DB61/T××××—××××i陜西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布××××-××-××實施××××-××-陜西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布××××-××-××實施××××-××-××發(fā)布環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測逐級校準技術規(guī)范（征求意見稿）TechnicalspecificationsforstepwisecalibrationofambientairozonemonitoringDB61/T××××—××××DB61陜西省地方標準ICSCCSDB61/T××××—××××環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測逐級校準技術規(guī)范（征求意見稿）1范圍本文件規(guī)定了環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測二級校準、三級校準的要求、校準方法及其質量保證與質量控制。本文件適用于臭氧監(jiān)測二級校準、三級校準及其質量保證與質量控制。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ590環(huán)境空氣臭氧的測定紫外光度法HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術要求及檢測方法HJ818環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)運行和質控技術規(guī)范HJ1099環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測一級校準技術規(guī)范HJ1319環(huán)境空氣監(jiān)測臭氧傳遞標準校準技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1臭氧量值逐級傳遞ozonetraceabilityscheme將臭氧一級標準的臭氧量值經(jīng)過標準操作流程向下進行逐級傳遞，最終傳遞至現(xiàn)場臭氧四級傳遞標準，用于臭氧分析儀的質控檢查。3.2量值溯源traceability指測量結果通過具有適當準確度且不間斷的比較環(huán)節(jié)，逐級向上追溯至國家計量基準或國家計量標準的過程。[來源：HJ1099-2020，3.8]3.3臭氧傳遞標準ozonetransferstandard依照相關操作規(guī)程，能夠準確再現(xiàn)或者準確分析臭氧濃度、可溯源到更高級別或者更高權威標準臭氧濃度的可運輸儀器。臭氧傳遞標準用于傳遞臭氧一級標準的權威性或者用于校準監(jiān)測站點的臭氧校準儀器或臭氧分析儀器。[來源：HJ1319-2023，3.2]3.4分析型傳遞標準analyzertransferstandard該類傳遞標準含有臭氧紫外光度計，能夠實時測定臭氧發(fā)生器發(fā)生的臭氧標準濃度。分析型傳遞標準可用于校準分析型傳遞標準、發(fā)生型傳遞標準和現(xiàn)場臭氧分析儀。部分分析型傳遞標準自帶臭氧發(fā)生器，在發(fā)生臭氧的同時可實時測定發(fā)生的臭氧濃度，并對臭氧發(fā)生器進行實時反饋調節(jié)。[來源：HJ1319-2023，3.3]3.5發(fā)生型傳遞標準generatortransferstandard該類傳遞標準僅含有臭氧發(fā)生器、沒有紫外光度計，通過調節(jié)臭氧發(fā)生器的功率等方式調整發(fā)生的臭氧濃度，不能對發(fā)生的臭氧濃度進行實時測定。發(fā)生型傳遞標準僅適用于對現(xiàn)場臭氧分析儀開展質量控制工作，不適用于校準分析型傳遞標準。[來源：HJ1319-2023，3.4]3.6臭氧一級標準level-1ozonestandard指被生態(tài)環(huán)境監(jiān)測主管部門認定的臭氧標準參考光度計，為全國生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)的最高計量器具。臭氧一級標準主要用于與國家計量基（標）準的量值比對、與生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)內SRP的量值比對及向臭氧傳遞標準進行量值傳遞。[來源：HJ1099-2020，3.3]注：臭氧標準參考光度計ozonestandardreferencephotometer（SRP）基于臭氧對特定波長（253.7nm）的紫外線具有顯著吸收的原理，采用紫外雙光程檢測技術，被國際權威組織認定的臭氧標準計量器具。3.7臭氧二級傳遞標準level-2ozonetransferstandard由臭氧一級傳遞標準進行校準的儀器設備，其量值可直接溯源到臭氧一級傳遞標準。[來源：HJ1319-2023，3.7]3.8臭氧三級傳遞標準level-3ozonetransferstandard由臭氧二級傳遞標準進行校準的儀器設備，其量值通過臭氧二級傳遞標準間接溯源到臭氧一級標準。[來源：HJ1319-2023，3.8]3.9臭氧四級傳遞標準level-4ozonetransferstandard由臭氧三級傳遞標準進行校準的儀器設備，其量值通過臭氧三級傳遞標準、臭氧二級傳遞標準間接溯源到臭氧一級標準。[來源：HJ1319-2023，3.9]3.10校準calibration在規(guī)定條件下進行的操作，其第一步是確定由測量標準提供的量值與相應示值之間的關系，第二步則是用此信息確定由示值獲得測量結果的關系，這里測量標準提供的量值與相應示值都具有測量不確定度。[來源：HJ1099-2020，3.1]3.11零氣zeroair不含臭氧、二氧化硫、氮氧化物、碳氫化合物及任何能使臭氧光度計產(chǎn)生紫外吸收的其他物質的空氣。[來源：HJ1099-2020，3.7]3.12臭氧監(jiān)測一級校準level-1ozonemonitoringcalibration指臭氧一級標準校準臭氧二級傳遞標準或臭氧控制標準的光度計的操作，用以確立臭氧傳遞標準或臭氧控制標準與臭氧一級標準之間臭氧濃度的定量關系。[來源：HJ1099-2020，3.6]3.13臭氧監(jiān)測二級校準level-2ozonemonitoringcalibration臭氧二級傳遞標準校準臭氧三級傳遞標準的操作，通過臭氧二級傳遞標準與臭氧一級標準之間臭氧濃度的定量關系，確立臭氧三級傳遞標準與臭氧一級標準之間臭氧濃度的定量關系。3.14臭氧監(jiān)測三級校準level-3ozonemonitoringcalibration臭氧三級傳遞標準校準臭氧四級傳遞標準的操作，通過臭氧三級傳遞標準與臭氧一級標準之間臭氧濃度的定量關系，確立臭氧四級傳遞標準與臭氧一級標準之間臭氧濃度的定量關系，并校準臭氧四級傳遞標準實際輸出濃度。3.15工作標準workstandard日常用于校準下級傳遞標準或現(xiàn)場臭氧分析儀的臭氧傳遞標準。3.16質控標準qualitycontrolstandard用于定期與工作標準進行質控比對的臭氧傳遞標準，其與被比對的工作標準應為同一級別或上級的臭氧傳遞標準。4逐級校準體系臭氧一級標準是臭氧監(jiān)測校準的基準，臭氧傳遞標準根據(jù)其在逐級校準體系里的級別分為臭氧二級傳遞標準、臭氧三級傳遞標準和臭氧四級傳遞標準。通過對臭氧一級標準的量值進行逐級傳遞，最終傳遞至現(xiàn)場臭氧監(jiān)測設備，各級傳遞標準和現(xiàn)場臭氧監(jiān)測設備均可以溯源至臭氧一級標準。臭氧的量值傳遞通過逐級校準來實現(xiàn)，臭氧一級標準和各級傳遞標準構成臭氧監(jiān)測的逐級校準體系（圖1）。4.1一級校準根據(jù)HJ1099的相關要求和臭氧監(jiān)測一級校準方法，臭氧一級標準直接對臭氧二級傳遞標準進行校準，確立臭氧一級標準量值和臭氧二級傳遞標準示值之間的定量關系。4.2二級校準二級傳遞標準應放置在臭氧質控實驗室中，二級校準應在臭氧質控實驗室進行，臭氧質控實驗室至少配有兩臺臭氧二級傳遞標準。一臺作為工作標準用于下級臭氧校準工作，一臺作為質控標準用于定期與工作標準進行質控比對。通過臭氧二級傳遞標準的示值與臭氧三級傳遞標準的示值比對進行二級校準，確立臭氧一級標準量值和臭氧三級傳遞標準示值之間的定量關系。4.3三級校準三級校準在臭氧質控實驗室或空氣站站房內進行，用于校準現(xiàn)場的臭氧四級傳遞標準。臭氧四級傳遞標準含有臭氧發(fā)生裝置，發(fā)出固定濃度的臭氧樣品氣，通過臭氧四級傳遞標準與臭氧三級標準的示值比對進行三級校準，確立臭氧一級標準量值和臭氧四級傳遞標準之間的關系。4.4日常質控日常質控按照HJ818的要求對現(xiàn)場臭氧分析儀開展日常校準工作。較高級別的臭氧傳遞標準可對較低級別臭氧傳遞標準或現(xiàn)場臭氧分析儀進行質控檢查。臭氧一級標準臭氧一級標準臭氧二級傳遞標準臭氧三級傳遞標準臭氧四級傳遞標準現(xiàn)場臭氧分析儀一級校準二級校準三級校準日常質控量值傳遞圖1臭氧監(jiān)測逐級校準體系示意圖5逐級校準設施的組成與要求5.1逐級校準設施的組成臭氧監(jiān)測校準設施由臭氧傳遞標準、待校準的臭氧傳遞標準、零氣發(fā)生裝置、輔助設備、數(shù)據(jù)采集傳輸設備組成。5.2逐級校準的環(huán)境條件臭氧監(jiān)測二級校準應在臭氧質控實驗室進行，臭氧監(jiān)測三級校準可在臭氧質控實驗室或空氣站站房內進行。a）溫度：（15～30）℃，溫度波動應不超過±1℃/h。b）相對濕度：≤80%RH。c）供電電壓：AC220V±10%，（50±1)Hz。d）應配置良好的通風設備和廢氣排出口，保持室內空氣清潔，廢氣排出口應加裝活性炭滌除吸收等裝置，避免造成污染。e）實驗室或者站房應配有電源過壓、過載和漏電保護裝置，應有良好的接地線路，接地線阻≤4Ω。5.3逐級校準的儀器設備要求5.3.1零氣發(fā)生裝置零氣發(fā)生裝置主要由空氣壓縮機和零氣發(fā)生器組成。零氣發(fā)生器應配置顆粒物滌除裝置、臭氧等干擾物滌除裝置和氣體干燥裝置。零氣發(fā)生裝置輸出流量應大于參與校準的各臺臭氧傳遞標準采樣流量總和1L/min以上且零氣輸出壓力穩(wěn)定。零氣性能指標應符合HJ654相關要求。5.3.2輔助設備輔助設備用于環(huán)境的溫度、濕度、壓力和儀器各氣路流量等的測量或調節(jié)，主要由溫度計、濕度計、大氣壓力計、電壓表和流量計等組成。a）溫度計：準確度：±0.1℃。b）濕度計：準確度：±1%。c）大氣壓力：計準確度：±0.1kpa。d）電壓表：準確度：±0.1mV。e）流量計：0L/min～10L/min。5.3.3臭氧傳遞標準臭氧二級、三級傳遞標準應采用分析型傳遞標準。臭氧四級傳遞標準可采用分析型傳遞標準或發(fā)生型傳遞標準。分析型傳遞標準、發(fā)生型傳遞標準（臭氧校準儀、臭氧分析儀和多元氣體動態(tài)校準儀）的性能指標應符合附錄A。注：a）工作標準和質控標準均只能用于臭氧校準工作，不得用于測定環(huán)境空氣。b）質控標準除定期向上級標準溯源外，不外出進行校準工作。6逐級校準方法6.1臭氧監(jiān)測二級校準方法臭氧二級傳遞標準與三級傳遞標準應采用分析型傳遞標準。傳遞標準的校準方法為通過調整待傳遞標準相關參數(shù)使其與一級傳遞標準存在符合要求的量值關系，具體見圖2：不合格不合格合格合格待校準傳遞標準維修校準確定與一級標準的量值關系參數(shù)調整不合格不合格合格合格待校準傳遞標準維修校準確定與一級標準的量值關系參數(shù)調整圖2傳遞標準的校準方法示意圖6.1.1校準流程6.1.1.1儀器預熱臭氧傳遞標準需預熱至穩(wěn)定狀態(tài)，各項參數(shù)正常、無報警項，一般建議預熱1h以上。6.1.1.2管路連接及氣密性檢查按圖3連接空氣壓縮機、零氣發(fā)生器、上級臭氧傳遞標準、待校準臭氧傳遞標準之間的管路，按照各儀器說明書規(guī)范及相關國家標準規(guī)范進行氣密性檢查，各連接處應連接緊密，無漏氣、脫落現(xiàn)象。管線的材質應采用不與臭氧發(fā)生化學反應的惰性材料，如硼硅酸鹽玻璃、聚四氟乙烯等。連接至多支管的管線應等長，不超過1m。臭氧傳遞標準與待校準臭氧傳遞標準應使用同一零氣源。臭氧二級傳遞標準臭氧三級傳遞標準空氣壓縮機臭氧二級傳遞標準臭氧三級傳遞標準空氣壓縮機零氣發(fā)生器零氣入口臭氧出口零氣入口臭氧入口空氣排氣圖3分析型傳遞標準的管路連接示意圖6.1.1.3飽和儀器管路校準前應采用高濃度的臭氧對臭氧傳遞標準和校準管路進行飽和處理。根據(jù)臭氧傳遞標準使用頻率，設置相應的飽和濃度與飽和時間。臭氧傳遞標準一段時間未使用時（通常是一周）或者使用了新的管線時應通入高濃度臭氧（≥400nmol/mol）穩(wěn)定飽和60min；一天內運行過或對于同一臺儀器連續(xù)校準時每次校準前應通入高濃度臭氧（≥400nmol/mol）穩(wěn)定飽和10min；更換新臭氧發(fā)生燈應通入高濃度臭氧（≥400nmol/mol）穩(wěn)定飽和120min。6.1.1.4參數(shù)調整6.1.1.4.1零點校準將臭氧二級傳遞標準（簡稱A）輸出臭氧濃度設置為0nmol/mol，待臭氧三級傳遞標準（簡稱B）示值穩(wěn)定后，記錄B的濃度數(shù)值（用“CB0”表示）；調節(jié)B的相關校準參數(shù)，使|CB0|≤3nmol/mol，盡量接近0nmol/mol。6.1.1.4.2跨度校準零點校準完成后，將A輸出臭氧濃度設置為400nmol/mol或滿量程的80%，待A和B示值均穩(wěn)定后，記錄A和B測定的濃度CA和CB。根據(jù)傳遞標準A的量值與臭氧一級標準量值的線性關系，將CA回溯至臭氧一級標準濃度CSRP，參考CSRP的量值，調節(jié)傳遞標準B的相關校準參數(shù)，使|CB-CSRP|≤5nmol/mol，CB盡量接近CSRP。6.1.1.4.3零點檢查跨度校準完成后，重新將A輸出的臭氧濃度設置為0nmol/mol，讀數(shù)穩(wěn)定后進行零點檢查。若|CB0|≤3nmol/mol，零點檢查合格，若|CB0|＞3nmol/mol，重復6.1.1.4.1和6.1.1.4.2步驟，直至檢查合格。若多次零點、跨度的校準檢查仍不合格，應及時檢查氣路連接；若氣路連接無問題，則儀器需要維修或其性能不適用于作為臭氧傳遞標準。參數(shù)調整完成后，在本次校準有效期內不得調整臭氧傳遞標準的校準參數(shù)。校準參數(shù)發(fā)生改動，應重新對臭氧傳遞標準進行校準。6.1.2多點檢查每輪次比對至少包含6個濃度點，最低濃度點為0nmol/mol，最高濃度點為400nmol/mol～450nmol/mol（或量程的80%～90%），其他濃度點均勻分布在最低和最高濃度點之間。在進行每個濃度點的讀數(shù)前，應穩(wěn)定5～20min，待臭氧二級傳遞標準和臭氧三級傳遞標準示值穩(wěn)定后再進行讀數(shù)。每個濃度點至少進行6次重復讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔0.5～2min，各臺傳遞標準應同時讀數(shù)。注：多點檢查至少進行1輪次多點有效比對，對于使用年限大于6年（以銘牌日期為準）的傳遞標準至少進行2輪次。6.1.3結果計算與分析6.1.3.1各濃度點示值的穩(wěn)定性評價在同一輪次的比對中，選擇m個濃度點（m≥6），每個濃度點重復讀數(shù)n次（n≥6）。按公式（1）計算第i個濃度點的平均濃度Ci。（1）式中：Ci——第i個濃度點的平均濃度，nmol/mol；Cij——第i個濃度點的第j次重復讀數(shù)，nmol/mol；n——每個濃度點重復讀數(shù)n次，n≥6。按公式（2）對該濃度點通過其標準偏差SDi對其示值的穩(wěn)定性進行評價，第i個濃度點的穩(wěn)定性應符合SDi≤2nmol/mol。若穩(wěn)定性合格，則Ci為該濃度點的有效濃度。（2）式中：SDi——第i個濃度點的標準偏差；Cij——第i個濃度點的第j次重復讀數(shù)，nmol/mol；Ci——第i個濃度點的平均濃度，nmol/mol；n——每個濃度點重復讀數(shù)n次，n≥6。6.1.3.2校準曲線該輪次的全部濃度點示值讀取完畢后，若臭氧二級傳遞標準A與臭氧三級傳遞標準B在各濃度點示值全部符合6.1.3.1的要求，通過最小二乘法建立該輪次臭氧三級傳遞標準B示值與一級標準量值的線性關系，計算過程如下：根據(jù)臭氧二級傳遞標準A示值與一級標準量值的線性關系，將臭氧二級傳遞標準A在各濃度點的平均濃度（用“CAi”表示）回溯至一級標準在該濃度點的量值（用“CSRPi”表示）。根據(jù)CSRPi和臭氧三級傳遞標準B在各濃度點的平均濃度（用“CBi”表示），建立Y=aX+b的校準曲線，其中Y為臭氧一級標準的量值，X為臭氧三級傳遞標準B的示值，a為曲線斜率，b為曲線截距。在該輪次比對中，所獲得校準曲線公式中的各項指標應符合以下要求：相關系數(shù)r＞0.999；0.97≤a≤1.03；-3nmol/mol≤b≤3nmol/mol。6.1.3.3臭氧三級傳遞標準示值與一級標準量值的量值關系若校準曲線符合6.1.3.2中的要求，則臭氧三級傳遞標準示值與一級標準量值的量值關系為：。其中Y為臭氧一級標準量值（nmol/mol），X為臭氧三級傳遞標準示值（nmol/mol），a為曲線斜率，b為曲線截距。若進行多輪次檢查，a、b需計算均值，其量值關系為。6.1.4復校時間間隔校準有效期為6個月。有效期內，若出現(xiàn)以下情況應重新進行校準：a）儀器校準參數(shù)進行過調整。b）儀器進行過影響量值的維修。c）使用單位通過內部質控活動（如工作標準-質控標準間的比對）后，確認量值出現(xiàn)了明顯偏差。d）對于外出使用的傳遞標準，可增加校準頻次，在一輪外出傳遞結束后對其重新進行校準；或采用上級標準或同級質控標準對其進行比對。如發(fā)現(xiàn)量值發(fā)生了明顯偏差，應對其外出期間的工作結果及時進行排查和糾正。6.2臭氧監(jiān)測三級校準方法臭氧監(jiān)測三級校準時，臭氧四級傳遞標準可使用分析型傳遞標準或發(fā)生型傳遞標準。若使用分析型傳遞標準，校準方法與二級校準一致，參考6.1，本章節(jié)著重介紹使用發(fā)生型傳遞標準的方法，是通過調整傳遞標準內臭氧發(fā)生器的工作電壓產(chǎn)生所需要的臭氧輸出濃度來進行校準檢查。排氣排氣空氣壓縮機零氣發(fā)生器零氣入口臭氧入口零氣入口臭氧出口空氣排氣臭氧四級傳遞標準臭氧三級傳遞標準圖4發(fā)生型傳遞標準的管路示意圖6.2.1校準要求6.2.1.1發(fā)生型傳遞標準需定期對其各輸出濃度點進行校準，校準過程中記錄流量、環(huán)境壓強、環(huán)境溫度等參數(shù)。發(fā)生型傳遞標準應在工作地點或附近環(huán)境差異較小的實驗室進行。儀器預熱、氣密性檢查、飽和儀器管路規(guī)范參見6.1.1。6.2.1.2校準前應采用按圖4連接空氣壓縮機、零氣發(fā)生器、臭氧四級傳遞標準、臭氧三級傳遞標準之間的管路，各連接處應連接緊密，不發(fā)生漏氣、脫落現(xiàn)象，按照各儀器說明書規(guī)范及相關國家標準規(guī)范進行氣密性檢查。管線的材質應采用不與臭氧發(fā)生化學反應的惰性材料，如硼硅酸鹽玻璃、聚四氟乙烯等。連接至多支管的管線應等長，不超過1m。臭氧傳遞標準與待校準臭氧傳遞標準應使用同一零氣源。6.2.2初次校準6.2.2.1校準流程被校準的輸出濃度點根據(jù)實際工作需求進行選擇，一般為0nmol/mol~500nmol/mol。調整臭氧四級傳遞標準輸出濃度后，應穩(wěn)定5~20min，待臭氧三級傳遞標準示值穩(wěn)定后再進行讀數(shù)。每個濃度點至少進行6次重復讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔0.5~2min。記錄臭氧三級傳遞標準示值回溯至一級標準濃度的量值Cij。6.2.2.2輸出濃度點示值的穩(wěn)定性評價各輸出濃度點示值的穩(wěn)定評價方法與合格標準同6.1.3.1。6.2.2.3不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復性評價校準流程應重復進行3輪次，每輪結束后應關機等待儀器冷卻后再開機進行下一輪次校準。各輪次輸出濃度點示值的穩(wěn)定和臭氧發(fā)生穩(wěn)定誤差均應滿足6.2.2.2的要求。根據(jù)公式(3)、(4)、(5)，計算i濃度點在j輪的臭氧發(fā)生濃度偏差Eij與相對偏差REij。不同輪次中，各濃度點的臭氧發(fā)生濃度偏差Eij與相對偏差REij應滿足：-2nmol/mol≤Eij≤2nmol/mol或-2%≤REij≤2%。（3）（4）（5）式中：——第i個濃度點n輪的平均濃度，nmol/mol；——第i個濃度點在j輪的臭氧發(fā)生濃度值（即回溯的一級標準濃度量值），nmol/mol；n——校準輪數(shù)，n≥3；Eij——第i個濃度點在j輪的臭氧發(fā)生濃度偏差，nmol/mol；REij——第i個濃度點在j輪的臭氧發(fā)生濃度相對偏差。6.2.2.4實際輸出濃度如各輪次各濃度點臭氧發(fā)生濃度偏差符合6.2.2.3的要求，則將平均值校準為臭氧四級傳遞標準在該i濃度點的實際輸出濃度。臭氧四級傳遞標準使用這些校準過的實際輸出濃度對現(xiàn)場臭氧分析儀進行質控操作。6.2.3再校準6.2.3.1輸出濃度點示值的穩(wěn)定性評價在校準有效期內，應對各輸出濃度點進行檢查。再校準只進行一輪次，流程及各濃度點示值的穩(wěn)定評價方法與合格標準同6.2.2.2和6.2.2.3。6.2.3.2不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復性評價若6.2.3.1合格，計算本輪校準中各濃度點臭氧輸出濃度回溯至一級標準在該濃度點的量值相對于上輪校準后各濃度點校準的實際輸出濃度的偏差與相對偏差，合格標準同6.2.2.3。6.2.3.3實際輸出濃度若6.2.3.2合格，按公式（3）計算第i個濃度點最新一輪次與最近兩輪次的臭氧輸出濃度的平均值，并將其校準為臭氧四級傳遞標準在該i濃度點的實際輸出濃度。臭氧四級傳遞標準使用這些新校準過的實際輸出濃度對現(xiàn)場臭氧分析儀進行質控操作。6.2.3.4再校準不合格若新一輪次6.2.3.2或6.2.3.3不合格，則對儀器性能進行檢修后重新進行初次校準，流程同6.2.2。并對其校準的現(xiàn)場臭氧分析儀重新進行零跨檢查/校準。6.2.4復校時間間隔校準有效期為3個月。有效期內，若出現(xiàn)以下情況應進行重新校準：a）氣體流量、紫外燈溫度、氣壓等重要參數(shù)發(fā)生顯著改變；b）儀器進行過影響臭氧發(fā)生準確性的維修。7結果評價與校準周期臭氧監(jiān)測通過逐級校準實現(xiàn)對臭氧一級標準量值的逐級傳遞，最終傳遞至臭氧現(xiàn)場監(jiān)測設備，按照本標準的校準方法，建立線性回歸方程確定臭氧一級標準量值和各級傳遞標準示值之間的定量關系，各級傳遞標準均可以溯源至臭氧一級標準，臭氧監(jiān)測逐級校準的評價指標和校準周期參考表1。表1臭氧監(jiān)測逐級校準評價指標和校準周期校準級別被校準標準評價指標校準周期臭氧監(jiān)測二級校準臭氧三級傳遞標準線性回歸方程的斜率為1.00±0.03，截距為±3nmol/mol6個月臭氧監(jiān)測三級校準臭氧四級傳遞標準分析型：線性回歸方程的斜率為1.00±0.03，截距為±3nmol/mol3個月發(fā)生型：濃度偏差應控制在±2nmol/mol范圍內，相對偏差控制在±2%范圍內3個月8質量保證與質量控制8.1傳遞標準的量值溯源下級標準應能準確溯源到上級標準，各級傳遞標準應能直接或間接溯源至臭氧一級標準，且所有傳遞標準需在校準有效期內。8.2零氣質量零氣質量參考HJ654的要求。為保證零氣質量，應按HJ590的相關要求每隔6個月更換一次用于滌除各類干擾物質的耗材。8.3流量檢查使用標準流量計對零氣流量、臭氧樣品氣體流量進行測定，保證零氣和臭氧樣品氣體的供應流量滿足校準需求。8.4溫度、壓力、流量等傳感器的校準每次在傳遞工作進行前，需要使用在檢定有效期內的溫度計、大氣壓力計、電壓測量表、流量計等計量標準器具對傳遞標準的溫度、氣壓、電壓、流量傳感器進行比對校準，其結果應滿足：a）溫度傳感器準確度≤±0.5℃。b）壓力傳感器準確度≤±0.2kPa。c）流量傳感器準確度≤10%或符合儀器說明書要求。d)電壓測量表準確度≤0.1mV。8.5運行檢查臭氧傳遞標準運行期間應每日按時檢查實驗室環(huán)境的溫度、濕度和大氣壓力，若不符合相關要求，需及時調整環(huán)境控制設備。8.6期間核查傳遞標準工作期間需定期使用質控標準對工作標準進行比對核查，確保工作標準的準確性。若核查結果不合格，則需通過檢修或者重新傳遞及時解決相關問題。合格標準參照“7結果評價與校準周期”。

附錄A（資料性附錄）主要設備性能指標表A.1臭氧傳遞標準性能指標項目性能指標量程范圍（0～500）nmol/mol零點噪聲≤1.0nmol/mol最低檢出限≤2.0nmol/mol示值誤差±4%F.S.響應時間≤5min電壓穩(wěn)定性±1%F.S.環(huán)境溫度變化的影響（15～30℃溫度范圍）≤1nmol/mol/℃20%量程精密度≤5nmol/mol80%量程精密度≤10nmol/mol24h零點漂移±5nmol/mol24h20%量程漂移±5nmol/mol24h80%量程漂移±10nmol/mol臭氧發(fā)生濃度誤差±2%注：F.S.表示滿量程。表A.2多元氣體動態(tài)校準儀（發(fā)生型傳遞標準）性能指標項目 性能指標稀釋比率1:100~1:1000流量線性誤差±1%臭氧發(fā)生濃度誤差±2%附錄B（資料性附錄）校準記錄模板表B.1分析型傳遞標準校準記錄模版分析儀型號分析儀編號校準日期實驗室溫度實驗室濕度實驗室大氣壓多點線性測試結果校準點傳遞標準重復讀值(nmol/mol)均值分析儀重復讀值(nmol/mol)均值濃度點1：（）nmol/mol123456濃度點2：（）nmol/mol123456濃度點3：（）nmol/mol123456濃度點4：（）nmol/mol123456濃度點5：（）nmol/mol123456濃度點6：（）nmol/mol123456校準者：復核者：審核者：日期：日期：日期：表B.2發(fā)生型傳遞標準校準記錄模版（初次校準）與一級標準的定量關系：Y(一級標準臭氧濃度值，nmol/mol)=（）×X（被傳遞標準示值，nmol/mol）+（）（nmol/mol）電壓及濃度點電壓1：電壓2：電壓3：電壓4：電壓5：電壓6：濃度1：濃度2：濃度3：濃度4：濃度5：濃度6：上級一級上級一級上級一級上級一級上級一級上級一級第1輪重復讀值

（nmol/mol）123456均值（nmol/mol）第2輪重復讀值

（nmol/mol）123456均值（nmol/mol）第3輪重復讀