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文檔簡介
重難點11化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
?命題趨勢?解題策略A真題回眸A限時檢測
考向一化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
考向二化學(xué)平衡及影響因素
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
考向三“圖像型"億學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合分析
考向四“表格型"化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合分析
命題趨勢
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡是高考的必考內(nèi)容,一直是高考命題的重點和熱點,題型大多以生產(chǎn)、生活、
環(huán)境或科技素材為載體進(jìn)行設(shè)置,還可能將電化學(xué)、電解質(zhì)溶液知識等融于其中。主要考查點有:
①結(jié)合圖像(或速率方程式)計算化學(xué)反應(yīng)速率或分析反應(yīng)速率變化的原因;
②結(jié)合化學(xué)平衡圖像,考查化學(xué)平衡常數(shù)(或壓強(qiáng)平衡常數(shù))和平衡轉(zhuǎn)化率的計算、化學(xué)平衡移動的原因
分析等。
預(yù)計2024年高考對本專題的考查仍會以選擇題和綜合題為主,其中外界因素對平衡狀態(tài)的影響、化學(xué)
平衡常數(shù)、與化學(xué)平衡和化學(xué)反應(yīng)速率相關(guān)的計算是考查的重點。側(cè)重考查考生分析問題能力,信息整合
應(yīng)用能力等,試題難度有逐漸加大的趨勢。
f解題策略
【策略1】掌握化學(xué)反應(yīng)速率的計算公式及影響因素
1.常用表示方法及計算
(1)表達(dá)式:,單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減小量或生成物濃度的增加量(均取
正值);
(2)單位:mol-L'-sLmolLLminImol-L'h1
(3)注意事項:
①濃度變化只適用于氣體和液體中的溶質(zhì),不適用于固體和純液體;
②u指某段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是即時速率,且計算時取正值;
③化學(xué)反應(yīng)速率在一定條件不,也可以用其他物理量表示。如單位時間內(nèi)氣體體積變化、壓強(qiáng)變化、
顏色變化、固體質(zhì)量變化等。
(4)用不同物質(zhì)的濃度變化表示同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率時,反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化
學(xué)計量數(shù)之比。例如,對于反應(yīng)mA(g)+〃B(g),―1pC(g)+gD(g),即n(A):v(B):v(C):MD)=/:
2.化學(xué)反應(yīng)速率大小的比較方法
由于同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率用不同物質(zhì)表示時數(shù)值可能不同,所以比較反應(yīng)的快慢不能只看數(shù)值的
大小,而要進(jìn)行一定的轉(zhuǎn)化。
(1)看單位是否統(tǒng)一,若不統(tǒng)一,換算成相同的單位。
(2)單位統(tǒng)一后,換算成同一物質(zhì)表示的速率,再比較數(shù)值的大小。
(3)也可以直接比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的比值。
即對于一般反應(yīng)4A+g=cC+r/D,比較一2與匚售2-,若匕啖>上巖-,則A表示的反應(yīng)速
率比B的大。
3.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(1)內(nèi)因(主要因素):反應(yīng)物本身的性質(zhì)是影響化學(xué)反應(yīng)速率的決定因素。如鹵素單質(zhì)與H?反應(yīng)的速率大
小關(guān)系為F2>Cb>Br2>l2,鎂、鋁、鋅、鐵與稀硫酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為Mg>Al>Zn>Fe。
(2)外因(只改變一個條件,其他條件不變)
增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率加快,反之減慢。濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響的注意事
項:
(1)固體和純液體的濃度可視為常數(shù),改變其物質(zhì)的量,對反應(yīng)速率無影響,但要注
意水對溶液的稀釋作用。
濃度(2)若某物質(zhì)的濃度變化改變了其性質(zhì),反應(yīng)實質(zhì)可能發(fā)生改變,要具體分析反應(yīng)速
率的變化(如鐵與稀硫酸反應(yīng),在一定濃度范圍內(nèi)反應(yīng)速率與濃度有關(guān),但常溫下鐵
遇濃硫酸鈍化)。
(3)對于離子反應(yīng),只有實際參加反應(yīng)的各離子濃度發(fā)生變化,才會引起化學(xué)反應(yīng)速
率的改變。
對于有氣體參加的反應(yīng),增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快,反之減慢。壓強(qiáng)對化學(xué)反應(yīng)速
率的影響注意事項:
壓強(qiáng)影響反應(yīng)速率適用于有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),壓強(qiáng)改變反應(yīng)速率的實質(zhì)是通過
改變物質(zhì)濃度引起的,若壓強(qiáng)的改變沒有導(dǎo)致濃度發(fā)生變化,則反應(yīng)速率不變。
對于有氣體參與的反應(yīng),有如下三種類型:
(1)恒溫時
壓強(qiáng)①體積減小一壓強(qiáng)增大T氣體反應(yīng)物濃度增大T反應(yīng)速率增大。
②體積增大一壓強(qiáng)減小-氣體反應(yīng)物濃度減小T反應(yīng)速率減小。
(2)恒溫恒容時
①充入氣體反應(yīng)物一總壓強(qiáng)增大一氣體反應(yīng)物濃度增大一反應(yīng)速率增大。
②充入“惰性氣體”T總壓強(qiáng)增大一反應(yīng)物濃度不變T反應(yīng)速率不變。
(3)恒溫恒壓時
充入“惰性氣體”T體積增大一反應(yīng)物濃度減小一反應(yīng)速率減小。
升高溫度,反應(yīng)速率加快,反之減慢。無論是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),升高溫度,
溫度
反應(yīng)速率均加快,但增大的倍數(shù)可能不同。
使用催化劑,能改變化學(xué)反應(yīng)速率,且正、逆反應(yīng)速率的改變程度相同。催化劑對
催化劑
反應(yīng)速率的影峋注意事項:
其他因素反應(yīng)物間的接觸面積、光照、放射性輻射、超聲波等。
4.基元反應(yīng)和有效碰撞理論
(1)基元反應(yīng):大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)往往經(jīng)歷多個反應(yīng)步驟才能實現(xiàn),其中每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)。
反應(yīng)歷程:基元反應(yīng)反映了億學(xué)反應(yīng)的歷程,反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理。
如:2Hl=比+12實際上經(jīng)過下列兩步反應(yīng)完成:
①2HI.H2+2I.
②21一L
(2)有效碰撞
①基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞.
②反應(yīng)物分子的每一次碰撞并不是都能發(fā)生反應(yīng),能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫作有效碰撞。發(fā)生有效
碰撞的兩個條件是反應(yīng)物分子能量足夠和取向合適。
(3)活化分子、活化能
①活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
②活化能:活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差。
圖中:
E\為反應(yīng)的活化能;
為活化分子變成生成物分子放出的能量;
E,為使用催化劑時反應(yīng)的活化能;
反應(yīng)熱kH=E\-E?。
③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
(4)從活化分子、有效碰撞角度分析外界條件對反應(yīng)速率的影響
單位體積內(nèi)
條件改變有效碰撞次數(shù)化學(xué)反應(yīng)速率
分子總數(shù)活化分子數(shù)活化分子
相對分子質(zhì)量②平均相對分子質(zhì)量一定,且〃?+〃=p+q不一定平衡
溫度任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時平衡
氣體的密度密度一定不一定平衡
顏色反應(yīng)體系內(nèi)有色物質(zhì)的顏色穩(wěn)定不變平衡
2.影響化學(xué)平衡的因素
(1)若其他條件不變,改變下列條件對化學(xué)平衡的影響,結(jié)果如下:
改變的條件(其他條件不變)化學(xué)平衡移動的方向
增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動
濃度
減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動
增大壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)減小的方向移動
壓強(qiáng)反應(yīng)前后氣體體積改變
減小壓強(qiáng)向氣體分子總數(shù)增大的方向移動
(對有氣體參加的反應(yīng))
反應(yīng)前后氣體體積不變改變壓強(qiáng)平衡不移動
升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動
溫度
降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動
催化劑同等程度改變1,正、U1S,平衡不移動
(2)外界條件對化學(xué)平衡影響的圖示分析
①濃度對化學(xué)平衡的影響
a.當(dāng)反應(yīng)體系中存在固體或純液體物質(zhì)時:可認(rèn)為其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改
變這些固體或純液體的量,對化學(xué)平衡沒影響。
b.同等程度地改變反應(yīng)氣體混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。
②壓強(qiáng)對化學(xué)平衡的影響
對于反應(yīng):mA(g)+〃B(g)^^pC(g)+qD(g),若心p+g,則圖像對應(yīng)圖1、圖2;若tn+〃=p+q,
則圖像對應(yīng)圖3、圖4。
說明:
a.改變壓強(qiáng),相當(dāng)于改變體枳,也就相當(dāng)于改變濃度。
b.若反應(yīng)前后氣體體積無變化,改變壓強(qiáng),能同時改變正、逆反應(yīng)速率,可正)=v(逆),平衡不移動。
如H2(g)+l2(g)=2HI(g)。
③溫度對化學(xué)平衡的影響
在其他條件不變的情況卜,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動;降低溫度,化學(xué)平衡向放熱反
應(yīng)方向移動。
注意:
a.升高溫度,不管是吸熱還是放熱方向,反應(yīng)速率均增大,但吸熱方向速率增大的倍數(shù)大于放熱方向速
率增大的倍數(shù),使W吸熱)>1,(放熱),故平衡向吸熱方向移動。
b.只要是升高溫度,新平衡狀態(tài)的速率值一定大于原平衡狀態(tài)的速率值:反之則小。
vt圖像[以N2(g)+3H2(g)==2NHKg)△,<()為例]如下。
④催化劑對化學(xué)平衡的影響
催化劑對化學(xué)平衡移動無影響。V/圖像(以N2+3H2=2NH3為例)如下。
(3)勒夏特列原理
①內(nèi)容:如果改變影響平衡的個因素(如溫度、壓強(qiáng)及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱
這種改變的方向移動。本原理也稱為化學(xué)平衡移動原理。
②適用范圍:適用于任何動態(tài)平衡(如溶解平衡、電離平衡等),非平衡狀態(tài)不能用此來分析。
③平衡移動的結(jié)果是“減弱”外界條件的影響,而不是“消除”外界條件的影響,更不是“扭轉(zhuǎn)”外界條件的
影響。
3.“惰性氣體”對化學(xué)平衡的影響
(1)恒溫恒容條件
原平衡體系充入惰性氣體,體系總壓強(qiáng)增大一體系中各組分的濃度不變-平衡不移動。
(2)恒溫恒壓條件
4.平衡轉(zhuǎn)化率的分析與判斷方法
(1)反應(yīng)〃A(g)+/制g)==cC(g)+JD(g)的轉(zhuǎn)化率分析
①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之匕等于化學(xué)計量數(shù)之比,達(dá)到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移動,B的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。
③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴(kuò)大)容器容積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化
率與化學(xué)計量數(shù)有關(guān)。
—…IA、B的轉(zhuǎn)化率不變
同倍增大…$八,皿一
,\a+b>c+dA、B的轉(zhuǎn)化率增大
c(A)和c(B)
J+力Vc+dA、B的轉(zhuǎn)化率減小
⑵反應(yīng)機(jī)A(g)r~1〃B(g)+qC[g)的轉(zhuǎn)化率分析
在八V不變時,增加A的量,等效于壓縮容器容積,A的轉(zhuǎn)化率與化學(xué)計量數(shù)有關(guān)。
m=n-\-qA的轉(zhuǎn)化率不變
增大c(A)<A的轉(zhuǎn)化率增大
m<n+qA的轉(zhuǎn)化率減小
【策略3】熟練化學(xué)平衡常數(shù)(Kc、Kp)、速率常數(shù)及相關(guān)計算
1.化學(xué)平衡常數(shù)的含義及應(yīng)用
(1)對于一般的可逆反應(yīng)wA(g)+nB(g)U>C(g)+9D(g)
cprc)(D)
①濃度商:在任意時刻的4].':'通常用。表示。
②化學(xué)平衡常數(shù):在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時,生成物濃度騫之積與反應(yīng)物濃度
幕之積的比值是一個常數(shù),用符號K表示:K=;;m,固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不
計入平衡常數(shù)表達(dá)式中。
(2)意義及影響因素
K值只受溫度的影響,與物質(zhì)的濃度、壓強(qiáng)等的變化無關(guān)。
內(nèi)因反應(yīng)物本身的性質(zhì)
影響因素△H<Q,K值減小
外因溫度升高
△,>0,K值增大
提醒:
①K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。
②K值的大小只能預(yù)示某可逆反應(yīng)向某方向進(jìn)行的最大限度,不能預(yù)示反應(yīng)達(dá)到平衡所需要的時間。
③當(dāng)KA105時,可以認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行完全。
(3)應(yīng)用
①根據(jù)濃度商與平衡常數(shù)的大小關(guān)系,可以判斷化學(xué)平衡移動的方向:
當(dāng)Q<K時,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,直至達(dá)到新的平衡狀態(tài);
當(dāng)Q=K時,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
當(dāng)Q>K時,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。
②判斷可逆反應(yīng)的反應(yīng)熱
值增大??正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
i升高溫度4
「K值讖小?,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
?1?r*K值增大-
?正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
降低溫度1
—K值讖小?正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
(4)化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的有關(guān)計算
“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計算題的“萬能鑰匙解題時,要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平
衡量,按題目要求進(jìn)行計算,同時還要注意單位的統(tǒng)-O
對以下反應(yīng):〃?A(g)+〃B(g),〃C(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為〃、b,達(dá)到平衡后,
A的消耗量為"amol,容器容積為VL。
〃?A(g)+〃B(g)-pC(g)+qD(g)
起始/mola/?00
變化/molnixnxpxqx
平衡/mola-mxb-nxpxqx
①平衡常數(shù):K=^%f("—爾,vyx%一〃x,vy)
-,
②A的平衡濃度:c(A)=%竺molLo
③A的轉(zhuǎn)化率:a(A)=詈xl()O%,?(A):砥)=詈:詈=譬>
(轉(zhuǎn)化率鬻>100%=個篙xlOO%)
n(起始)c(起始)
(I-f]jx
④A的體積分?jǐn)?shù):^(A)=,,,------「x[0()%。
ka-rbt-\-r(.p-rq—m—n)x
口小3個知△皿某組分的物質(zhì)的量.
(某組分的體積分?jǐn)?shù)-混合氣體總的物質(zhì)的量xmlOno%/)
某組分的平衡量
⑤平衡混合物中某組分的百分含量=平衡時源薪總儼00%。
⑥平衡壓強(qiáng)與起始壓強(qiáng)之比:改=f+"「〃)
p始a-vb
a-M(A)+6M(B)
⑦混合氣體的平均密度:p沒=yg-L'>
_—丁口—(A)+b-M(B)
⑧混合氣體的平均摩小質(zhì)里:M="+〃+(p+q_〃L〃)”由。1。
⑨生成物的產(chǎn)率:實際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,
產(chǎn)率越大。
實際產(chǎn)量
產(chǎn)率=理論產(chǎn)量x100%。
2.壓強(qiáng)平衡常數(shù)(6)
(I)對于一般可逆反應(yīng)〃?A+〃BO〃C+c/D,當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時,其壓強(qiáng)平衡常數(shù)&=
々,其中P(A)、〃(B)、〃(C)、p(D)表示反應(yīng)物和生成物的分壓,平衡分壓計算方法如下:
某氣體的分壓=總壓p(總)X該氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(或體積分?jǐn)?shù))。
p(總)=p(A)+p(B)+p(C)+p(D);
(2)兩種距的計算模板:
①平衡總壓為po
N2(g)+3H邈)-2NH3(g)
〃(平)abc
〃(分壓)不**)哥不7°才不7°
2
②剛性容器起始壓強(qiáng)為外,平衡轉(zhuǎn)化率為a。
2NO2(g)--N2O4(g)
p(始)/A)0
poa%(:a
P(平)po—poa
1
2poa
KL(po-poa)2
3.速率常數(shù)與平衡常數(shù)的計算
(1)速率常數(shù)含義
速率常數(shù)伏)是指在給一定溫度下,反應(yīng)物濃度皆為1m。卜L'時的反應(yīng)速率。在相同的濃度條件下,可
用速率常數(shù)大小來比較化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率。
化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度(或濃度的次方)成正比,而速率常數(shù)是其比例常數(shù),在恒溫條件下,速率常
數(shù)不隨反應(yīng)物濃度的變化而改變。因此,可以應(yīng)用速率方程求出該溫度下任意濃度時的反應(yīng)速率。
(2)速率方程
一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其計最數(shù)為指數(shù)的幕的乘積成正比。
對丁基元反應(yīng)(能夠步完成的反應(yīng)):”A+〃B—+貝Ii/=h〃(A)?/(B)(其中A為速率常數(shù))。如
①SO2c12SO2+CI2v=^ic(SO2Cl2)
2
②2NCh2NO+O2V=/:2C(NO2)
22
③2H2+2NON2+2H2OV=^C(H2)-C(NO)
(3)速率常數(shù)的影響因素
溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響是顯著的,速率常數(shù)是溫度的函數(shù),通常反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行的
越快。同一反應(yīng),溫度不同,速率常數(shù)將有不同的值,但濃度不影響速率常數(shù)。
(4)相同溫度下,正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系
:i
對于基元反應(yīng):4A(g)+/?B(gj^<?G(g)+/zH(g)
M正)=%正d(A)i(B);
M逆)=&電第G)?既H)
上曲frZ(G)?一(H)逆
平衡吊數(shù)K-/(A)",⑻
反應(yīng)達(dá)平衡時,V正=卜逆,故K=3。
k逆
【策略4】牢固掌握化學(xué)反應(yīng)速率與平衡的圖像分析
1.瞬時速率一時間圖像
(1)當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后,若某一時刻外界條件發(fā)生改變,都可能使速率一時間圖像的曲線出現(xiàn)不
連續(xù)的情況,根據(jù)出現(xiàn)“斷點”前后的速率大小,即可對外界條件的變化情況作出判斷。如圖:
n時刻改變的條件可能是使用了催化劑或增大壓強(qiáng)(僅適用于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng))。
(2)常見含“斷點”的速率一時間圖像分析
圖像
溫升高降低升高
h時刻
度正反應(yīng)為放熱反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
所改變
壓增大減小增大減小
的條件
強(qiáng)正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)
(3)“漸變”類速率一時間圖像
圖像分析結(jié)論
Z1時1%突然增大,/能逐漸增大;
^4力時其他條件不變,增
優(yōu)E>y逆,平衡向正反應(yīng)方向移
大反應(yīng)物的濃度
動
01八7
h時/正突然減小,/逆逐漸減??;
h時其他條件不變,減
47/“逆>"正,平衡向逆反應(yīng)方向移
小反應(yīng)物的濃度
一動
10。t
VA時/電突然增大,1%逐漸增大:
八時其他條件不變,增
必8>優(yōu)E,平衡向逆反應(yīng)方向移
大生成物的濃度
G逆1動
0nt
h時突然減小,/正逐漸減小;
八時其他條件不變,減
必>以,平衡向正反應(yīng)方向移
小生成物的濃度
動
16一K逆7
2.全程速率一時間圖像
例如:Zn與足量鹽酸的反應(yīng),化學(xué)反應(yīng)速率隨時間的變化出現(xiàn)如圖所示情況。
原因:
(1)AB段。,增大),反應(yīng)放熱,溶液溫度逐漸升高,u增大。
(2)BC段(丫減?。?,溶液中c(H,)逐漸減小,u減小。
3.物質(zhì)的量(或濃度)-時間圖像
例如:某溫度時,在定容(VL)容器中,X、Y、Z三種物質(zhì)的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線如圖所示。
(1)由圖像得出的信息
①X、Y是反應(yīng)物,Z是生成物。
②/3S時反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),X、Y并沒有全部反應(yīng),該反應(yīng)是可逆反應(yīng)。
③0?“s時間段:△〃(X)=〃]—〃3moL△〃(Y)=〃2—〃3mol,An(Z)=/?2molo
(2)根據(jù)圖像可進(jìn)行如下計算
①某物質(zhì)的平均速率、轉(zhuǎn)化率,如WX)=4百里molL-1-s-';Y的轉(zhuǎn)化率=緊與<100%。
②確定化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比,X、Y、Z三種物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)之比為⑺一%):g—〃3):必
4.含量一時間一溫度(壓強(qiáng))圖像
(1)識圖技巧
分析反應(yīng)由開始(起始物質(zhì)相同時)達(dá)到平衡所用時間的長短可推知反應(yīng)條件的變化。
①若為溫度變化引起,溫度較高時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。
②若為壓強(qiáng)變化引起,壓強(qiáng)較大時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。
③若為是否使用催化劑,使用適宜催化劑時,反應(yīng)達(dá)平衡所需時間短。
(2)應(yīng)用舉例
C%指生成物的質(zhì)量分?jǐn)?shù),B%指反應(yīng)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
【技法解讀】
“先拐先平,數(shù)值大”,即曲線先出現(xiàn)拐點的首先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率快,以此判斷溫度或壓強(qiáng)的高低。
再依據(jù)外界條件對平衡的影響分析判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)及反應(yīng)前后氣體體積的變化。
5.“A的轉(zhuǎn)化率(或C的含量)一溫度一壓強(qiáng)”四種圖像
以〃?A(g)+〃B(g)---pC(g)4-qD(g)AH=QkJmol」為例
A的轉(zhuǎn)化率的轉(zhuǎn)化率
300霓
/7200t\X.
二i(x)r
300℃
00壓藏
甲乙
△//>(),〃+〃<〃+q,△”<()
A的轉(zhuǎn)化率A的轉(zhuǎn)化率
1.01x105Pa
6
\XLO1x107Pa11.01x10Pa
x1()7Pa
\106Pa
\J.O1x10'Pa
0溫加°溫度
1T
丙
,力+〃>p+q,△”<()〃?+〃<p+q,A7/>0
【技法解讀】
解答時應(yīng)用“定一議二”原則,即把自變量(溫度、壓強(qiáng))之一設(shè)為恒量,討論另外兩個變量的關(guān)系。
通過分析相同溫度下不同壓強(qiáng)時,反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率大小來判斷平衡移動的方向,從而確定反應(yīng)方程
式中反應(yīng)物與產(chǎn)物氣體物質(zhì)間的化學(xué)計量數(shù)的大小關(guān)系。如圖甲中任取一條溫度曲線研究,壓強(qiáng)增大,A
的轉(zhuǎn)化率增大,平衡正向移動,則正反應(yīng)為氣體體枳減小的反應(yīng),圖丙中任取橫坐標(biāo)一點作橫坐標(biāo)垂線,
也能得出相同結(jié)論。
通過分析相同壓強(qiáng)下不同溫度時,反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率的大小來判斷平衡移動的方向,從而確定反應(yīng)的
熱效應(yīng)。如圖丙中任取一條壓強(qiáng)曲線研究,溫度升高,A的轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱
反應(yīng),圖乙中任取橫坐標(biāo)一點作垂線,也能得出相同結(jié)論。
6.“點一線一面”三維度分析特殊平衡圖像
(1)對于化學(xué)反應(yīng):mA(g)+〃B(g)n^pC(g)+gD(g),如圖所示:M點前,表示從反應(yīng)開始,yQv逆;M
點恰好達(dá)到平衡;M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平
衡左移,故正反應(yīng)AHCO。
(2)對于化學(xué)反應(yīng):機(jī)A(g)+〃B(g)DipC(g)+qD(g),L線.上所有的點都是平衡點(如圖)。L線的左上方
(E點),A的百分含量大于此壓強(qiáng)時平衡體系的A的百分含量,所以E點滿足y正“逆;同理,L線的右下
方(F點)滿足v正Vv逆。
A%
7.化工生產(chǎn)中的復(fù)雜圖像分析
除通過圖像獲取有用信息和對獲取的信息進(jìn)行加工處理外,還需注意以下4點:
<1)曲線上的每個點是否都達(dá)到平衡
往往需要通過曲線的升降趨勢或斜率變化來判斷,如果還未達(dá)到平衡則不能使川平衡移動原理,只有
達(dá)到平衡以后的點才能應(yīng)用平衡移動原理。
如圖中虛線表示單位時間內(nèi)A的產(chǎn)率隨溫度的升高先增大后減小,先增大的原因是P點之前反應(yīng)尚未
達(dá)到平衡,隨溫度的升高,反應(yīng)速率增大,故單位時間內(nèi)A的產(chǎn)率增大。
A
的
產(chǎn)
率
\
%
T/K
(2)催化劑的活性是否受溫度的影響
不同的催化劑因選擇性不同受溫度的影響也會不同。一般來說,催化劑的活性在一定溫度下最高,低
于或高于這個溫度都會下降。
4o2
催00
化00B
劑
的
的
2生
催o1
成
化
速
效
率
率
\O
%1
2(X)300
反應(yīng)溫度/t
如圖,250?300C時,溫度升高而B的生成速率降低的原因是溫度超過250°C時,催化劑的催化效率
降低。
(3)不同的投料比對產(chǎn)率也會造成影響
可以采用定一議二的方法,根據(jù)相同投料比卜.溫度或壓強(qiáng)的改變對產(chǎn)率的影響或相同溫度或壓強(qiáng)卜.改
變投料比時平衡移動的方向進(jìn)行判斷,確定反應(yīng)的吸放熱或系數(shù)和的大小。
如圖,對于反應(yīng)2cCh(g)+6H2(g)=CH30cH3(g)+3H2O(g)。
投料比
當(dāng)投料比一定時,溫度越高,C02的轉(zhuǎn)化率越低,所以升溫,平衡左移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。若溫度
不變,提高投料比[〃(H2)/〃(CO2)],則提高了二氧化碳的轉(zhuǎn)化率。
(4)考慮副反應(yīng)的干擾或影響
往往試題會有一定的信息提示,尤其溫度的改變影響較大。
真題回眸
考向一化學(xué)反應(yīng)速率及影響因素
下列說法錯誤的是
C.相同條件下,增加氨氣的濃度,反應(yīng)速率增大
D.相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)速率增大
t/s06001200171022202820X
1.400.960.660.480.350.240.12
下列說法正確的是
D.推測上表中的x為3930
考向二化學(xué)平衡及影響因素
A.SO3的平衡濃度增大B.反應(yīng)平衡常數(shù)增大
C.正向反應(yīng)速率增大D.SO2的轉(zhuǎn)化總量增大
5.(2022.海南.統(tǒng)考高考真題)某溫度下,反應(yīng)CH2=CH2(g)+HQ(g).PH3cH20H(g)在密閉容器中達(dá)到平
衡,下列說法正確的是
D.加入一定量新氣,平衡不移動
考向三“圖像型”化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合分析
D.反應(yīng)溫度為當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
A.圖中曲線①表示平衡時H?產(chǎn)率隨溫度的變化
B.升高溫度,平衡時CO的選擇性增大
(
1
/
O
E
WCo
0
八,3
〃s
考向四“表格型”化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合分析
012345
0.1600.1130.0800.0560.0400.028
下列說法正確的是
B.若增大容器容積,平衡時Y的產(chǎn)率增大
限時檢測
(建議用時:40分鐘)
實驗編號
相關(guān)數(shù)曉、^①②③④⑤
().0080.0080.0040.0080.008
().0010.001().0010.0020.001
0.100.200.200.100.40
V|
下列結(jié)論正確的是
A.反應(yīng)體系的三種物質(zhì)中,H+(aq)的濃度對反應(yīng)速率影響最大
B.速率常數(shù)k的數(shù)值為0.03
C.a、b、c的值分別為1、5、6
2.(2023?浙江?校聯(lián)考一模)某恒容密閉容器中,只改變溫度(T)或壓強(qiáng)(p),水蒸氣百分含量隨時間的變化
趨勢符合下圖所示的反應(yīng)是
A.該反應(yīng)在低溫條件下能自發(fā)進(jìn)行
B.當(dāng)氧氣的物質(zhì)的量濃度不變時,反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài)
C.在1030C時加入催化劑,平衡時(p(O2)>21%
D.985c達(dá)到平衡狀態(tài)后,充入純氧,再次達(dá)到平衡后,9(02)=10
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