2025年研究生考試考研化學(xué)(農(nóng)315)試卷與參考答案一、單項(xiàng)選擇題（每小題2分，共30分）1.下列熱力學(xué)函數(shù)中，屬于狀態(tài)函數(shù)且數(shù)值與過程無(wú)關(guān)的是（）A.熱量（Q）B.功（W）C.吉布斯自由能（ΔG）D.焓變（ΔH）2.已知反應(yīng)2A(g)+B(g)?3C(g)的平衡常數(shù)K?=0.5，若反應(yīng)式改寫為4A(g)+2B(g)?6C(g)，則新的平衡常數(shù)K?為（）A.0.25B.0.5C.1.0D.0.1253.基態(tài)Fe2?的電子排布式為（）A.[Ar]3d?4s2B.[Ar]3d?C.[Ar]3d?4s1D.[Ar]3d?4s24.下列物質(zhì)中，中心原子采用sp3雜化且分子構(gòu)型為三角錐形的是（）A.NH?B.CH?C.H?OD.BF?5.用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為（）A.7.00B.4.30C.9.70D.3.106.莫爾法測(cè)定Cl?時(shí)，若溶液pH過高，會(huì)導(dǎo)致的主要誤差是（）A.AgCl沉淀不完全B.Ag?CrO?沉淀提前生成C.Ag?水解生成AgOHD.Cl?揮發(fā)7.下列化合物中，酸性最強(qiáng)的是（）A.苯酚B.對(duì)硝基苯酚C.對(duì)甲基苯酚D.間硝基苯酚8.下列反應(yīng)中，屬于親電取代反應(yīng)的是（）A.甲烷的氯代B.苯的硝化C.乙醇的脫水D.乙醛的銀鏡反應(yīng)9.下列物質(zhì)中，不能與斐林試劑反應(yīng)的是（）A.葡萄糖B.果糖C.蔗糖D.麥芽糖10.化合物CH?CH?CH(CH?)CH?CH?的系統(tǒng)命名為（）A.2-甲基戊烷B.3-甲基戊烷C.2-乙基丁烷D.3-乙基丁烷11.分光光度法中，吸光度（A）與濃度（c）的線性關(guān)系偏離朗伯-比爾定律的主要原因是（）A.單色光不純B.溶液濃度過低C.比色皿厚度不均D.溫度變化12.下列配離子中，磁矩最大的是（）（已知：Fe2?的μ=√n(n+2)，n為未成對(duì)電子數(shù)）A.[Fe(CN)?]??（低自旋）B.[Fe(H?O)?]2?（高自旋）C.[Co(NH?)?]3?（低自旋）D.[Ni(NH?)?]2?（高自旋）13.下列鹵代烴發(fā)生SN2反應(yīng)速率最快的是（）A.CH?CH?CH?BrB.(CH?)?CHCH?BrC.(CH?)?CCH?BrD.CH?CH?Br14.下列化合物中，能與FeCl?溶液發(fā)生顯色反應(yīng)的是（）A.環(huán)己醇B.苯甲醇C.對(duì)羥基苯甲酸D.乙酰乙酸乙酯15.某有機(jī)物的分子式為C?H??O，其核磁共振氫譜顯示有3組峰，峰面積比為3:2:1，該化合物可能是（）A.2-戊酮B.3-戊酮C.2-甲基丁醛D.3-甲基丁酮二、填空題（每空1分，共20分）16.已知298K時(shí)，ΔfH?Θ(CO?,g)=-393.5kJ/mol，ΔfH?Θ(H?O,l)=-285.8kJ/mol，ΔfH?Θ(CH?,g)=-74.6kJ/mol，則反應(yīng)CH?(g)+2O?(g)→CO?(g)+2H?O(l)的ΔHΘ=______kJ/mol。17.已知KspΘ(AgCl)=1.8×10?1?，KspΘ(Ag?CrO?)=1.1×10?12，相同濃度的NaCl和Na?CrO?混合溶液中逐滴加入AgNO?溶液，先沉淀的是______（填“AgCl”或“Ag?CrO?”）。18.配位化合物[Cu(NH?)?]SO?的中心原子是______，配位數(shù)是______。19.滴定分析中，指示劑的變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差稱為______誤差。20.用EDTA滴定Ca2?時(shí)，若溶液中存在Mg2?，會(huì)導(dǎo)致終點(diǎn)顏色變化不明顯，需加入______（填“掩蔽劑”或“緩沖劑”）消除干擾。21.有機(jī)化合物CH?=CH-CH?-OH的系統(tǒng)命名為______。22.寫出丙烯與HBr在過氧化物存在下的主要反應(yīng)產(chǎn)物：______。23.寫出苯甲酸與乙醇在濃硫酸催化下的反應(yīng)方程式（需配平）：______。24.寫出β-丁酮酸（CH?COCH?COOH）脫羧后的產(chǎn)物：______。25.蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)主要包括______和______（寫出兩種）。26.某二元弱酸H?A的pKa?=2.12，pKa?=7.20，其酸式鹽NaHA溶液的pH約為______（保留兩位小數(shù)）。27.分光光度法中，通常選擇______（填“最大吸收波長(zhǎng)”或“最小吸收波長(zhǎng)”）作為測(cè)定波長(zhǎng)，以提高靈敏度。三、計(jì)算與分析題（共50分）28.（10分）將0.2000gNa?CO?（M=105.99g/mol）溶于水，用0.1000mol/LHCl溶液滴定至甲基橙變色，消耗HCl溶液22.50mL。計(jì)算Na?CO?的純度（保留四位有效數(shù)字）。29.（10分）298K時(shí)，反應(yīng)2NO(g)+O?(g)?2NO?(g)的ΔHΘ=-114.1kJ/mol，ΔSΘ=-146.5J/(mol·K)。（1）計(jì)算該反應(yīng)的ΔGΘ；（2）判斷298K時(shí)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行；（3）若溫度升高，反應(yīng)的自發(fā)性如何變化？說明理由。30.（10分）已知KbΘ(NH?·H?O)=1.8×10??，將20.00mL0.1000mol/LNH?·H?O與10.00mL0.1000mol/LHCl混合，計(jì)算混合溶液的pH（保留兩位小數(shù)）。31.（10分）用0.02000mol/LEDTA滴定50.00mL含Ca2?的水樣，消耗EDTA溶液25.00mL。計(jì)算水樣中Ca2?的濃度（單位：mg/L，Ca的摩爾質(zhì)量為40.08g/mol）。32.（10分）某有機(jī)物分子式為C?H??O，其紅外光譜在1720cm?1處有強(qiáng)吸收峰，核磁共振氫譜顯示δ=2.1ppm（單峰，3H），δ=2.5ppm（四重峰，2H），δ=1.0ppm（三重峰，3H），δ=1.5ppm（多重峰，4H）。推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，并說明依據(jù)。四、合成題（共20分）33.（10分）以苯和乙醇為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），合成1-苯基-1-乙醇（CH?CHOHC?H?）。34.（10分）以丙烯（CH?CH=CH?）為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），合成2-甲基-2-丁醇（(CH?)?COHCH?CH?）。參考答案一、單項(xiàng)選擇題1.C2.A3.B4.A5.A6.C7.B8.B9.C10.B11.A12.B13.D14.C15.D二、填空題16.-890.317.AgCl18.Cu2?；419.終點(diǎn)20.掩蔽劑21.2-丙烯-1-醇（或烯丙醇）22.CH?CH?CH?Br（反馬氏加成產(chǎn)物）23.C?H?COOH+CH?CH?OH?C?H?COOCH?CH?+H?O（濃硫酸，Δ）24.CH?COCH?（丙酮）25.α-螺旋；β-折疊（或β-轉(zhuǎn)角、無(wú)規(guī)卷曲）26.4.66（(pKa?+pKa?)/2=(2.12+7.20)/2=4.66）27.最大吸收波長(zhǎng)三、計(jì)算與分析題28.解：反應(yīng)式為Na?CO?+2HCl=2NaCl+CO?↑+H?On(Na?CO?)=1/2n(HCl)=1/2×0.1000mol/L×0.02250L=0.001125molm(Na?CO?)=0.001125mol×105.99g/mol=0.1192g純度=0.1192g/0.2000g×100%=59.60%29.解：（1）ΔGΘ=ΔHΘ-TΔSΘ=-114.1kJ/mol-298K×(-146.5×10?3kJ/(mol·K))=-114.1+43.66=-70.44kJ/mol（2）ΔGΘ<0，298K時(shí)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。（3）ΔHΘ<0（放熱），ΔSΘ<0（熵減），根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS，溫度升高時(shí)，-TΔS項(xiàng)增大（正值），當(dāng)T>T?（T?=ΔH/ΔS=(-114.1)/(-0.1465)=779K）時(shí)，ΔG>0，反應(yīng)非自發(fā)。因此，溫度升高至779K以上時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。30.解：混合后n(NH?·H?O)=0.1000×20.00×10?3-0.1000×10.00×10?3=1.000×10?3moln(NH?Cl)=0.1000×10.00×10?3=1.000×10?3mol溶液為NH?·H?O-NH??緩沖體系，pOH=pKb+lg([NH??]/[NH?])=-lg(1.8×10??)+lg(1.000×10?3/1.000×10?3)=4.74+0=4.74pH=14-4.74=9.2631.解：n(Ca2?)=n(EDTA)=0.02000mol/L×0.02500L=0.0005000molm(Ca2?)=0.0005000mol×40.08g/mol=0.02004g=20.04mg濃度=20.04mg/0.05000L=400.8mg/L32.解：分子式C?H??O的不飽和度=(6×2+2-12)/2=1，紅外1720cm?1為羰基（C=O）吸收峰，說明含一個(gè)羰基。核磁共振氫譜：δ=2.1ppm（單峰，3H）為與羰基直接相連的甲基（-COCH?）；δ=2.5ppm（四重峰，2H）為-CH?-（鄰位有-CH?，裂分為四重峰）；δ=1.0ppm（三重峰，3H）為-CH?（鄰位有-CH?-，裂分為三重峰）；δ=1.5ppm（多重峰，4H）為兩個(gè)相鄰的-CH?-（受多個(gè)鄰位H影響）。綜合推斷結(jié)構(gòu)為CH?COCH?CH?CH?CH?（2-己酮）。驗(yàn)證：分子中含羰基（不飽和度1），各H的化學(xué)環(huán)境與峰面積匹配（3H+2H+3H+4H=12H），符合分子式。四、合成題33.合成路線：①乙醇氧化為乙醛：CH?CH?OH→（KMnO?/H?）CH?CHO②苯與乙醛在酸性條件下發(fā)生傅-克烷基化反應(yīng)（或更合理路徑：苯與乙酰氯在AlCl?催化下生成苯乙酮，再還原）：C?H?+CH?COCl→（AlCl?）C?H?COCH?③苯乙酮還原為1-苯基-1-乙醇：C?H?COCH?+H?→（Ni，Δ）C?H?CHOHCH?34.合成路線：①丙烯與HBr在過氧化物存在下反馬氏加成生成1-溴丙烷：CH?CH=CH?+HBr→（ROOR）CH?CH?CH?Br②1-溴丙烷與鎂在無(wú)水乙醚中生成格氏試劑：CH?CH?CH?Br+Mg→（無(wú)水乙醚）CH?CH?CH?MgBr③格氏試劑與丙酮（CH?COCH?）加成后水解：CH?CH?CH?MgBr+CH?COCH?→（H?O?）(CH?)?COHCH?CH?CH?（注：需調(diào)整碳數(shù)，正確路徑應(yīng)為丙烯先水合為2-丙醇，氧化為丙酮；另一分子丙烯與HBr馬氏加成得2-溴丙烷，制成格氏試劑，與丙酮加成得到目標(biāo)產(chǎn)物）：修正路線：①丙烯與H?O在H?催化下水合生成2-丙醇：CH?CH=CH?+H?O→（H?）CH?CHOHCH?②2-丙醇氧化為丙酮：CH?CHOHCH?→（K?Cr?O?/H?）CH?COCH?③丙烯與HBr馬氏加成生成2-溴丙烷：CH?CH=CH?+HBr→CH?CHBrCH?④2-溴丙烷與Mg生成格氏試劑：CH?CHBrCH?+Mg→（無(wú)水乙醚）CH?CHMgBrCH?⑤格