檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)線性校準(zhǔn)曲線質(zhì)量控制指南山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布I 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14總體原則 25繪制過(guò)程中的質(zhì)量控制 26核查過(guò)程中的質(zhì)量控制 3本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出、組織實(shí)施和監(jiān)督檢查。山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局對(duì)本文件的組織實(shí)施情況進(jìn)行監(jiān)督檢查。本文件由山西省認(rèn)證認(rèn)可和檢驗(yàn)檢測(cè)監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SXS/TC18)歸口。本文件起草單位：山西省檢驗(yàn)檢測(cè)中心(山西省標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量技術(shù)研究院)。本文件主要起草人：成文萍、朱江、郭利、李真、白云飛、劉佳、馬敏、楊志軍、張馨月、王雅芳。1本文件提供了檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)線性校準(zhǔn)曲線質(zhì)量控制的術(shù)語(yǔ)和定義、總體原則、繪制和核查過(guò)程中的質(zhì)量控制指南。本文件適用于產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)開(kāi)展化學(xué)分析時(shí)，制定線性校準(zhǔn)曲線的質(zhì)量控制。其他檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)可參照?qǐng)?zhí)行。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4889—2008數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋正態(tài)分布均值和方差的估計(jì)與檢驗(yàn)GB/T14666分析化學(xué)術(shù)語(yǔ)GB17378.2海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制GB/T27417合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南GB/T32467化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制術(shù)語(yǔ)和定義GB/T35655—2017化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制實(shí)施指南色譜分析JJF1001通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義3術(shù)語(yǔ)和定義JJF1001、GB/T14666、GB17378.2、GB/T27417、GB/T32467界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。校準(zhǔn)曲線樣品中待測(cè)組分的濃度或含量(x)與分析儀器給出的信號(hào)值(v)之間的相關(guān)曲線，校準(zhǔn)曲線分為標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線。工作曲線標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定步驟與樣品分析過(guò)程完全相同條件下測(cè)定得到的校準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)定步驟比樣品分析過(guò)程有所簡(jiǎn)化的條件下測(cè)定得到的校準(zhǔn)曲線。24.3儀器設(shè)備(包括標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定所使用的滴定裝置、容量瓶、移液槍、移液管等)需檢定或4.4建立校準(zhǔn)曲線所需試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備、儲(chǔ)存，宜按規(guī)定要求操作，防止污染、變質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶4.5檢測(cè)條件(包括人員、設(shè)備、試劑等)發(fā)生變化，宜重新繪制校準(zhǔn)曲線。5.1.2檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定校準(zhǔn)曲線類型或規(guī)定不明確時(shí)，宜通過(guò)評(píng)價(jià)檢測(cè)過(guò)程的基質(zhì)效應(yīng)及其他影5.1.3確定校準(zhǔn)曲線類型時(shí)，基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)參見(jiàn)GB/T35655-2017中5.5.6。5.2.3校準(zhǔn)曲線的工作范圍宜覆蓋待測(cè)組分預(yù)計(jì)濃度或含量0～150%或50%～150%(不需要關(guān)注空白5.3.2檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)校準(zhǔn)點(diǎn)個(gè)數(shù)無(wú)規(guī)定時(shí)，建議使用6個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)(包括空白)。——校準(zhǔn)曲線除0點(diǎn)外的第一個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)的濃度宜高于定量限；——最高濃度為工作范圍的最高點(diǎn)或接近最高點(diǎn)，宜為最低濃度的10倍～20倍；5.4.4配制校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)點(diǎn)宜選取有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(樣品),保證其溯源性。5.4.5標(biāo)準(zhǔn)工作溶液宜與被測(cè)樣品基質(zhì)保持一致。特殊情況下，可使用空白基質(zhì)溶液稀釋。5.4.6檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)無(wú)具體要求時(shí)，每個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)隨機(jī)順序重復(fù)測(cè)定2次～3次。3y——待測(cè)組分在儀器上的信號(hào)值；r——相關(guān)系數(shù)。地于-1,負(fù)向相關(guān)性越好，r越接近于0,相關(guān)性越差。否為異常值的容許值M。通常要求：M≤1.5。若>1. (·) (4)M——檢驗(yàn)濃度點(diǎn)是否為異常值的容許值；Se—校準(zhǔn)曲線剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差；n校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)點(diǎn)個(gè)數(shù)(含0濃度點(diǎn))。46.3.1理想的校準(zhǔn)曲線，經(jīng)過(guò)原點(diǎn)，截距a=0;但多數(shù)曲線中a不等于0,這與儀器自身的回收率、響應(yīng)值及隨機(jī)誤差、空白值誤差和擬合失真等有關(guān)。6.3.2若要求校準(zhǔn)曲線過(guò)原點(diǎn)，進(jìn)行截距核查；截距核查是校準(zhǔn)曲線線性核查合格的基礎(chǔ)上進(jìn)行。6.3.3對(duì)校準(zhǔn)曲線y=a+bx的截距檢驗(yàn)，可采用t檢驗(yàn)法：通常顯著性水平取α=0.05,即95%的置信水平，將截距a與0作t檢驗(yàn)。檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量t依公式(5)～公式(7)計(jì)算，對(duì)照GB/T4889-2008表A.2,獲取臨界值t?-a/(v)(適用于雙側(cè)情形),其中v為自由度，v=n-2。如t≤t-a/2(v),a可做0處理，截距檢驗(yàn)合格。A——校準(zhǔn)曲線的截距；Se—校準(zhǔn)曲線剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差，見(jiàn)公式(4);n——校準(zhǔn)曲線上校準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)(包括0濃度);x——待測(cè)組分的濃度或含量的平均值；xr——第i個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)的待測(cè)組分濃度或含量；Sx——待測(cè)組分濃度或含量的均方。6.4穩(wěn)定性核查6.4.1穩(wěn)定性差的校準(zhǔn)曲線，宜在每次檢測(cè)樣品時(shí)繪制。6.4.2檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)校準(zhǔn)曲線穩(wěn)定性核查頻次有規(guī)定時(shí)，按規(guī)定進(jìn)行；無(wú)規(guī)定時(shí)，可每批量樣品核查一次，當(dāng)單批量樣品超過(guò)20個(gè)，每20個(gè)樣品核查一次；若校準(zhǔn)曲線極為穩(wěn)定