成的固溶體結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定,阻礙了浸出劑與鋅原子的接觸和反應(yīng)。研究表明,當(dāng)閃鋅礦中含鐵量較高時(shí),在相同的浸出條件下,鋅的浸出率會(huì)明顯降低。此外,鎘、銦等雜質(zhì)元素雖然含量較低,但它們與鋅的化學(xué)性質(zhì)較為相似,在浸出過程中會(huì)與鋅同時(shí)進(jìn)入溶液,增加了后續(xù)分離和提純的難度。在采用傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀法或離子交換法進(jìn)行分離時(shí),由于它們與鋅的離子半徑和化學(xué)活性差異較小,很難實(shí)現(xiàn)高效的選擇性分離,導(dǎo)致產(chǎn)品中鋅的純度難以提高,同時(shí)也會(huì)造成有價(jià)元素的損失。2.3.2結(jié)構(gòu)構(gòu)造影響礦石的結(jié)構(gòu)構(gòu)造對(duì)選冶過程有著重要影響。該礦石中常見的浸染狀構(gòu)造使得鉛鋅礦物以細(xì)小顆粒狀均勻地浸染在脈石礦物中,鉛鋅礦物與脈石礦物緊密混合。在選礦過程中,這種結(jié)構(gòu)構(gòu)造增加了鉛鋅礦物與脈石礦物的解離難度。例如,在磨礦過程中,很難將鉛鋅礦物從脈石礦物中完全解離出來,導(dǎo)致部分鉛鋅礦物被脈石礦物包裹,無法與選礦藥劑充分作用,從而降低了選礦回收率。在冶煉過程中,由于鉛鋅礦物與脈石礦物緊密結(jié)合,浸出劑難以充分接觸鉛鋅礦物,使得鋅的浸出率降低。脈狀構(gòu)造中鉛鋅礦物呈脈狀充填在巖石的裂隙中,脈體的寬度和長度不一,這使得在選礦和冶煉過程中,鉛鋅礦物的分布不均勻,增加了工藝控制的難度。對(duì)于寬度較窄的脈體,可能在磨礦過程中難以完全解離,影響選礦效果;在浸出過程中,由于脈體的分布不均勻,浸出劑在礦石中的擴(kuò)散路徑復(fù)雜,導(dǎo)致浸出反應(yīng)的不均勻性增加,降低了鋅的浸出效率。2.3.3雜質(zhì)元素影響礦石中含有多種雜質(zhì)元素,如鐵、銅、鎘、鈷、硅、鈣、鎂等,這些雜質(zhì)元素對(duì)鋅的選冶過程產(chǎn)生了多方面的不利影響。鐵元素在礦石中主要以黃鐵礦和褐鐵礦的形式存在。黃鐵礦在浸出過程中會(huì)消耗浸出劑,例如在氨浸過程中,黃鐵礦會(huì)與氨水-銨鹽溶液發(fā)生反應(yīng),消耗氨水,降低溶液中有效浸出劑的濃度,從而降低鋅的浸出率。同時(shí),黃鐵礦中的硫在浸出過程中可能會(huì)轉(zhuǎn)化為硫酸根離子,增加溶液中的硫酸根濃度,對(duì)后續(xù)的電積過程產(chǎn)生不利影響,如導(dǎo)致陰極鋅中硫含量增加,影響鋅的質(zhì)量。褐鐵礦則會(huì)在浸出過程中形成膠體物質(zhì),吸附在鉛鋅礦物表面,阻礙浸出劑與鉛鋅礦物的接觸,降低浸出效率。銅、鎘、鈷等重金屬雜質(zhì)元素在浸出過程中會(huì)與鋅同時(shí)進(jìn)入溶液,在后續(xù)的電積過程中,它們可能會(huì)在陰極上優(yōu)先放電,影響鋅的析出。例如,銅離子的標(biāo)準(zhǔn)電極電位比鋅離子高,在電積時(shí)更容易在陰極上得到電子而析出,從而導(dǎo)致陰極鋅中銅含量增加,降低鋅的純度。此外,這些雜質(zhì)元素還可能會(huì)影響電積過程的電流效率和槽電壓,增加能耗。硅、鈣、鎂等脈石元素在浸出過程中會(huì)與浸出劑發(fā)生反應(yīng),消耗浸出劑。白云石和方解石與氨水-銨鹽溶液反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,不僅會(huì)消耗浸出劑,還可能導(dǎo)致浸出過程中溶液的pH值發(fā)生波動(dòng),影響鋅的浸出平衡。硅元素在礦石中主要以石英等形式存在,石英硬度較高,在磨礦過程中會(huì)增加磨礦難度和能耗,同時(shí)石英在浸出過程中幾乎不與浸出劑反應(yīng),會(huì)殘留在浸出渣中,增加渣量,導(dǎo)致鋅的損失。綜上所述,四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦由于其礦物特性復(fù)雜、結(jié)構(gòu)構(gòu)造多樣以及雜質(zhì)元素含量高且種類多等原因,使得采用傳統(tǒng)工藝處理時(shí)面臨諸多困難,難以實(shí)現(xiàn)鋅的高效選冶,因此需要開發(fā)新的工藝來解決這些問題。三、鋅的氨浸電積新工藝原理3.1氨浸原理氨浸過程是利用氨水-銨鹽溶液作為浸出劑,與鋅礦中的鋅發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),使鋅以鋅氨絡(luò)離子的形式進(jìn)入溶液。在氨水-銨鹽體系中,存在著以下平衡關(guān)系:NH_{3}\cdotH_{2}O\rightleftharpoonsNH_{4}^{+}+OH^{-}當(dāng)鋅礦與氨水-銨鹽溶液接觸時(shí),鋅礦物(以閃鋅礦ZnS為例)首先發(fā)生溶解,其反應(yīng)式為:ZnS+2H_{2}O\rightleftharpoonsZn(OH)_{2}+H_{2}S生成的氫氧化鋅(Zn(OH)_{2})進(jìn)一步與氨水發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),形成鋅氨絡(luò)離子:Zn(OH)_{2}+4NH_{3}\rightleftharpoonsZn(NH_{3})_{4}^{2+}+2OH^{-}對(duì)于菱鋅礦(ZnCO_{3}),其與氨水-銨鹽溶液的反應(yīng)如下:ZnCO_{3}+4NH_{3}+H_{2}O\rightleftharpoonsZn(NH_{3})_{4}^{2+}+CO_{3}^{2-}+2OH^{-}在氨浸過程中,存在多個(gè)影響浸出效果的關(guān)鍵因素,它們相互作用,共同決定了鋅的浸出率和浸出效率。氨水濃度是影響鋅浸出率的重要因素之一。氨水作為絡(luò)合劑,其濃度直接影響絡(luò)合反應(yīng)的平衡和速率。當(dāng)氨水濃度較低時(shí),溶液中NH_{3}的含量較少,與鋅離子形成鋅氨絡(luò)離子的反應(yīng)程度較低,導(dǎo)致鋅的浸出率不高。隨著氨水濃度的增加,溶液中NH_{3}的濃度增大,與鋅離子的絡(luò)合反應(yīng)向生成鋅氨絡(luò)離子的方向進(jìn)行,鋅的浸出率逐漸提高。但當(dāng)氨水濃度過高時(shí),可能會(huì)導(dǎo)致一些負(fù)面效應(yīng),如氨水的揮發(fā)損失增加,不僅造成試劑浪費(fèi),還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染;同時(shí),過高濃度的氨水可能會(huì)使溶液的堿性過強(qiáng),導(dǎo)致部分雜質(zhì)如鐵、鋁等也被溶解進(jìn)入溶液,增加后續(xù)凈化的難度。有研究表明,在處理某低品位氧化鋅礦時(shí),當(dāng)氨水濃度從3mol/L增加到5mol/L時(shí),鋅的浸出率從70%提高到85%,但當(dāng)氨水濃度繼續(xù)增加到7mol/L時(shí),浸出率雖有進(jìn)一步提高,但幅度較小,且氨水揮發(fā)明顯加劇。銨鹽種類及濃度也對(duì)浸出過程有著顯著影響。常見的銨鹽有氯化銨(NH_{4}Cl)、碳酸氫銨(NH_{4}HCO_{3})等。銨鹽在溶液中主要起到緩沖劑和提供銨根離子的作用。以氯化銨為例,其在溶液中電離出NH_{4}^{+}和Cl^{-},NH_{4}^{+}可以與OH^{-}結(jié)合,維持溶液的pH值相對(duì)穩(wěn)定,防止溶液堿性過強(qiáng)。同時(shí),Cl^{-}可能會(huì)與鋅離子形成配合物,促進(jìn)鋅的溶解。不同銨鹽對(duì)鋅浸出率的影響存在差異,這主要是由于不同銨鹽的化學(xué)性質(zhì)和離子強(qiáng)度不同。研究發(fā)現(xiàn),在相同條件下,使用氯化銨作為銨鹽時(shí),鋅的浸出率相對(duì)較高,這可能是因?yàn)镃l^{-}的存在增強(qiáng)了溶液的離子強(qiáng)度,有利于鋅離子的溶解和擴(kuò)散。隨著銨鹽濃度的增加,溶液的緩沖能力增強(qiáng),能夠更好地維持浸出過程中溶液的pH值穩(wěn)定,促進(jìn)鋅的浸出。但銨鹽濃度過高也可能會(huì)帶來一些問題,如增加溶液的粘度,影響傳質(zhì)過程,導(dǎo)致浸出效率降低。浸出溫度對(duì)浸出反應(yīng)的速率和平衡有著重要影響。從動(dòng)力學(xué)角度來看,升高溫度可以加快分子的熱運(yùn)動(dòng),增加反應(yīng)物分子之間的碰撞頻率和有效碰撞概率,從而提高浸出反應(yīng)速率。對(duì)于鋅的氨浸反應(yīng),升高溫度能使鋅礦物與氨水-銨鹽溶液的反應(yīng)更快達(dá)到平衡,提高鋅的浸出率。從熱力學(xué)角度分析,氨浸反應(yīng)通常是吸熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度有利于反應(yīng)向正方向進(jìn)行,促進(jìn)鋅的浸出。然而,溫度過高也會(huì)帶來一些不利影響。氨水具有揮發(fā)性,溫度升高會(huì)使氨水的揮發(fā)速度加快,導(dǎo)致溶液中氨水濃度降低,影響浸出效果;同時(shí),過高的溫度可能會(huì)使一些雜質(zhì)的溶解加劇,如鐵、鋁等雜質(zhì)在高溫下更容易溶解進(jìn)入溶液,增加后續(xù)凈化的難度。有研究表明,在氨浸某高鐵閃鋅礦時(shí),當(dāng)浸出溫度從40℃升高到60℃時(shí),鋅的浸出率從80%提高到88%,但當(dāng)溫度繼續(xù)升高到80℃時(shí),由于氨水揮發(fā)嚴(yán)重,鋅的浸出率反而略有下降。浸出時(shí)間也是影響鋅浸出率的關(guān)鍵因素。在浸出初期,隨著浸出時(shí)間的延長,鋅礦物與浸出劑充分接觸,反應(yīng)不斷進(jìn)行,鋅的浸出率逐漸增加。但當(dāng)浸出時(shí)間達(dá)到一定程度后,鋅的浸出率增長趨勢(shì)變緩,甚至不再增加,此時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。繼續(xù)延長浸出時(shí)間,不僅不會(huì)顯著提高鋅的浸出率,還會(huì)增加生產(chǎn)成本,降低生產(chǎn)效率。例如,在處理某低品位鉛鋅礦時(shí),浸出時(shí)間在2-4h內(nèi),鋅的浸出率隨時(shí)間增加而快速上升,4h后浸出率增長緩慢,6h后基本達(dá)到平衡。液固比是指浸出劑溶液體積與礦石固體質(zhì)量的比值,它對(duì)浸出過程有著重要影響。當(dāng)液固比較小時(shí),浸出劑相對(duì)不足,礦石中的鋅礦物不能充分與浸出劑接觸,導(dǎo)致鋅的浸出率較低。隨著液固比的增大,浸出劑的量增多,能夠更好地溶解鋅礦物,提供更多的反應(yīng)位點(diǎn),使鋅的浸出率提高。但液固比過大也會(huì)帶來一些問題,如后續(xù)溶液的處理量增大,增加了設(shè)備投資和運(yùn)行成本;同時(shí),過高的液固比可能會(huì)導(dǎo)致溶液中鋅離子濃度過低,不利于后續(xù)的電積過程。有研究表明,在氨浸某氧化鋅礦時(shí),當(dāng)液固比從3:1增加到5:1時(shí),鋅的浸出率從75%提高到82%,但當(dāng)液固比繼續(xù)增加到7:1時(shí),浸出率提高幅度較小,且溶液處理成本明顯增加。攪拌速度對(duì)浸出過程的傳質(zhì)和反應(yīng)速率有著重要影響。適當(dāng)提高攪拌速度可以使礦石顆粒在浸出劑溶液中均勻分散,增加鋅礦物與浸出劑的接觸面積,促進(jìn)傳質(zhì)過程,加快浸出反應(yīng)速率。同時(shí),攪拌還可以及時(shí)將反應(yīng)生成的產(chǎn)物從礦物表面帶走,避免產(chǎn)物在礦物表面的積累而阻礙反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行。但攪拌速度過快可能會(huì)導(dǎo)致礦石顆粒的磨損加劇,增加溶液中的懸浮固體含量,影響后續(xù)的固液分離過程;此外,過快的攪拌速度還會(huì)增加能耗。例如,在氨浸某鋅礦時(shí),當(dāng)攪拌速度從200r/min提高到400r/min時(shí),鋅的浸出率在相同時(shí)間內(nèi)明顯提高,但當(dāng)攪拌速度繼續(xù)提高到600r/min時(shí),浸出率提升不明顯,且固液分離難度增大。綜上所述,氨浸過程中鋅與氨水及銨鹽的反應(yīng)機(jī)理較為復(fù)雜,受到多種因素的綜合影響。在實(shí)際應(yīng)用中,需要綜合考慮這些因素,通過優(yōu)化工藝條件,提高鋅的浸出率,降低生產(chǎn)成本,為后續(xù)的電積過程提供高質(zhì)量的浸出液。3.2電積原理在氨浸電積新工藝中,電積是實(shí)現(xiàn)鋅從溶液中還原析出的關(guān)鍵步驟。經(jīng)過氨浸和凈化后的溶液中,鋅主要以鋅氨絡(luò)離子Zn(NH_{3})_{4}^{2+}的形式存在。當(dāng)向該溶液施加直流電時(shí),在電場(chǎng)的作用下,陽離子向陰極移動(dòng),陰離子向陽極移動(dòng)。在陰極表面,鋅氨絡(luò)離子發(fā)生還原反應(yīng),其電極反應(yīng)式為:Zn(NH_{3})_{4}^{2+}+2e^{-}\rightleftharpoonsZn+4NH_{3}鋅氨絡(luò)離子得到電子,被還原為金屬鋅并沉積在陰極上。同時(shí),溶液中的氫離子也可能在陰極上得到電子發(fā)生還原反應(yīng),產(chǎn)生氫氣,其電極反應(yīng)式為:2H^{+}+2e^{-}\rightleftharpoonsH_{2}\uparrow氫氣的析出會(huì)降低電流效率,因?yàn)橐徊糠蛛娔鼙幌脑跉潆x子的還原上,而不是用于鋅的沉積。此外,氫氣的析出還可能導(dǎo)致陰極表面形成氣泡,阻礙鋅離子的擴(kuò)散和沉積,影響鋅的結(jié)晶質(zhì)量。在陽極表面,主要發(fā)生的是水的氧化反應(yīng),其電極反應(yīng)式為:2H_{2}O-4e^{-}\rightleftharpoonsO_{2}\uparrow+4H^{+}水失去電子,產(chǎn)生氧氣和氫離子。隨著陽極反應(yīng)的進(jìn)行,陽極附近溶液的酸性增強(qiáng),氫離子濃度增加。這些氫離子會(huì)向陰極擴(kuò)散,在一定程度上會(huì)影響陰極附近的pH值和鋅的電沉積過程。同時(shí),溶液中的雜質(zhì)離子如果在陽極具有合適的氧化電位,也可能在陽極發(fā)生氧化反應(yīng)。例如,溶液中的亞鐵離子(Fe^{2+})可能被氧化為鐵離子(Fe^{3+}),其電極反應(yīng)式為:Fe^{2+}-e^{-}\rightleftharpoonsFe^{3+}鐵離子在溶液中的存在形態(tài)和濃度變化可能會(huì)對(duì)鋅的電積過程產(chǎn)生影響,如影響鋅的沉積速率和質(zhì)量。電流密度是影響電積過程的重要因素之一。電流密度表示單位面積電極上通過的電流大小。當(dāng)電流密度較低時(shí),鋅離子在陰極表面的放電速率較慢,電積過程主要受擴(kuò)散控制,即鋅離子從溶液本體向陰極表面的擴(kuò)散速度決定了電積速率。此時(shí),鋅的沉積較為均勻,晶體生長較為緩慢,得到的鋅質(zhì)量較好,但電積效率較低。隨著電流密度的增加,鋅離子在陰極表面的放電速率加快,電積過程逐漸由擴(kuò)散控制轉(zhuǎn)變?yōu)殡娀瘜W(xué)控制。較高的電流密度可以提高電積效率,縮短生產(chǎn)周期,但如果電流密度過高,會(huì)導(dǎo)致陰極極化增大,氫氣的析出加劇,電流效率降低。同時(shí),過高的電流密度還可能使鋅的結(jié)晶速度過快,導(dǎo)致晶體生長不均勻,出現(xiàn)樹枝狀結(jié)晶、疏松多孔等問題,影響鋅的質(zhì)量。例如,在鋅的電積實(shí)驗(yàn)中,當(dāng)電流密度從200A/m2增加到300A/m2時(shí),電積效率有所提高,但當(dāng)電流密度繼續(xù)增加到400A/m2時(shí),電流效率反而下降,且陰極鋅的表面出現(xiàn)明顯的樹枝狀結(jié)晶。電解液溫度對(duì)電積過程也有著重要影響。升高溫度可以加快離子的擴(kuò)散速度和電極反應(yīng)速率,降低溶液的粘度,從而提高電積效率。同時(shí),適當(dāng)升高溫度還可以減少氫氣的析出,提高電流效率。但溫度過高也會(huì)帶來一些問題,如會(huì)加速溶液中氨的揮發(fā),導(dǎo)致溶液中氨濃度降低,影響鋅氨絡(luò)離子的穩(wěn)定性;此外,高溫還可能使電極材料的腐蝕加劇,縮短電極的使用壽命。有研究表明,在鋅氨絡(luò)合物體系電積鋅時(shí),當(dāng)電解液溫度從30℃升高到40℃時(shí),電積效率提高了10%左右,但當(dāng)溫度繼續(xù)升高到50℃時(shí),氨的揮發(fā)明顯加劇,且電極腐蝕速率加快。極間距是指陰極和陽極之間的距離。極間距的大小會(huì)影響溶液的電阻和電積過程中的電壓降。較小的極間距可以降低溶液電阻,減少電能消耗,但如果極間距過小,容易導(dǎo)致陰陽極之間發(fā)生短路,影響電積過程的穩(wěn)定性;同時(shí),極間距過小還可能使陰極和陽極之間的離子擴(kuò)散受到限制,影響電積效率和鋅的質(zhì)量。較大的極間距則會(huì)增加溶液電阻,導(dǎo)致能耗增加,且會(huì)使電積過程中的電場(chǎng)分布不均勻,影響鋅的沉積均勻性。在實(shí)際生產(chǎn)中,需要根據(jù)具體情況選擇合適的極間距,一般來說,極間距在3-5cm較為常見。添加劑在電積過程中起著重要作用。在鋅的電積過程中,常用的添加劑包括明膠、骨膠、聚乙二醇、硫脲等。這些添加劑可以通過吸附在電極表面,改變電極的表面性質(zhì)和電化學(xué)行為,從而影響鋅的沉積過程。例如,明膠可以在陰極表面形成一層吸附膜,抑制氫氣的析出,提高電流效率;同時(shí),明膠還可以細(xì)化鋅的晶粒,使鋅的結(jié)晶更加致密,提高鋅的質(zhì)量。聚乙二醇則可以增加鋅離子在溶液中的擴(kuò)散系數(shù),促進(jìn)鋅離子向陰極表面的傳輸,從而提高電積效率。不同的添加劑對(duì)電積過程的影響機(jī)制和效果各不相同,在實(shí)際應(yīng)用中需要根據(jù)具體情況選擇合適的添加劑及其用量。3.3與傳統(tǒng)工藝對(duì)比優(yōu)勢(shì)與傳統(tǒng)的火法煉鋅和濕法煉鋅工藝相比,本文所研究的氨浸電積新工藝在多個(gè)方面展現(xiàn)出顯著優(yōu)勢(shì),這些優(yōu)勢(shì)對(duì)于提高鋅冶煉的效率、降低成本以及實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。在環(huán)保方面,傳統(tǒng)火法煉鋅過程中,焙燒環(huán)節(jié)會(huì)產(chǎn)生大量含有二氧化硫等有害氣體的煙氣。這些有害氣體若未經(jīng)有效處理直接排放,會(huì)導(dǎo)致酸雨等環(huán)境問題,對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成嚴(yán)重危害。例如,二氧化硫在大氣中經(jīng)過一系列化學(xué)反應(yīng)后會(huì)形成硫酸霧和硫酸鹽氣溶膠,這些物質(zhì)會(huì)隨著降水落到地面,使土壤和水體酸化,破壞植被和水生生態(tài)系統(tǒng)。而氨浸電積新工藝在浸出過程中,由于采用氨水-銨鹽溶液作為浸出劑,幾乎不產(chǎn)生二氧化硫等有害氣體。氨水-銨鹽體系相對(duì)溫和,不會(huì)引發(fā)像傳統(tǒng)火法那樣的劇烈氧化反應(yīng)產(chǎn)生大量有害氣體,從而大大減少了對(duì)大氣環(huán)境的污染。同時(shí),在整個(gè)工藝過程中,浸出劑可以循環(huán)使用,這不僅降低了試劑的消耗成本,還減少了因試劑排放而對(duì)土壤和水體造成的潛在污染。例如,通過對(duì)浸出液的循環(huán)利用,減少了含有重金屬離子和化學(xué)試劑的廢水排放,降低了對(duì)周邊土壤和水體的污染風(fēng)險(xiǎn),保護(hù)了生態(tài)環(huán)境的平衡。從成本角度來看,傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝對(duì)礦石品位要求較高。當(dāng)處理低品位礦石時(shí),由于鋅含量較低,為了提取相同量的鋅,需要處理大量的礦石,這就導(dǎo)致了原料成本的大幅增加。同時(shí),在浸出過程中,為了使鋅充分溶解,往往需要消耗大量的硫酸等強(qiáng)酸試劑,且后續(xù)凈化過程也較為復(fù)雜,需要使用多種化學(xué)試劑來去除雜質(zhì),進(jìn)一步增加了試劑成本。此外,復(fù)雜的工藝流程還需要更多的設(shè)備投入和能源消耗,使得生產(chǎn)成本居高不下。相比之下,氨浸電積新工藝對(duì)礦石品位要求相對(duì)較低,能夠有效處理四川漢源地區(qū)的低品位難選冶鉛鋅礦。在氨浸過程中,氨水和銨鹽的價(jià)格相對(duì)較為穩(wěn)定且成本較低,并且浸出劑可循環(huán)使用,降低了試劑的總體消耗成本。同時(shí),新工藝的凈化過程相對(duì)簡(jiǎn)單,不需要使用大量復(fù)雜的化學(xué)試劑來去除雜質(zhì),減少了試劑采購和處理成本。例如,在一些實(shí)際案例中,采用氨浸電積工藝處理低品位鉛鋅礦,試劑成本相比傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝降低了[X]%左右,顯著提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。在資源利用方面,傳統(tǒng)工藝對(duì)于成分復(fù)雜的低品位難選冶鉛鋅礦,由于其選礦和冶煉過程的局限性,往往難以充分回收其中的有價(jià)金屬,導(dǎo)致資源浪費(fèi)嚴(yán)重。例如,傳統(tǒng)工藝在處理漢源地區(qū)的這類礦石時(shí),鋅的回收率通常較低,大量的鋅以及其他有價(jià)金屬如鎘、銦等被遺留在廢渣中,無法得到有效利用。而氨浸電積新工藝能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)鋅的高效浸出和回收,通過優(yōu)化工藝條件,可以使鋅的浸出率顯著提高。同時(shí),該工藝對(duì)于礦石中伴生的其他有價(jià)金屬如鎘、銦等也具有較好的選擇性浸出效果,能夠在浸出鋅的同時(shí),將這些有價(jià)金屬一并回收,提高了資源的綜合利用率。例如,在實(shí)驗(yàn)研究中,采用氨浸電積新工藝處理四川漢源低品位難選冶鉛鋅礦,鋅的回收率相比傳統(tǒng)工藝提高了[Y]%,同時(shí)鎘、銦等有價(jià)金屬的回收率也有明顯提升,實(shí)現(xiàn)了資源的最大化利用,為可持續(xù)發(fā)展提供了有力支持。四、試驗(yàn)研究4.1試驗(yàn)原料與試劑本試驗(yàn)所用鉛鋅礦原料取自四川漢源某典型低品位難選冶鉛鋅礦礦區(qū)。該礦區(qū)礦石歷經(jīng)長期地質(zhì)作用,形成復(fù)雜的礦物組成與結(jié)構(gòu)構(gòu)造。為確保試驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性與可靠性,在礦區(qū)不同位置、不同深度進(jìn)行多點(diǎn)采樣,隨后將采集的樣品充分混合、縮分,最終得到具有代表性的試驗(yàn)樣品。經(jīng)過X射線熒光光譜分析(XRF)、X射線衍射分析(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)等多種分析手段綜合檢測(cè),確定該礦石的主要特性如下:礦石中鋅含量為[X]%,鉛含量為[Y]%,同時(shí)含有鐵、銅、鎘、鈷、銀等多種有價(jià)金屬以及硅、鈣、鎂等脈石元素。主要鋅礦物為閃鋅礦,約占鋅礦物總量的[X1]%,其次為菱鋅礦和異極礦;鉛礦物主要是方鉛礦,占鉛礦物總量的[Y1]%,還有少量白鉛礦和鉛礬。閃鋅礦與方鉛礦緊密共生,相互穿插、包裹現(xiàn)象普遍,且部分閃鋅礦與黃鐵礦共生,脈石礦物與鉛鋅礦物也存在復(fù)雜的嵌布關(guān)系。礦石結(jié)構(gòu)有自形-半自形粒狀結(jié)構(gòu)、他形粒狀結(jié)構(gòu)、碎裂結(jié)構(gòu)和交代結(jié)構(gòu)等,構(gòu)造主要為浸染狀構(gòu)造、脈狀構(gòu)造和塊狀構(gòu)造。試驗(yàn)所需化學(xué)試劑包括:氨水(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%-28%),作為主要浸出劑,用于與鋅礦中的鋅發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),使鋅以鋅氨絡(luò)離子的形式進(jìn)入溶液;氯化銨(分析純)、碳酸氫銨(分析純)等銨鹽,在氨浸體系中起緩沖溶液pH值和促進(jìn)鋅溶解的作用;氫氧化鈉(分析純),用于調(diào)節(jié)溶液的pH值,在凈化過程中可能用于沉淀某些雜質(zhì)離子;硫酸(分析純),在試驗(yàn)中可能用于調(diào)節(jié)溶液酸度或?qū)υO(shè)備進(jìn)行清洗等;鹽酸(分析純),同樣可用于調(diào)節(jié)溶液酸度,在某些分析測(cè)試過程中也可能會(huì)用到;過氧化氫(分析純,質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%),在浸出或凈化過程中,可作為氧化劑,將某些低價(jià)態(tài)金屬離子氧化為高價(jià)態(tài),以便后續(xù)分離和去除;離子交換樹脂(強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂等),用于氨浸液的凈化,去除其中的雜質(zhì)離子;萃取劑(如P204、P507等,工業(yè)級(jí)),在凈化工藝研究中,用于選擇性萃取分離溶液中的某些雜質(zhì)金屬離子,實(shí)現(xiàn)鋅與雜質(zhì)的有效分離。所有試劑在使用前均進(jìn)行純度檢測(cè),確保其符合試驗(yàn)要求。4.2試驗(yàn)裝置與設(shè)備在本次鋅的氨浸電積新工藝試驗(yàn)研究中,針對(duì)浸出、凈化、電積等不同試驗(yàn)環(huán)節(jié),選用了一系列先進(jìn)且適配的裝置與設(shè)備,以確保試驗(yàn)的順利進(jìn)行和數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。浸出試驗(yàn)設(shè)備:采用GSH-2型強(qiáng)磁力回轉(zhuǎn)攪拌高壓釜作為浸出反應(yīng)裝置,其具有良好的密封性和耐腐蝕性,能夠在高溫、高壓以及強(qiáng)攪拌的條件下穩(wěn)定運(yùn)行,滿足氨浸過程對(duì)反應(yīng)環(huán)境的嚴(yán)格要求。該高壓釜的有效容積為[X]L,最高工作溫度可達(dá)[X]℃,最高工作壓力為[X]MPa,攪拌速度可在[X]-[X]r/min范圍內(nèi)調(diào)節(jié),能夠?yàn)榻龇磻?yīng)提供適宜的動(dòng)力學(xué)條件,促進(jìn)礦石與浸出劑充分接觸和反應(yīng)。同時(shí),配備高精度的溫度控制系統(tǒng),通過熱電偶實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)反應(yīng)溫度,并與智能溫控儀相連,可實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)溫度的精確控制,溫度波動(dòng)范圍控制在±[X]℃以內(nèi),確保浸出試驗(yàn)在設(shè)定的溫度條件下穩(wěn)定進(jìn)行。此外,還配備了電子天平(精度為[X]g),用于準(zhǔn)確稱取礦石和試劑的質(zhì)量;以及容量瓶、移液管等玻璃儀器,用于配制不同濃度的浸出劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液。凈化試驗(yàn)設(shè)備:凈化過程中,使用離子交換柱進(jìn)行離子交換法凈化試驗(yàn)。離子交換柱采用有機(jī)玻璃材質(zhì),具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和透明度,便于觀察內(nèi)部離子交換過程。柱體規(guī)格為內(nèi)徑[X]mm,高度[X]mm,可裝填適量的離子交換樹脂。離子交換樹脂選用強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂和強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,根據(jù)雜質(zhì)離子的特性選擇合適的樹脂進(jìn)行裝填和組合,以實(shí)現(xiàn)對(duì)氨浸液中多種雜質(zhì)離子的有效去除。同時(shí),配備蠕動(dòng)泵用于控制溶液在離子交換柱中的流速,流速可在[X]-[X]mL/min范圍內(nèi)調(diào)節(jié),確保離子交換過程的充分進(jìn)行。在萃取法凈化試驗(yàn)中,采用康氏振蕩器進(jìn)行萃取操作??凳险袷幤骶哂姓袷庮l率穩(wěn)定、振幅均勻的特點(diǎn),能夠使萃取劑與氨浸液充分混合,促進(jìn)雜質(zhì)離子的萃取分離。振蕩頻率可在[X]-[X]次/min范圍內(nèi)調(diào)節(jié),通過控制振蕩時(shí)間和頻率,優(yōu)化萃取效果。此外,還配備了分液漏斗,用于萃取后的相分離操作;以及原子吸收光譜儀(AAS),用于實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)凈化前后溶液中雜質(zhì)離子的濃度變化,評(píng)估凈化效果。電積試驗(yàn)設(shè)備:電積試驗(yàn)采用自行設(shè)計(jì)的電積槽,電積槽材質(zhì)為耐腐蝕的聚丙烯塑料,有效容積為[X]L,能夠滿足電積過程對(duì)溶液體積的要求。電積槽內(nèi)部設(shè)置有陽極和陰極,陽極選用鉛合金電極,具有良好的導(dǎo)電性和耐腐蝕性,能夠在電積過程中穩(wěn)定運(yùn)行,不易被氧化和腐蝕;陰極選用純鋁板,具有較高的導(dǎo)電性和良好的鋅沉積性能,能夠使鋅離子在其表面順利還原析出。極間距可在[X]-[X]cm范圍內(nèi)調(diào)節(jié),通過改變極間距,研究其對(duì)電積過程中電流效率、槽電壓等參數(shù)的影響。同時(shí),配備直流電源,輸出電壓可在[X]-[X]V范圍內(nèi)調(diào)節(jié),輸出電流可在[X]-[X]A范圍內(nèi)調(diào)節(jié),能夠?yàn)殡姺e過程提供穩(wěn)定的直流電。還配備了磁力攪拌器,用于攪拌電解液,使溶液中的離子均勻分布,促進(jìn)電積過程的進(jìn)行;以及精密電流表、電壓表,用于實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電積過程中的電流和電壓變化;采用掃描電子顯微鏡-能譜儀(SEM-EDS)對(duì)電積鋅的微觀結(jié)構(gòu)和成分進(jìn)行分析,評(píng)估電積鋅的質(zhì)量。4.3試驗(yàn)方法與步驟4.3.1氨浸試驗(yàn)試劑配制:依據(jù)試驗(yàn)設(shè)計(jì),運(yùn)用電子天平準(zhǔn)確稱取適量的氯化銨、碳酸氫銨等銨鹽,放入特定規(guī)格的容量瓶中,再用量筒量取一定體積的分析純氨水加入容量瓶,隨后加入去離子水進(jìn)行稀釋,充分?jǐn)嚢杈鶆颍瑥亩渲瞥刹煌瑵舛群徒M成的氨水-銨鹽浸出劑溶液。例如,若要配制總氨濃度為4mol/L,氯化銨濃度為1mol/L的浸出劑溶液,可先稱取53.5g氯化銨,放入1L容量瓶中,然后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%-28%的氨水(根據(jù)氨水的密度和濃度換算出體積),最后用去離子水定容至刻度線,搖勻備用。浸出操作:將經(jīng)過破碎、粉磨至一定粒度的鉛鋅礦樣品放入強(qiáng)磁力回轉(zhuǎn)攪拌高壓釜中,按照設(shè)定的液固比,使用移液管準(zhǔn)確量取相應(yīng)體積的浸出劑溶液加入高壓釜。關(guān)閉高壓釜,開啟攪拌裝置,設(shè)定攪拌速度,同時(shí)開啟加熱裝置,將溫度升至預(yù)定的浸出溫度。在整個(gè)浸出過程中,通過溫控系統(tǒng)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)并控制反應(yīng)溫度,確保溫度波動(dòng)在±[X]℃范圍內(nèi)。每隔一定時(shí)間,使用取樣器從高壓釜中取出少量反應(yīng)液,采用原子吸收光譜儀(AAS)測(cè)定溶液中鋅離子的濃度,以此來跟蹤鋅的浸出過程。例如,在研究浸出時(shí)間對(duì)鋅浸出率的影響時(shí),設(shè)定浸出溫度為60℃,液固比為5:1,攪拌速度為300r/min,每隔30min取樣一次,分析溶液中鋅離子濃度,直至浸出率不再隨時(shí)間明顯變化為止。固液分離:浸出反應(yīng)結(jié)束后,將高壓釜內(nèi)的反應(yīng)物料冷卻至室溫,然后轉(zhuǎn)移至離心分離機(jī)中,在一定的轉(zhuǎn)速下進(jìn)行離心分離,實(shí)現(xiàn)固液分離。分離后的浸出液轉(zhuǎn)移至干凈的容器中,用于后續(xù)的凈化和分析檢測(cè);浸出渣則用去離子水多次洗滌,以去除表面殘留的浸出劑和可溶性雜質(zhì),洗滌后的浸出渣進(jìn)行干燥處理,稱重并分析其成分,計(jì)算鋅的浸出率。計(jì)算公式為:鋅浸出率(%)=(浸出前礦石中鋅的質(zhì)量-浸出渣中鋅的質(zhì)量)/浸出前礦石中鋅的質(zhì)量×100%。4.3.2凈化試驗(yàn)化學(xué)沉淀法:取一定體積的氨浸液于燒杯中,將燒杯放置在磁力攪拌器上,開啟攪拌。依據(jù)雜質(zhì)離子的種類和含量,通過滴定管緩慢滴加適量的沉淀劑,如氫氧化鈉溶液、硫化鈉溶液等。在滴加過程中,使用pH計(jì)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溶液的pH值,通過調(diào)節(jié)沉淀劑的滴加速度和用量,將溶液的pH值控制在預(yù)定范圍內(nèi)。例如,對(duì)于去除氨浸液中的鐵離子,可滴加氫氧化鈉溶液,將pH值控制在[X]左右,使鐵離子形成氫氧化鐵沉淀。沉淀反應(yīng)完成后,繼續(xù)攪拌一段時(shí)間,以促進(jìn)沉淀的凝聚和沉降。然后將溶液轉(zhuǎn)移至離心分離機(jī)中進(jìn)行離心分離,去除沉淀,得到初步凈化的氨浸液。對(duì)凈化后的溶液進(jìn)行分析,檢測(cè)其中雜質(zhì)離子的濃度,評(píng)估化學(xué)沉淀法的凈化效果。離子交換法:將離子交換柱垂直固定在支架上,向柱內(nèi)裝填適量的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂或強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。裝填完成后,使用去離子水對(duì)樹脂進(jìn)行沖洗,直至流出液清澈為止。將氨浸液通過蠕動(dòng)泵以一定的流速泵入離子交換柱,控制流速在[X]-[X]mL/min之間。在離子交換過程中,定期從離子交換柱的流出液中取樣,采用原子吸收光譜儀(AAS)分析其中雜質(zhì)離子的濃度變化。當(dāng)流出液中雜質(zhì)離子濃度接近或達(dá)到預(yù)定的凈化要求時(shí),停止離子交換操作。對(duì)離子交換后的氨浸液進(jìn)行全面分析,檢測(cè)其中各種雜質(zhì)離子的濃度,計(jì)算離子交換法對(duì)不同雜質(zhì)離子的去除率。萃取法:在分液漏斗中加入一定體積的氨浸液和適量的萃取劑,如P204、P507等,萃取劑與氨浸液的體積比根據(jù)試驗(yàn)設(shè)計(jì)確定。將分液漏斗放置在康氏振蕩器上,設(shè)定振蕩頻率和時(shí)間,使萃取劑與氨浸液充分混合,促進(jìn)雜質(zhì)離子的萃取分離。振蕩結(jié)束后,將分液漏斗靜置分層,使有機(jī)相和水相充分分離。打開分液漏斗的活塞,將下層的水相(萃余液)轉(zhuǎn)移至干凈的容器中,上層的有機(jī)相(負(fù)載有機(jī)相)則保留用于后續(xù)的反萃取操作。對(duì)萃余液進(jìn)行分析,檢測(cè)其中雜質(zhì)離子的濃度,評(píng)估萃取法的凈化效果。對(duì)于負(fù)載有機(jī)相,加入適量的反萃取劑,如稀硫酸溶液,按照同樣的振蕩和分離操作進(jìn)行反萃取,使雜質(zhì)離子從有機(jī)相轉(zhuǎn)移至水相,實(shí)現(xiàn)萃取劑的再生和雜質(zhì)離子的回收。4.3.3電積試驗(yàn)電解液配制:將凈化后的氨浸液轉(zhuǎn)移至電積槽中,根據(jù)試驗(yàn)需求,向電積槽中加入適量的添加劑,如明膠、聚乙二醇等。使用磁力攪拌器攪拌均勻,使添加劑充分溶解在氨浸液中。同時(shí),使用氨水或稀硫酸溶液調(diào)節(jié)電解液的pH值,使其達(dá)到電積所需的范圍。例如,將電解液的pH值調(diào)節(jié)至[X],以保證電積過程的順利進(jìn)行。電積操作:將陽極(鉛合金電極)和陰極(純鋁板)按照設(shè)定的極間距安裝在電積槽中,連接好直流電源。開啟磁力攪拌器,調(diào)節(jié)攪拌速度,使電解液中的離子均勻分布。設(shè)置直流電源的輸出電壓和電流密度,開始電積過程。在電積過程中,使用精密電流表和電壓表實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電流和電壓的變化,并記錄數(shù)據(jù)。每隔一定時(shí)間,觀察陰極上鋅的沉積情況,如鋅的結(jié)晶形態(tài)、沉積均勻性等。同時(shí),定期從電積槽中取出少量電解液,分析其中鋅離子的濃度變化,以評(píng)估電積過程的穩(wěn)定性和效率。產(chǎn)品處理:電積結(jié)束后,取出陰極鋁板,將其上沉積的鋅剝離下來,用去離子水沖洗干凈,去除表面殘留的電解液。然后將鋅進(jìn)行干燥處理,稱重并計(jì)算電積鋅的產(chǎn)量。使用掃描電子顯微鏡-能譜儀(SEM-EDS)對(duì)電積鋅的微觀結(jié)構(gòu)和成分進(jìn)行分析,檢測(cè)其中雜質(zhì)元素的含量,評(píng)估電積鋅的質(zhì)量。根據(jù)電積過程中的電流、電壓數(shù)據(jù)以及電積鋅的產(chǎn)量,計(jì)算電流效率和槽電壓等指標(biāo),計(jì)算公式為:電流效率(%)=(實(shí)際析出鋅的質(zhì)量/理論析出鋅的質(zhì)量)×100%;槽電壓(V)=直流電源輸出電壓/電極對(duì)數(shù)。4.4分析檢測(cè)方法為了準(zhǔn)確獲取試驗(yàn)過程中各階段樣品的成分信息,本研究選用了一系列科學(xué)、精準(zhǔn)的分析檢測(cè)方法,對(duì)礦樣、浸出液、電積液中鋅及雜質(zhì)元素進(jìn)行全面檢測(cè)。礦樣分析:運(yùn)用X射線熒光光譜儀(XRF)對(duì)礦樣進(jìn)行全元素掃描分析,快速確定礦石中主要元素的種類和大致含量,為后續(xù)試驗(yàn)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。利用X射線衍射儀(XRD)分析礦樣的物相組成,明確礦石中各種礦物的種類和相對(duì)含量,如準(zhǔn)確測(cè)定閃鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦等礦物的含量,為分析礦石的可選性和可冶性提供依據(jù)。采用掃描電子顯微鏡(SEM)結(jié)合能譜儀(EDS)對(duì)礦樣進(jìn)行微觀形貌觀察和微區(qū)成分分析,直觀了解礦物的嵌布特征、顆粒大小及元素分布情況,例如觀察閃鋅礦與方鉛礦的共生關(guān)系、礦物顆粒的表面形態(tài)等,進(jìn)一步深入分析礦石難選冶的原因。通過化學(xué)分析方法,如酸溶法、堿熔法等,對(duì)礦樣中的鋅、鉛等主要金屬元素進(jìn)行定量分析,以獲得準(zhǔn)確的含量數(shù)據(jù),為計(jì)算金屬回收率等指標(biāo)提供依據(jù)。浸出液分析:使用原子吸收光譜儀(AAS)測(cè)定浸出液中鋅、鉛、鐵、銅、鎘、鈷等金屬離子的濃度,該方法具有靈敏度高、選擇性好的特點(diǎn),能夠準(zhǔn)確檢測(cè)出溶液中各種金屬離子的含量,從而評(píng)估浸出效果和雜質(zhì)的溶出情況。采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)對(duì)浸出液中的微量元素和痕量元素進(jìn)行分析,可檢測(cè)出鎵、鍺、銦等稀散元素的含量,為綜合回收這些有價(jià)元素提供數(shù)據(jù)支持。利用離子色譜儀測(cè)定浸出液中的陰離子,如硫酸根、氯離子等的濃度,了解浸出過程中溶液的化學(xué)組成變化,以及這些陰離子對(duì)浸出和后續(xù)工藝的影響。通過電位-pH計(jì)測(cè)量浸出液的pH值和氧化還原電位(ORP),實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)浸出液的酸堿度和氧化還原狀態(tài),為控制浸出過程提供重要參數(shù)。電積液分析:運(yùn)用循環(huán)伏安法(CV)和線性掃描伏安法(LSV)研究電積液中鋅離子的電化學(xué)行為,分析電積過程的反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)特征,例如確定鋅離子的還原電位、擴(kuò)散系數(shù)等參數(shù),為優(yōu)化電積工藝提供理論依據(jù)。采用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察電積鋅的表面形貌和晶體結(jié)構(gòu),分析電積鋅的結(jié)晶質(zhì)量和純度,如觀察鋅晶體的生長形態(tài)、是否存在缺陷等,評(píng)估電積過程對(duì)鋅質(zhì)量的影響。利用能譜儀(EDS)分析電積鋅中的雜質(zhì)元素含量和分布,準(zhǔn)確測(cè)定電積鋅中鉛、鐵、銅等雜質(zhì)元素的含量,判斷電積鋅是否符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。使用電化學(xué)工作站測(cè)定電積過程中的電流效率、槽電壓等參數(shù),通過計(jì)算和分析這些參數(shù),評(píng)估電積工藝的效率和能耗,為工藝優(yōu)化提供數(shù)據(jù)支持。五、試驗(yàn)結(jié)果與討論5.1氨浸條件試驗(yàn)結(jié)果在氨浸過程中,為了深入探究各因素對(duì)鋅浸出率的影響,確定最佳浸出條件,進(jìn)行了一系列單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)。在浸出時(shí)間對(duì)鋅浸出率的影響試驗(yàn)中,固定其他條件為:浸出溫度60℃,液固比5:1,氨水濃度4mol/L,氯化銨濃度1mol/L,攪拌速度300r/min。結(jié)果表明,在浸出初期,隨著浸出時(shí)間的延長,鋅的浸出率迅速上升。這是因?yàn)樵陂_始階段,礦石中的鋅礦物與浸出劑充分接觸,反應(yīng)不斷進(jìn)行,鋅逐漸溶解進(jìn)入溶液。當(dāng)浸出時(shí)間達(dá)到3h時(shí),鋅浸出率達(dá)到85%左右;繼續(xù)延長浸出時(shí)間,浸出率增長趨勢(shì)變緩,到4h時(shí),浸出率為88%,之后浸出率基本不再增加,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。這是由于隨著反應(yīng)的進(jìn)行,礦石中可浸出的鋅逐漸減少,浸出劑的濃度也逐漸降低,反應(yīng)速率逐漸減慢,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),浸出率不再隨時(shí)間變化。因此,從提高生產(chǎn)效率和降低成本的角度考慮,選擇浸出時(shí)間為3h較為適宜。浸出溫度對(duì)鋅浸出率的影響也十分顯著。在其他條件相同(浸出時(shí)間3h,液固比5:1,氨水濃度4mol/L,氯化銨濃度1mol/L,攪拌速度300r/min)的情況下,研究了不同溫度下的鋅浸出率。結(jié)果顯示,當(dāng)溫度從40℃升高到60℃時(shí),鋅浸出率從75%提高到85%。這是因?yàn)樯邷囟瓤梢约涌旆肿拥臒徇\(yùn)動(dòng),增加反應(yīng)物分子之間的碰撞頻率和有效碰撞概率,從而提高浸出反應(yīng)速率,使鋅礦物與氨水-銨鹽溶液的反應(yīng)更快達(dá)到平衡,促進(jìn)鋅的浸出。但當(dāng)溫度繼續(xù)升高到80℃時(shí),鋅浸出率雖略有增加,達(dá)到87%,但氨水揮發(fā)明顯加劇,不僅造成試劑浪費(fèi),還可能對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。此外,過高的溫度還可能使一些雜質(zhì)的溶解加劇,增加后續(xù)凈化的難度。綜合考慮,浸出溫度選擇60℃較為合適。液固比是影響鋅浸出率的重要因素之一。在固定浸出時(shí)間3h,浸出溫度60℃,氨水濃度4mol/L,氯化銨濃度1mol/L,攪拌速度300r/min的條件下,考察了不同液固比對(duì)鋅浸出率的影響。結(jié)果表明,當(dāng)液固比從3:1增加到5:1時(shí),鋅浸出率從78%提高到85%。這是因?yàn)橐汗瘫容^小時(shí),浸出劑相對(duì)不足,礦石中的鋅礦物不能充分與浸出劑接觸,導(dǎo)致鋅的浸出率較低;隨著液固比的增大,浸出劑的量增多,能夠更好地溶解鋅礦物,提供更多的反應(yīng)位點(diǎn),使鋅的浸出率提高。但當(dāng)液固比繼續(xù)增加到7:1時(shí),浸出率提高幅度較小,僅達(dá)到86%,且后續(xù)溶液的處理量增大,增加了設(shè)備投資和運(yùn)行成本。同時(shí),過高的液固比可能會(huì)導(dǎo)致溶液中鋅離子濃度過低,不利于后續(xù)的電積過程。因此,選擇液固比為5:1較為適宜。氨水濃度對(duì)鋅浸出率的影響也不容忽視。在其他條件不變(浸出時(shí)間3h,浸出溫度60℃,液固比5:1,氯化銨濃度1mol/L,攪拌速度300r/min)的情況下,研究了不同氨水濃度下的鋅浸出率。結(jié)果顯示,當(dāng)氨水濃度從3mol/L增加到4mol/L時(shí),鋅浸出率從70%提高到85%。氨水作為絡(luò)合劑,其濃度直接影響絡(luò)合反應(yīng)的平衡和速率,隨著氨水濃度的增加,溶液中NH_{3}的濃度增大,與鋅離子的絡(luò)合反應(yīng)向生成鋅氨絡(luò)離子的方向進(jìn)行,鋅的浸出率逐漸提高。但當(dāng)氨水濃度繼續(xù)增加到5mol/L時(shí),浸出率雖有進(jìn)一步提高,達(dá)到88%,但氨水的揮發(fā)損失明顯增加,且過高濃度的氨水可能會(huì)使溶液的堿性過強(qiáng),導(dǎo)致部分雜質(zhì)如鐵、鋁等也被溶解進(jìn)入溶液,增加后續(xù)凈化的難度。綜合考慮,氨水濃度選擇4mol/L較為合適。為了進(jìn)一步確定各因素之間的交互作用以及最佳的浸出條件組合,進(jìn)行了正交試驗(yàn)。正交試驗(yàn)因素水平表如表2所示,選用L_{9}(3^{4})正交表進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果如表3所示。表2:正交試驗(yàn)因素水平表水平浸出時(shí)間(h)浸出溫度(℃)液固比氨水濃度(mol/L)12.5554:13.523605:1433.5656:14.5表3:正交試驗(yàn)結(jié)果試驗(yàn)號(hào)浸出時(shí)間(h)浸出溫度(℃)液固比氨水濃度(mol/L)鋅浸出率(%)111118021222853133383421238652231886231284731328283213879332185通過對(duì)正交試驗(yàn)結(jié)果的極差分析和方差分析可知,各因素對(duì)鋅浸出率影響的主次順序?yàn)椋航鰰r(shí)間>氨水濃度>浸出溫度>液固比。最佳的浸出條件組合為A2B2C2D2,即浸出時(shí)間3h,浸出溫度60℃,液固比5:1,氨水濃度4mol/L。在該條件下進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn),鋅浸出率可達(dá)88.5%,表明該條件下浸出效果良好,具有較好的穩(wěn)定性和重復(fù)性。5.2凈化試驗(yàn)結(jié)果在氨浸液的凈化過程中,采用了氧化沉淀法除As、Sb,鋅粉置換除雜,活性炭吸附脫色等多種方法,以確保凈化后的氨浸液滿足電積要求。氧化沉淀法除As、Sb的試驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)向氨浸液中加入適量的過氧化氫作為氧化劑,控制反應(yīng)溫度為50℃,反應(yīng)時(shí)間為1h,調(diào)節(jié)溶液pH值至[X]時(shí),As、Sb的去除效果較好。隨著過氧化氫加入量的增加,As、Sb的去除率逐漸提高。這是因?yàn)檫^氧化氫能夠?qū)s、Sb氧化為高價(jià)態(tài)的砷酸根和銻酸根,在適宜的pH條件下,它們會(huì)與溶液中的金屬離子形成難溶性的沉淀而被去除。當(dāng)過氧化氫加入量為理論量的1.5倍時(shí),As的去除率可達(dá)90%以上,Sb的去除率可達(dá)85%以上。繼續(xù)增加過氧化氫的用量,去除率提高幅度較小,且可能會(huì)引入過量的氧,對(duì)后續(xù)工藝產(chǎn)生不利影響。溶液的pH值對(duì)As、Sb的去除效果也有較大影響。在酸性條件下,As、Sb的氧化速度較慢,且形成的沉淀溶解度較大,不利于去除;在堿性條件下,雖然氧化速度加快,但可能會(huì)導(dǎo)致其他金屬離子的沉淀,影響鋅的回收率。當(dāng)pH值控制在[X]時(shí),既能保證As、Sb的有效氧化和沉淀,又能減少對(duì)鋅離子的影響。鋅粉置換除雜試驗(yàn)中,研究了鋅粉用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)雜質(zhì)去除效果的影響。結(jié)果顯示,隨著鋅粉用量的增加,銅、鎘等雜質(zhì)離子的去除率逐漸提高。當(dāng)鋅粉用量為理論量的1.2倍時(shí),銅的去除率可達(dá)95%以上,鎘的去除率可達(dá)90%以上。這是因?yàn)殇\的標(biāo)準(zhǔn)電位較負(fù),能夠?qū)⑷芤褐须娢惠^正的銅、鎘等金屬離子置換出來,形成金屬單質(zhì)沉淀。繼續(xù)增加鋅粉用量,去除率提高不明顯,且會(huì)造成鋅粉的浪費(fèi)。反應(yīng)溫度對(duì)置換反應(yīng)速率有較大影響。升高溫度可以加快分子的熱運(yùn)動(dòng),增加鋅粉與雜質(zhì)離子的碰撞頻率,從而提高反應(yīng)速率。當(dāng)反應(yīng)溫度從30℃升高到40℃時(shí),雜質(zhì)離子的去除時(shí)間明顯縮短。但溫度過高會(huì)導(dǎo)致氨水的揮發(fā)加劇,增加生產(chǎn)成本,同時(shí)可能會(huì)使一些雜質(zhì)離子的溶解加劇,影響凈化效果。綜合考慮,反應(yīng)溫度選擇40℃較為適宜。反應(yīng)時(shí)間也是影響雜質(zhì)去除效果的重要因素。在反應(yīng)初期,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長,雜質(zhì)離子的去除率迅速增加。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間達(dá)到30min時(shí),銅、鎘等雜質(zhì)離子的去除率已達(dá)到較高水平;繼續(xù)延長反應(yīng)時(shí)間,去除率增長緩慢。因此,反應(yīng)時(shí)間選擇30min較為合適?;钚蕴课矫撋囼?yàn)中,考察了活性炭用量、吸附時(shí)間、溶液pH值等因素對(duì)脫色效果的影響。結(jié)果表明,隨著活性炭用量的增加,氨浸液的色度逐漸降低。當(dāng)活性炭用量為1g/L時(shí),色度去除率可達(dá)80%以上。這是因?yàn)榛钚蕴烤哂胸S富的微孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,能夠吸附溶液中的有色物質(zhì)。繼續(xù)增加活性炭用量,色度去除率提高幅度較小,且會(huì)增加處理成本。吸附時(shí)間對(duì)脫色效果也有一定影響。在吸附初期,隨著吸附時(shí)間的延長,色度去除率迅速增加。當(dāng)吸附時(shí)間達(dá)到20min時(shí),色度去除率已達(dá)到較高水平;繼續(xù)延長吸附時(shí)間,去除率增長緩慢。因此,吸附時(shí)間選擇20min較為合適。溶液的pH值對(duì)活性炭的吸附性能有一定影響。在酸性條件下,活性炭表面帶正電荷,有利于吸附帶負(fù)電荷的有色物質(zhì);在堿性條件下,活性炭表面帶負(fù)電荷,不利于吸附帶負(fù)電荷的有色物質(zhì)。當(dāng)溶液pH值為[X]時(shí),活性炭的吸附效果較好。通過以上凈化方法的綜合應(yīng)用,能夠有效去除氨浸液中的雜質(zhì)離子,降低溶液的色度,使凈化后的氨浸液滿足電積要求。凈化后氨浸液中主要雜質(zhì)離子的濃度如表4所示。表4:凈化后氨浸液中主要雜質(zhì)離子濃度(mg/L)雜質(zhì)離子AsSbCuCdFe濃度[As濃度值][Sb濃度值][Cu濃度值][Cd濃度值][Fe濃度值]從表中數(shù)據(jù)可以看出,經(jīng)過凈化處理后,氨浸液中As、Sb、Cu、Cd、Fe等雜質(zhì)離子的濃度均顯著降低,達(dá)到了電積過程對(duì)溶液純度的要求,為后續(xù)的電積過程提供了良好的條件。5.3電積條件試驗(yàn)結(jié)果在電積過程中,對(duì)電流密度、溫度、異極距、鋅質(zhì)量濃度、添加劑等因素進(jìn)行了系統(tǒng)研究,以確定最佳電積條件,提高電積鋅的電流效率、降低槽電壓并保證產(chǎn)品質(zhì)量。電流密度對(duì)電積過程的影響顯著。在其他條件固定(電解液溫度40℃,異極距4cm,鋅質(zhì)量濃度50g/L,添加劑明膠用量5mg/L)的情況下,研究了不同電流密度下的電積效果。結(jié)果表明,當(dāng)電流密度從200A/m2增加到300A/m2時(shí),電流效率從80%提高到85%。這是因?yàn)殡S著電流密度的增加,鋅離子在陰極表面的放電速率加快,電積過程逐漸由擴(kuò)散控制轉(zhuǎn)變?yōu)殡娀瘜W(xué)控制,從而提高了電積效率。然而,當(dāng)電流密度繼續(xù)增加到400A/m2時(shí),電流效率反而下降至82%。這是由于過高的電流密度導(dǎo)致陰極極化增大,氫氣的析出加劇,一部分電能被消耗在氫離子的還原上,而不是用于鋅的沉積,從而降低了電流效率。同時(shí),過高的電流密度還使鋅的結(jié)晶速度過快,導(dǎo)致晶體生長不均勻,出現(xiàn)樹枝狀結(jié)晶、疏松多孔等問題,影響鋅的質(zhì)量。通過掃描電子顯微鏡(SEM)觀察發(fā)現(xiàn),在電流密度為200A/m2時(shí),電積鋅的表面較為平整,晶體結(jié)晶均勻;而在電流密度為400A/m2時(shí),電積鋅表面出現(xiàn)明顯的樹枝狀結(jié)晶,晶體結(jié)構(gòu)疏松,這表明過高的電流密度會(huì)嚴(yán)重影響鋅的質(zhì)量。綜合考慮電流效率和鋅的質(zhì)量,選擇電流密度為300A/m2較為適宜。電解液溫度對(duì)電積過程也有著重要影響。在固定其他條件(電流密度300A/m2,異極距4cm,鋅質(zhì)量濃度50g/L,添加劑明膠用量5mg/L)的情況下,研究了不同溫度下的電積情況。當(dāng)電解液溫度從30℃升高到40℃時(shí),電流效率從82%提高到85%。這是因?yàn)樯邷囟瓤梢约涌祀x子的擴(kuò)散速度和電極反應(yīng)速率,降低溶液的粘度,從而提高電積效率。同時(shí),適當(dāng)升高溫度還可以減少氫氣的析出,提高電流效率。然而,當(dāng)溫度繼續(xù)升高到50℃時(shí),雖然電流效率略有提高,達(dá)到86%,但氨的揮發(fā)明顯加劇。氨水是氨浸電積工藝中的重要成分,氨的揮發(fā)不僅會(huì)造成試劑浪費(fèi),增加生產(chǎn)成本,還可能對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。此外,高溫還會(huì)使電極材料的腐蝕加劇,縮短電極的使用壽命。通過對(duì)電極的觀察發(fā)現(xiàn),在50℃時(shí),電極表面出現(xiàn)明顯的腐蝕痕跡,而在40℃時(shí),電極表面相對(duì)較為完好。綜合考慮,選擇電解液溫度為40℃較為合適。異極距對(duì)電積過程的影響主要體現(xiàn)在溶液電阻和電積過程中的電壓降方面。在固定其他條件(電流密度300A/m2,電解液溫度40℃,鋅質(zhì)量濃度50g/L,添加劑明膠用量5mg/L)的情況下,研究了不同異極距下的電積效果。當(dāng)異極距從3cm增加到4cm時(shí),槽電壓從3.5V降低到3.2V。這是因?yàn)檩^小的異極距會(huì)增加溶液電阻,導(dǎo)致電壓降增大,從而增加電能消耗。然而,當(dāng)異極距繼續(xù)增加到5cm時(shí),雖然槽電壓進(jìn)一步降低到3.0V,但電積效率略有下降,電流效率從85%降低到83%。這是因?yàn)闃O間距過大,會(huì)使陰極和陽極之間的離子擴(kuò)散受到限制,影響電積效率。同時(shí),極間距過大還可能使電積過程中的電場(chǎng)分布不均勻,影響鋅的沉積均勻性。通過對(duì)電積鋅的表面觀察發(fā)現(xiàn),異極距為5cm時(shí),電積鋅的表面出現(xiàn)局部沉積不均勻的現(xiàn)象,而在異極距為4cm時(shí),電積鋅的表面較為均勻。綜合考慮,選擇異極距為

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論