第一章水和廢水 1一、地表水樣品采集 1二、地下水樣品采集 17三、廢水樣品采集 32四、水質(zhì)現(xiàn)場監(jiān)測 45五、臭和味的測定 87六、色度的測定 89七、總硬度的測定 95八、溶解性總固體的測定 99九、懸浮物的測定 103十、高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）的測定 106十一、化學(xué)需氧量的測定 118十二、五日生化需氧量的測定 126十三、氨氮的測定 140十四、硝酸鹽氮的測定 146十五、亞硝酸鹽氮的測定 150十六、總氮的測定 155十七、總磷的測定 160十八、硫化物的測定 166十九、氰化物的測定 174二十、揮發(fā)酚的測定 186二十一、石油類的測定 198二十二、石油類和動植物油類的測定 203二十三、陰離子表面活性劑的測定 208二十四、總余氯的測定 212二十五、六價鉻的測定 222二十六、無機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測定 227二十七、碘化物的測定 237二十八、陽離子的測定 243二十九、銀等65種元素的測定 260三十、鐵、錳的測定 270三十一、銅、鋅、鉛、鎘的測定 276三十二、鎳的測定 284三十三、銀的測定 288三十四、鉻的測定 292三十五、鉀、鈉的測定 300三十六、鈣、鎂的測定 307三十七、鈹?shù)臏y定 314三十八、汞的測定 323三十九、汞、砷、硒、鉍和銻的測定 331四十、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 340第二章環(huán)境空氣和廢氣 362一、環(huán)境空氣樣品采集 362二、廢氣樣品采集 379三、總懸浮顆粒物的測定 395四、PM2.5和PM10的測定 401五、降塵的測定 408六、氮氧化物的測定 413七、二氧化硫的測定 426八、一氧化碳的測定 442九、低濃度顆粒物的測定 448十、煙（粉）塵的測定 462十一、臭氣濃度的測定 468十二、氨的測定 486十三、硫化氫的測定 492十四、油煙和油霧的測定 496十五、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 505十六、苯系物的測定 525十七、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 532十八、醛酮類化合物的測定 553十九、苯并[a]芘的測定 561第三章土壤 569一、土壤樣品采集和樣品制備 569二、有機(jī)質(zhì)的測定 584 591四、陽離子交換量的測定 596五、干物質(zhì)和水分的測定 611六、14種金屬元素總量的測定 614七、銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 624八、鉛、鎘的測定 632九、鉻（六價）的測定 642十、汞、砷、硒、鉍、銻的測定 649十一、六六六和滴滴涕的測定 662十二、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 690十三、半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 705第四章噪聲 727一、廠界環(huán)境噪聲的測定 727二、社會生活環(huán)境噪聲的測定 734三、建筑施工場界噪聲的測定 742四、環(huán)境噪聲（功能區(qū)聲環(huán)境監(jiān)測、區(qū)域噪聲監(jiān)測、交通噪聲監(jiān)測）的測定 746第五章生物 750一、浮游植物的測定 750二、浮游動物的測定 759三、底棲動物的測定 773四、葉綠素a的測定 798五、細(xì)菌總數(shù)的測定 803六、總大腸菌群的測定 812七、糞大腸菌群的測定 838

1適用范圍本方法規(guī)定了測定水中溶解性總固體的重量法。本方法適用于生活飲用水、水源水中溶解性總固體的測定。2方法原理2.1水樣經(jīng)過濾后，在一定溫度下烘干，所得的固體殘渣通過稱量計算得到樣品中溶解性總固體含量。溶解性總固體包括不易揮發(fā)的可溶性鹽類、有機(jī)物及能通過濾器的不溶性微粒等。3干擾和消除水樣中含有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時，其具有的強(qiáng)烈吸濕性使稱量不能恒定質(zhì)量。應(yīng)加入適量碳酸鈉溶液并提高烘干溫度去除干擾。4試劑和材料除另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。4.1碳酸鈉溶液：ρ（Na2CO3）=10g/L稱取10g無水碳酸鈉（Na2CO3），溶于純水中，稀釋至1000ml。5儀器和設(shè)備5.1采樣瓶：500ml具螺口旋蓋的聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶。5.2多孔水浴鍋或具有溫控功能的電熱板。5.3分析天平：分辨力不低于0.0001g。5.4電恒溫干燥箱：溫度波動±3℃。5.5瓷蒸發(fā)皿：100ml、125ml。5.6干燥器：用硅膠作干燥劑。5.7中速定量濾紙或?yàn)V膜（孔徑0.45μm）及相應(yīng)濾器。6樣品采集與保存采樣前應(yīng)先用待采集的水樣蕩洗采樣器、容器和瓶塞2次～3次。樣品采集后，0℃~4℃避光保存，24h內(nèi)完成分析。7分析步驟7.1溶解性總固體（在105℃±3℃烘干）7.1.1蒸發(fā)皿恒重將蒸發(fā)皿洗凈，放在105℃±3℃烘箱內(nèi)30min。取出，于干燥器內(nèi)冷卻30min。在分析天平上稱量，再次烘烤、稱量，直至恒定質(zhì)量（兩次稱量相差不超過0.0004g）。7.1.2試樣制備將水樣上清液用中速定量濾紙或?yàn)V膜（孔徑0.45μm）過濾。用無分度吸管吸取100.00ml過濾水樣于蒸發(fā)皿中。將蒸發(fā)皿置于水浴上蒸干。注2：如水樣的溶解性總固體過少時可增加取樣體積，確保烘干后蒸發(fā)皿增加的質(zhì)量大于電子天平最7.1.3烘干及稱量將蒸發(fā)皿移入105℃±3℃烘箱內(nèi)，1h后取出。干燥器內(nèi)冷卻30min，稱量。將稱過質(zhì)量的蒸發(fā)皿再放入105℃±3℃烘箱內(nèi)30min，干燥器內(nèi)冷卻30min，稱量，直至恒定質(zhì)量。7.2溶解性總固體（在180℃±3℃烘干）7.2.1蒸發(fā)皿恒重按7.1.1步驟將蒸發(fā)皿在180℃±3℃烘干并稱量至恒定質(zhì)量。7.2.2試樣制備將水樣上清液用中速定量濾紙或?yàn)V膜（孔徑0.45μm）濾器過濾。用無分度吸管吸取100.00ml過濾水樣于蒸發(fā)皿中，精確加入25.00ml碳酸鈉溶液（4.1）于蒸發(fā)皿內(nèi)，混勻。將蒸發(fā)皿置于水浴上蒸干。7.2.3烘干及稱量按7.1.3步驟將蒸發(fā)皿在180℃±3℃烘干并稱量至恒定質(zhì)量。7.2.4碳酸鈉空白實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確移取25.00ml碳酸鈉溶液（4.1）于已恒重的蒸發(fā)皿中，置于水浴上蒸干。按照7.2.3步驟進(jìn)行烘干及稱量，計算結(jié)果時應(yīng)減去碳酸鈉空白的質(zhì)量。8結(jié)果計算和表示8.1.1溶解性總固體（105℃±3℃）的結(jié)果計算樣品中溶解性總固體（105℃±3℃）的質(zhì)量濃度按照公式（1）計算式中：ρ（TDS，105℃)——水樣中溶解性總固體的質(zhì)量濃度，mg/L；m1——蒸發(fā)皿和溶解性總固體的質(zhì)量，mg；m0——蒸發(fā)皿的質(zhì)量，mg；V——水樣體積，ml。8.1.2溶解性總固體（180℃±3℃）的結(jié)果計算樣品中溶解性總固體（180℃±3℃）的質(zhì)量濃度按照公式（2）計算式中：ρ（TDS，180℃)——水樣中溶解性總固體的質(zhì)量濃度，mg/L；m1——蒸發(fā)皿和溶解性總固體的質(zhì)量，mg；m0——蒸發(fā)皿的質(zhì)量，mg；m2——碳酸鈉空白的質(zhì)量，mg；V——水樣體積，ml。8.2結(jié)果表示測定結(jié)果保留3位有效數(shù)字并注明烘干溫度。9質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量＜10個，應(yīng)至少測定一個平行雙樣。平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤5%。10引用標(biāo)準(zhǔn)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)（8.1溶解性總固體稱量法）》（GB/T5750.4-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法第2部分：水樣的采集與保存》（GB/T5750.2-2006）1適用范圍本方法適用于地面水、地下水，也適用于生活污水和工業(yè)廢水中懸浮物的測定，方法檢出限為4mg/L。2方法原理一定體積的水樣通過濾膜，稱量留在濾膜上的并于103~105℃烘干至恒重的物質(zhì)重量，計算水中的懸浮物質(zhì)濃度。3儀器和設(shè)備3.1取樣器：視所需水樣體積的分析要求選擇合適的量筒。3.2過濾器：玻璃砂芯過濾器（直徑47mm或60mm）。3.3真空泵（抽氣量30L/min）。3.4濾膜（孔徑0.45μm，直徑47mm或60mm，與過濾器匹配）；建議采用混合纖維濾膜。3.5無齒扁嘴鑷子。3.6分析天平：感量為0.1mg。3.7稱量瓶：內(nèi)徑50mm或者63mm。4樣品采集與保存4.1樣品采樣先用洗滌劑洗干凈所用的聚乙烯瓶或者硬質(zhì)玻璃瓶，再依次用自來水和蒸餾水沖洗干凈。在采樣之前，再用即將采集的水樣清洗三次。然后采集具有代表性的水樣500～1000mL，蓋嚴(yán)瓶塞。4.2樣品保存采集的水樣應(yīng)盡快分析測定。如需放置，應(yīng)貯存在4℃冷藏箱中，但最長不得超過七5樣品制備5.1濾膜準(zhǔn)備：用無齒扁嘴鑷子夾取微孔濾膜放于事先恒重的稱量瓶里，移入烘箱中于103～105℃下烘干半小時后取出置于干燥器內(nèi)冷卻，冷卻時間為一小時左右至室溫。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重量差≤0.2mg。5.2組裝抽濾系統(tǒng)，過濾器裝在抽濾瓶上，抽濾的壓力不超過6×104Pa，負(fù)壓過大，懸浮物質(zhì)顆粒嵌入濾膜微孔，妨礙過濾。為此，在真空系統(tǒng)中須有壓力表。5.3用無齒扁嘴鑷子把事先恒重的濾膜從稱量瓶中取出，放入過濾器中，裝好。5.4將試樣充分混合均勻，倒入量筒，量筒用蒸餾水洗凈，并倒入過濾器。量取100mL抽吸過濾，使水分全部通過濾膜，再以每次10mL蒸餾水連續(xù)洗滌三次，繼續(xù)吸濾以除去痕量水分。停止吸濾后，用無齒扁嘴鑷子取出載有懸浮物的濾膜放在原恒重的稱量瓶里。注3：濾膜上截留過多的懸浮物可能夾帶過多的水分，除延長干燥時間外，還可能造成過濾困難，遇此情況，可酌情少取試樣。濾膜上懸浮物過少，則會增大稱量誤差，影響測定精度，必要時可以增大試樣6測定6.1烘干：將裝有濾膜的稱量瓶移入烘箱中于103～105℃下烘干一小時后移入干燥器中冷卻，冷卻時間為一小時左右至室溫。6.2稱量：在分析天平上稱量，稱量要迅速，過濾前、后兩次稱量，天平室的溫度、濕度要基本一致。反復(fù)烘干、冷卻、稱量，直至兩次稱量的重量差≤0.4mg為止。7結(jié)果計算和表示懸浮物含量ρ（mg/L）按下式計算：ρ=W1EQ\*jc3\*hps17\o\al(\s\up5(一),V)W2式中：ρ——水中懸浮物的濃度，mg/L；W1——懸浮物+濾膜+稱量瓶重量，mg；W2——濾膜+稱量瓶重量，mg；V——試樣體積，L。8注意事項(xiàng)8.1采集的水樣應(yīng)盡快分析測定，不能加入任何保護(hù)劑。8.2各種器具必須保持干凈，過濾前必須用蒸餾水洗滌干凈。8.3裝濾膜的稱量瓶，瓶蓋和瓶身都要寫好編號，以免混淆。8.4用無齒扁嘴鑷子夾取濾膜，以免沾污。8.5烘干樣品時，必須保持周圍環(huán)境清潔。8.6若水樣鹽度較高或者含有膠體物質(zhì)較多，可以通過增加蒸餾水沖洗次數(shù)來減小測定誤差。9引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)懸浮物的測定重量法》（GB/T11901-1989）1適用范圍高錳酸鹽指數(shù)和耗氧量是反映不同水體中有機(jī)及無機(jī)可氧化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)。根據(jù)不同部門發(fā)布的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)，該指標(biāo)有不同的術(shù)語名稱。高錳酸鹽指數(shù)適用于飲用水、水源水和地表水，方法檢出限為0.5mg/L，測定范圍為0.5～4.5mg/L；耗氧量適用于生活飲用水及其水源水，方法檢出限為0.05mg/L，測定范圍為0.05～5.0mg/L。因兩者的測定原理、所用試劑及濃度、分析步驟及其注意事項(xiàng)、結(jié)果表示均一致，以下統(tǒng)稱為高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）。對污染較重的水，可少取水樣，經(jīng)適當(dāng)稀釋后測定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于測定工業(yè)廢水中有機(jī)污染的負(fù)荷量，如需測定，可用重鉻酸鉀法測定化學(xué)需氧量。樣品中無機(jī)還原性物質(zhì)如NO2-、S2-和Fe2+等可被測定。酸性法適用于氯離子濃度不超過300mg/L的水樣。氯離子濃度高于300mg/L，采用堿性介質(zhì)中氧化的測定方法。2方法原理樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸，在沸水浴中加熱30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉。通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）。注1：高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）是個相對的條件性指標(biāo)，其測定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鉀濃度、3試劑和材料除另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水，不得使用去離子水。原性物質(zhì)的水。交換樹脂法得到的含有有機(jī)物或還原3.1不含還原性物質(zhì)的水：將1L實(shí)驗(yàn)用水置于全玻璃蒸餾器中，加入10ml硫酸（3.3）和少量高錳酸鉀溶液（3.7），蒸餾。棄去100ml初餾液，余下餾出液貯于具玻璃塞的細(xì)口瓶中。3.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml；優(yōu)級純。3.3硫酸：1+3溶液。在不斷攪拌下，將100ml硫酸（3.2）慢慢加入到300ml水中。趁熱加入數(shù)滴高錳酸鉀溶液（3.8）直至溶液出現(xiàn)粉紅色。3.4氫氧化鈉：500g/L溶液，優(yōu)級純。稱取50g氫氧化鈉溶于水并稀釋至100ml。3.5草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度c（1/2Na2C2O4）為0.1000mol/L。稱取0.6705g經(jīng)120℃烘干2h并放冷的草酸鈉（基準(zhǔn)試劑Na2C2O4）溶解水中，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，置4℃保存，可保存6個月，使用前應(yīng)恒溫至室溫。或購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.6草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度c1（1/2Na2C2O4）為0.0100mol/L。吸取10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.5）于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.7高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度c2（1/5KMnO4）約為0.1mol/L。稱取3.2g高錳酸鉀溶解于水并稀釋至1000ml。于90~95℃水浴中加熱此溶液兩小時，冷卻。存放兩天后，傾出上清液或用4號玻璃砂芯漏斗（在同樣濃度的高錳酸鉀溶液中緩緩煮沸5min）過濾，貯于棕色瓶中?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.8高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度c3（1/5KMnO4）約為0.01mol/L。吸取100ml高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.7）于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液在暗處可保存幾個月，使用當(dāng)天標(biāo)定其濃度?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4儀器和設(shè)備4.1常用的實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。4.2水浴或相當(dāng)?shù)募訜嵫b置：有足夠的容積和功率。4.3棕色酸式滴定管，25或50ml（亦可采用經(jīng)檢定/校準(zhǔn)過的自動或數(shù)字滴定裝置）。4.4錐形瓶，250ml。4.5定時鐘。5樣品采集與保存采集水樣的體積不少于500ml。采集的水樣應(yīng)置于玻璃瓶中，加入硫酸（3.2）至pH<2并盡快分析。如保存時間超過6h，置于4℃下保存，保存時間不超過2天。6分析步驟6.1空白試驗(yàn)：取100ml實(shí)驗(yàn)用水，按步驟6.3、6.4測定，記錄下消耗的高錳酸鉀溶液（3.8）體積V0?？瞻讟悠返臏y定值應(yīng)小于方法檢出限。但空白值大小對于未經(jīng)稀釋的水樣結(jié)果會產(chǎn)生一定的影響。取用新鮮蒸餾水或純水，以空白值滴定體積小于0.60ml為宜。造成高空白值的主要因素是實(shí)驗(yàn)試劑、實(shí)驗(yàn)用6.2高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：將空白試驗(yàn)（6.1）或水樣滴定后的溶液加熱至80℃以上，準(zhǔn)確加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6）。用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）繼續(xù)滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄下消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）體積V2。計算高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)K值（K=10.00/V2）。當(dāng)測定多個樣品時，不必每個水樣都測定，一般在4～5h測定2～3個K值，用其平均值計算這段時間內(nèi)指數(shù)值即可。注7：滴定至剛出現(xiàn)粉紅色時顏色很淡，應(yīng)背白觀察（一般可用白紙或?yàn)V紙遮擋），否則不易判定終余的高錳酸鉀，導(dǎo)致紫紅色無法完全褪除，需要增加相應(yīng)處理步驟，或者空白及樣品試驗(yàn)所消耗高錳酸鉀6.3吸取100.0ml經(jīng)充分搖動、混合均勻的樣品（或分取適量，用水稀釋至100ml置于250ml錐形瓶中，加入5ml硫酸（3.3準(zhǔn)確加入10.00ml高錳酸鉀溶液（3.8搖勻。將錐形瓶置于沸水浴內(nèi)30min（待水浴再次沸騰，開始計時）。注9：沸水浴中放入裝有常溫溶液的錐形瓶會引起水溫下降，因此不能從錐形瓶放入水浴鍋內(nèi)就開始計時，會導(dǎo)致反應(yīng)時間不足，測量值偏低，應(yīng)從水浴鍋內(nèi)再鍋內(nèi)熱管是U形，受熱不均勻，離加熱管的較遠(yuǎn)位置可能將樣品放在水溫相同的位置進(jìn)行水浴，或者在同一位置加熱所有的樣品，這是保證測定注11：所取水樣若需稀釋，則要求稀釋后的水樣在滴定時所消耗高錳酸鉀溶液的體積在4～6ml，過為其加入量的1/2～1/3為宜。加熱時，如溶液紅色退去，說明高錳酸鉀量不夠，須重新取樣，經(jīng)稀釋后測置于沸水內(nèi)加熱的錐形瓶出現(xiàn)漂浮），須保證每個樣品的恒溫加熱時間都是相同的。二、需要考慮整個實(shí)驗(yàn)過程由于蒸發(fā)導(dǎo)致的水浴液面下降問題，液面高度應(yīng)按樣品數(shù)量和實(shí)驗(yàn)時間留有一定的余量，可配備一注13：對多個樣品進(jìn)行測試時，需將每個樣品加熱開始時間隔開約5min，這不僅是留出滴定時間，而且因?yàn)槎鄠€樣品同時在沸騰水浴中會導(dǎo)致整個水溫快速下降，甚至出現(xiàn)局部沸騰狀況，這時候測出的結(jié)6.4取出錐形瓶后，趁熱加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6），搖勻后溶液變?yōu)闊o色。立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄消耗的高錳酸鉀溶液體積V1。整個過程時間控制在5min以內(nèi)。注14：滴定時溫度應(yīng)保持在60℃~80℃之間右開始）滴定，保證滴定完成時溫度在60℃以上，否則時間過長會引起注15：滴定時遵循成滴不成線的原則，采取慢-快-慢的滴定速度，開始速度不宜過快，否則高錳酸鉀溶液會發(fā)生分解，影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般認(rèn)為在第1滴高錳酸鉀滴入錐形瓶中并完全褪色后滴定速度，待到滴入錐形瓶中的高錳酸鉀顏色褪去變慢時，說明滴定臨近終點(diǎn)，要開始放慢滴定速度，以7結(jié)果計算和表示高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）（IMn）以每升樣品消耗毫克氧數(shù)來表示（O2，mg/L），按式（1）計算。式中：V1——樣品滴定（6.4）時，消耗高錳酸鉀溶液體積，ml；K——校正系數(shù)；c——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6），0.0100mol/L；8——氧（1/2O）摩爾質(zhì)量，g/mol。如樣品經(jīng)稀釋后測定，按式（2）計算。式中：V0——空白試驗(yàn)（6.1）時，消耗高錳酸鉀溶液體積，ml；V3——測定時所取樣品體積，ml；f——稀釋樣品時，實(shí)驗(yàn)用水在100ml測定用體積內(nèi)所占比例（例如：10ml樣品用水稀釋至100ml，則，f=0.90）。當(dāng)測定結(jié)果＜100mg/L時，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，當(dāng)測定結(jié)果≥100mg/L時，保留三位有效數(shù)字。8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次(≤20個）樣品應(yīng)至少測定2個實(shí)驗(yàn)室空白樣品，空白樣品的測定值應(yīng)小于方法檢出限。8.2精密度控制每批次(≤20個）樣品，應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定1個平行雙樣。當(dāng)樣品含量≤2.0mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤25%，樣品含量＞2.0mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%。8.3正確度控制每批次(≤20個）樣品，應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定值應(yīng)在允許的范圍內(nèi)。9廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)統(tǒng)一收集，做好相應(yīng)的標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位處理。10引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》（GB/T11892-1989）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物綜合指標(biāo)（1.1耗氧量酸性高錳酸鉀滴定法）》（GB/T5750.7-2006）。1適用范圍高錳酸鹽指數(shù)和耗氧量是反映不同水體中有機(jī)及無機(jī)可氧化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)。根據(jù)不同部門發(fā)布的監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)，該指標(biāo)有不同的術(shù)語名稱。高錳酸鹽指數(shù)適用于飲用水、水源水和地表水，方法檢出限為0.5mg/L，測定范圍為0.5～4.5mg/L；耗氧量適用于生活飲用水及其水源水，方法檢出限為0.05mg/L，測定范圍為0.05～5.0mg/L。因兩者的測定原理、所用試劑及濃度、分析步驟及其注意事項(xiàng)、結(jié)果表示均一致，以下統(tǒng)稱為高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）。對污染較重的水，可少取水樣，經(jīng)適當(dāng)稀釋后測定。樣品中無機(jī)還原性物質(zhì)如NO2-、S2-和Fe2+等可被測定。當(dāng)樣品中氯離子濃度高于300mg/L時，則采用堿性介質(zhì)中，用高錳酸鉀氧化樣品中的某些有機(jī)物及無機(jī)還原性物質(zhì)。2方法原理在堿性溶液中，加入一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，沸水浴中加熱30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)氧化，加酸酸化后，用草酸鈉溶液還原剩余的高錳酸鉀并加入過量，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）。注1：當(dāng)水樣的高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）值超過3試劑和材料除另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水，不得使用去離子水。原性物質(zhì)的水。交換樹脂法得到的含有有機(jī)物或還原3.1不含還原性物質(zhì)的水：將1L實(shí)驗(yàn)用水置于全玻璃蒸餾器中，加入10ml硫酸（3.3）和少量高錳酸鉀溶液（3.7），蒸餾。棄去100ml初餾液，余下餾出液貯于具玻璃塞的細(xì)口瓶中。3.2硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml；優(yōu)級純。3.3硫酸：1+3溶液。在不斷攪拌下，將100ml硫酸（3.2）慢慢加入到300ml水中。趁熱加入數(shù)滴高錳酸鉀溶液（3.8）直至溶液出現(xiàn)粉紅色。3.4氫氧化鈉：500g/L溶液，優(yōu)級純。稱取50g氫氧化鈉溶于水并稀釋至100ml。3.5草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度c（1/2Na2C2O4）為0.1000mol/L。稱取0.6705g經(jīng)120℃烘干2h并放冷的草酸鈉（基準(zhǔn)試劑Na2C2O4）溶解水中，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，置4℃保存，可保存6個月，使用前應(yīng)恒溫至室溫。或購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.6草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度c1（1/2Na2C2O4）為0.0100mol/L。吸取10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.5）于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，現(xiàn)用現(xiàn)配?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.7高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度c2（1/5KMnO4）約為0.1mol/L。稱取3.2g高錳酸鉀溶解于水并稀釋至1000ml。于90~95℃水浴中加熱此溶液兩小時，冷卻。存放兩天后，傾出上清液或用4號玻璃砂芯漏斗（在同樣濃度的高錳酸鉀溶液中緩緩煮沸5min）過濾，貯于棕色瓶中。或購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.8高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度c3（1/5KMnO4）約為0.01mol/L。吸取100ml高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（3.7）于1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液在暗處可保存幾個月，使用當(dāng)天標(biāo)定其濃度。或購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4儀器和設(shè)備4.1常用的實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。4.2水浴或相當(dāng)?shù)募訜嵫b置：有足夠的容積和功率。4.3棕色酸式滴定管，25或50ml（亦可采用經(jīng)檢定/校準(zhǔn)過的自動或數(shù)字滴定裝置）。4.4錐形瓶，250ml。4.5定時鐘。5樣品采集與保存采集水樣的體積不少于500ml。采集的水樣應(yīng)置于玻璃瓶中，加入硫酸（3.2）至pH<2并盡快分析。如保存時間超過6h，置于4℃下保存，保存時間不超過2天。6分析步驟用堿性法測定時，樣品未加入保存劑，則按照分析步驟（6.3）進(jìn)行；若樣品已加入保存劑，首先用氫氧化鈉（3.4）把水樣調(diào)至中性，然后按照堿性法分析步驟（6.3）進(jìn)行。6.1空白試驗(yàn)：取100ml實(shí)驗(yàn)用水，置于250ml錐形瓶中，加入5ml硫酸（3.3），準(zhǔn)確加入10.00ml高錳酸鉀溶液（3.8），搖勻。將錐形瓶置于沸水浴內(nèi)30min（待水浴再次沸騰，開始計時）；取出錐形瓶后，趁熱加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6），搖勻后溶液變?yōu)闊o色。立即用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄消耗的高錳酸鉀溶液體積V0。整個過程時間控制在5min以內(nèi)?？瞻讟悠返臏y定值應(yīng)小于方法檢出限。但是空白值大小對于未經(jīng)稀釋的水樣結(jié)果會產(chǎn)生一定的影響。取用新鮮蒸餾水或純水，以空白值滴定體積小于0.60ml為宜。造成高空白值的主要因素是實(shí)驗(yàn)試劑、實(shí)驗(yàn)用6.2高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：將空白試驗(yàn)（6.1）或水樣滴定后的溶液加熱至80℃以上，準(zhǔn)確加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6）。用高錳酸鉀溶液（3.8）繼續(xù)滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄下消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.8）體積V2。計算高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)K值（K=10.00/V2）。當(dāng)測定多個樣品時，不必每個水樣都測定，一般在4~5h測定2～3個K值，用其平均值計算這段時間內(nèi)指數(shù)值即可。注6：滴定至剛出現(xiàn)粉紅色時顏色很淡，應(yīng)背白觀察（一般可用白紙或?yàn)V紙遮擋），否則不易判定終液中剩余高錳酸鉀，導(dǎo)致紫紅色無法完全褪除，需要增加相應(yīng)處理步驟，或者空白及樣品試驗(yàn)所消耗高錳6.3吸取100.0ml經(jīng)充分搖動，混合均勻的樣品（或酌情少取，用水稀釋至100ml）于250ml錐形瓶中，加入0.5ml氫氧化鈉溶液（3.4），搖勻。準(zhǔn)確加入10.00ml高錳酸鉀溶液（3.8）。6.4將錐形瓶置于沸水浴內(nèi)30min（從水浴重新沸騰起計時沸水浴的液面要高于反應(yīng)溶液的液面。注8：沸水浴中放入裝有常溫溶液的錐形瓶會引起水溫下降，因此不能從錐形瓶放入水浴鍋內(nèi)就開始計時，會導(dǎo)致反應(yīng)時間不足，測量值偏低，應(yīng)從水浴鍋內(nèi)再6.5取出錐形瓶，加入10ml硫酸（3.3）并保證溶液呈酸性。準(zhǔn)確加入10.00ml草酸鈉溶液（3.6）至溶液變?yōu)闊o色。6.6趁熱迅速用高錳酸鉀溶液（3.8）滴定至溶液剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄消耗的高錳酸鉀溶液體積V1。整個過程時間控制在5min以內(nèi)。注9：采用水浴鍋加熱時，由于多孔特別是6孔以上水浴鍋經(jīng)常會出現(xiàn)精密度差的問題，原因是水浴鍋內(nèi)熱管是U形，受熱不均勻，離加熱管的較遠(yuǎn)位置可能達(dá)將樣品放在水溫相同的位置進(jìn)行水浴，或者在同一位置加熱所有的樣品，這是保證測定注10：所取水樣若需稀釋，則要求稀釋后的水樣在滴定時所消耗高錳酸鉀溶液的體積在4～6ml，過為其加入量的1/2～1/3為宜。加熱時，如溶液紅色退去，說明高錳酸鉀量不夠，須重新取樣，經(jīng)稀釋后測置于沸水內(nèi)加熱的錐形瓶出現(xiàn)漂浮），須保證每個樣品的恒溫加熱時間都是相同的。二、需要考慮整個實(shí)驗(yàn)過程由于蒸發(fā)導(dǎo)致的水浴液面下降問題，液面高度應(yīng)按樣品數(shù)量和實(shí)驗(yàn)時間留有一定的余量，可配備一而且因?yàn)槎鄠€樣品同時在沸騰水浴中會導(dǎo)致整個水溫快速下降，甚至出現(xiàn)局部沸騰的狀況，這時候測出的注13：滴定時溫度應(yīng)保持在60℃~80℃之間右開始）滴定。保證滴定完成時溫度在60℃以上，否則時間過長會引起注14：滴定時遵循成滴不成線的原則，采取慢-快-慢的滴定速度，開始速度不宜過快，否則高錳酸鉀溶液會發(fā)生分解，影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般認(rèn)為在第一滴高錳酸鉀滴入錐形瓶中并完全褪色后，然后加快7結(jié)果計算和表示高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）（IMn）以每升樣品消耗毫克氧數(shù)來表示（O2，mg/L），按式（1）計算。式中：V1——樣品滴定（6.6）時，消耗高錳酸鉀溶液體積，ml；K——校正系數(shù)；c——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.6），0.0100mol/L；8——氧（1/2O）摩爾質(zhì)量，g/mol。如樣品經(jīng)稀釋后測定，按式（2）計算。式中：V0——空白試驗(yàn)（6.1）時，消耗高錳酸鉀溶液體積，ml；V3——測定時所取樣品體積，ml；f——稀釋樣品時，實(shí)驗(yàn)用水在100ml測定用體積內(nèi)所占比例（例如：10ml樣品用水稀釋至100ml，則，f=0.90）。當(dāng)測定結(jié)果＜100mg/L時，保留至小數(shù)點(diǎn)后一位，當(dāng)測定結(jié)果≥100mg/L時，保留三位有效數(shù)字。8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次(≤20個）樣品應(yīng)至少測定2個實(shí)驗(yàn)室空白樣品，空白樣品的測定值應(yīng)小于方法檢出限。8.2精密度控制每批次(≤20個）樣品，應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定1個平行雙樣。當(dāng)樣品含量≤2.0mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤25%，樣品含量＞2.0mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%。8.3正確度控制每批次(≤20個）樣品，應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定值應(yīng)在允許的范圍內(nèi)。9廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)統(tǒng)一收集，做好相應(yīng)的標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位處理。10引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》（GB/T11892-1989）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物綜合指標(biāo)（1.2耗氧量堿性高錳酸鉀滴定法）》（GB/T5750.7-2006）《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》（環(huán)辦監(jiān)測函〔2017〕249氯離子含量粗判的目的是用簡便快速的方法估算出水樣中氯離子的含量。A.1溶劑配制A.1.1硝酸銀溶液：c（AgNO3）=0.141mol/L。稱取2.395g硝酸銀，溶于100ml容量瓶中，貯于棕色滴瓶中。A.1.2鉻酸鉀溶液：ρ=50g/L。稱取5g鉻酸鉀，溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100ml。A.1.3氫氧化鈉溶液：ρ=10g/L。稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100ml，搖勻，貯于塑料瓶中。A.2方法步驟取10.0ml未加硫酸（3.2）的水樣于錐形瓶中，稀釋至20ml，用氫氧化鈉溶液（A.1.3）調(diào)至中性（pH試紙判定即可），加入1滴鉻酸鉀指示劑（A.1.2），用滴管滴加硝酸銀溶液（A.1.1），并不斷搖勻，直至出現(xiàn)磚紅色沉淀，記錄滴數(shù)，換算成體積，粗略確定水樣中氯離子的含量。為方便快捷地估算氯離子含量，先估算所用滴管滴下每滴液體的體積，根據(jù)化學(xué)分析中每滴體積（如下按0.04ml給出示例）計算給出氯離子含量與滴數(shù)的粗略換算表（表A.1）。表A.1氯離子含量與滴數(shù)的粗略換算表25警告：本方法所用的試劑如硫酸汞等具有一定的毒性，對健康具有的直接接觸，準(zhǔn)備和處理時要務(wù)必小心。樣品前處理1適用范圍本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中化學(xué)需氧量的測定。本方法不適用于含氯化物質(zhì)量濃度大于1000mg/L（稀釋后）的水中化學(xué)需氧量的測定。當(dāng)取樣體積為10.0ml時，本方法的檢出限為4mg/L，測定下限為16mg/L。未經(jīng)稀釋的水樣測定上限為700mg/L，超過此限時須稀釋后測定。2方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質(zhì)量濃度。注1：在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴和吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在3干擾和消除本方法的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根據(jù)水樣中氯離子的含量，按質(zhì)量比m（HgSO4））≥20∶1的比例加入，最大加入量為2ml（按照氯離子最大允許質(zhì)量濃度1000mg/L計）。水樣中氯離子的含量可采用本方法附錄A進(jìn)行粗略判定，也可直接使用氯化物測定的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，或根據(jù)電導(dǎo)率（見本方法附錄A，表1.11.A.2）、鹽度粗略換算。注3：對于氯離子大于1000mg/L的樣品，進(jìn)行化學(xué)需氧量測定時，建議樣4試劑和材料除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水不低于三級水且新制備。4.1硫酸（H2SO4ρ=1.84g/ml，優(yōu)級純。4.2重鉻酸鉀（K2Cr2O7基準(zhǔn)試劑，取適量重鉻酸鉀在105℃烘箱中干燥至恒重。4.3硫酸銀（Ag2SO4）。4.4硫酸汞（HgSO4）。4.5硫酸亞鐵銨[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]。4.6鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4基準(zhǔn)試劑。4.7七水合硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）。4.8硫酸溶液：1+9（V/V）。4.9重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液4.9.1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L。準(zhǔn)確稱取12.258g重鉻酸鉀（4.2）溶于水中，定容至1000ml。4.9.2重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L。將重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.1）稀釋10倍。4.10硫酸銀-硫酸溶液。稱取10g硫酸銀（4.3），加到1L硫酸（4.1）中，放置1～2d使之溶解，并混勻，使用前小心搖勻。4.11硫酸汞溶液：ρ=100g/L。稱取10g硫酸汞（4.4），溶于100ml硫酸溶液（4.8）中，混勻。4.12硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液4.12.1硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.05mol/L。稱取19.5g硫酸亞鐵銨（4.5）溶解于水中，加入10ml硫酸（4.1），待溶液冷卻后稀釋至1000ml。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.1）準(zhǔn)確標(biāo)定硫酸亞鐵銨溶液（4.12.1）的質(zhì)量濃度；標(biāo)定時應(yīng)做平行雙樣。取5.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.1）置于錐形瓶中，用水稀釋至約50ml，緩慢加入15ml硫酸（4.1），混勻，冷卻后加入3滴（約0.15ml）試亞鐵靈指示劑溶液（4.14），用硫酸亞鐵銨溶液（4.12.1）滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)，記錄下硫酸亞鐵銨溶液的消耗量V（ml）。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式（1）計算：式中：c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/L；V——滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的體積，ml。4.12.2硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]≈0.005mol/L。將4.12.1中硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.2）標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計算與4.12.1類同。每日臨用前標(biāo)定。4.13鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（KHC8H4O4）=2.0824mmol/L。稱取105℃干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀（4.6）0.4251g溶于水，并稀釋至1000ml，混勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論CODCr值為500mg/L。4.14試亞鐵靈指示劑溶液。1,10-菲繞啉（1,10-phenanathrolinemonohydrate）指示劑溶液。溶解0.7g七水合硫酸亞鐵（4.7）于50ml水中，加入1.5g1,10-菲繞啉，攪拌至溶解，稀釋至100ml。4.15防爆沸玻璃珠。5儀器和設(shè)備5.1回流裝置：帶有250ml磨口錐形瓶的全玻璃回流裝置，可選用水冷或風(fēng)冷全玻璃回流裝置，其他等效冷凝回流裝置亦可。5.2加熱裝置：電爐或其他等效消解裝置。5.3分析天平：感量為0.0001g。5.4酸式滴定管：25ml或50ml，亦可采用經(jīng)檢定/校準(zhǔn)過的自動或數(shù)字滴定裝置。5.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品采集與保存用玻璃瓶采集水樣，體積不得少于100ml，并盡快分析。如不能立即分析時，應(yīng)加入硫酸（4.1）至pH＜2，常溫保存時間不超過2d，0-4℃保存，時間不超過5d。每批樣品(≤20個）應(yīng)至少采集一個全程序空白樣。7分析步驟7.1CODCr質(zhì)量濃度≤50mg/L的樣品7.1.1樣品測定取10.0ml水樣于錐形瓶或其他消解瓶中，依次加入硫酸汞溶液（4.11）、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.2）5.00ml和幾顆防爆沸玻璃珠（4.15），搖勻。硫酸汞溶液（4.11）按質(zhì)量比m（HgSO4）∶m（Cl-）≥20∶1的比例加入，最大加入量為2ml。將錐形瓶或其他消解瓶連接到回流裝置（5.1）冷凝管下端，從冷凝管上端緩慢加入15ml硫酸銀-硫酸溶液（4.10），以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起保持微沸回流2h。若為水冷裝置，應(yīng)在加入硫酸銀-硫酸溶液（4.10）之前通入冷凝水?；亓鞑⒗鋮s后，自冷凝管上端加入45ml水沖洗冷凝管，取下錐形瓶或其他消解瓶并搖滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積V1。7.1.2空白試驗(yàn)按7.1.1相同的步驟以10.0ml實(shí)驗(yàn)用水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V0。實(shí)驗(yàn)用水和消解溫度。建議每批樣品實(shí)驗(yàn)過程中盡量使用新制備的同一批次實(shí)驗(yàn)用水，7.2CODCr質(zhì)量濃度＞50mg/L的樣品7.2.1樣品測定取10.0ml水樣于錐形瓶或其他消解瓶中，依次加入硫酸汞溶液（4.11）、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9.1）5.00ml和幾顆防爆沸玻璃珠（4.15），搖勻。其他操作與7.1.1相同。待溶液冷卻至室溫后，加入3滴試亞鐵靈指示劑溶液（4.14），用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.12.1）滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積V1。注9：對于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/10的水樣放入硬質(zhì)玻璃管中，加入加熱至沸騰數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取水樣，直注10：試亞鐵靈指示劑的加入量雖然不影響臨界點(diǎn)，但應(yīng)該盡量一致。當(dāng)溶液變到紅褐色即達(dá)到終點(diǎn)，幾分鐘后可能還會重現(xiàn)藍(lán)綠色，此時需補(bǔ)充滴定,直至紅褐色度范圍滴定時，試亞鐵靈的變色范圍較寬，滴定時盡量使所有樣品的滴7.2.2空白試驗(yàn)按7.2.1相同的步驟以10.0ml實(shí)驗(yàn)用水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V0。8結(jié)果計算與表示按式（2）計算樣品中化學(xué)需氧量的質(zhì)量濃度r。式中：ρ——樣品中化學(xué)需氧量的質(zhì)量濃度，mg/L；c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V0——空白試驗(yàn)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V1——水樣測定所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；V2——加熱回流時所取水樣的體積，ml；f——樣品稀釋倍數(shù)；8000——1/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。8.2結(jié)果表示當(dāng)CODCr測定結(jié)果小于100mg/L時保留至整數(shù)位；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于100mg/L時，保留3位有效數(shù)字。9質(zhì)量保證和質(zhì)量控制9.1空白試驗(yàn)每批樣品應(yīng)至少做兩個空白試驗(yàn)和一個全程序空白樣品。9.2精密度控制每批樣品應(yīng)做10%的平行樣。若樣品數(shù)少于10個，應(yīng)至少做一個平行樣。平行樣的相對偏差不超過±10%。9.3準(zhǔn)確度控制每批樣品(≤20個）測定時，應(yīng)分析一個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測定值應(yīng)在保證值范圍內(nèi)。10注意事項(xiàng)10.1消解時應(yīng)使溶液緩慢沸騰，不宜爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說明溶液中出現(xiàn)局部過熱，會導(dǎo)致測定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過于激烈，或是防爆沸玻璃珠的效果不好。10.2使用水冷時，冷凝水出水不可以有溫感。使用風(fēng)冷時，冷凝管上段不可以有溫感。否則測定結(jié)果會偏低。10.3由于重鉻酸鉀極易吸附于玻璃表面，使移液管內(nèi)部出現(xiàn)“掛滴”現(xiàn)象，建議在用完后以（1+1）硝酸浸泡24h，依次用自來水、實(shí)驗(yàn)用水洗凈晾干備用。10.4水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/5~4/5為宜。11廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)統(tǒng)一收集，委托有資質(zhì)單位集中處理。pH＜2的剩余水樣，視情況加堿中和處置或委托有資質(zhì)單位集中處理。12引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)溶解氧的測定電化學(xué)探頭法》（HJ506－2009）《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》（HJ828-2017）《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》（環(huán)辦監(jiān)測函〔2017〕249氯離子含量粗判的目的是用簡便快速的方法估算出水樣中氯離子的含量，以確定硫酸汞的加入量。A.1溶劑配制A.1.1硝酸銀溶液：c（AgNO3）=0.141mol/L。稱取2.395g硝酸銀，溶解并定容到100ml，貯于棕色滴瓶中。A.1.2鉻酸鉀溶液：ρ=50g/L。稱取5g鉻酸鉀，溶于少量蒸餾水中，滴加硝酸銀溶液至有紅色沉淀生成。搖勻，靜置12h，然后過濾并用蒸餾水將濾液稀釋至100ml。A.1.3氫氧化鈉溶液：ρ=10g/L。稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100ml，搖勻，貯于塑料瓶中。A.2方法步驟取10.0ml未加硫酸（6.1）的水樣于錐形瓶中，稀釋至20ml，用氫氧化鈉溶液（A.1.3）調(diào)至中性（pH試紙判定即可），加入1滴鉻酸鉀指示劑（A.1.2），用滴管滴加硝酸銀溶液（A.1.1），并不斷搖勻，直至出現(xiàn)磚紅色沉淀，記錄滴數(shù)，換算成體積，粗略確定水樣中氯離子的含量。為方便快捷地估算氯離子含量，先估算所用滴管滴下每滴液體的體積，根據(jù)化學(xué)分析中每滴體積（如下按0.04ml給出示例）計算給出氯離子含量與滴數(shù)的粗略換算表（表A.1）。滴數(shù)：525A.3注意事項(xiàng)A.3.1水樣取樣量大或氯離子含量高時，比較易于判斷滴定終點(diǎn)，粗判誤差相對較小。A.3.2硝酸銀溶液（A.1.1）濃度比較高，滴定操作一般會過量，測定的氯離子結(jié)果會大于理論濃度，由此會增加測定中硫酸汞的用量，但其對CODCr的測定無不利影響。A.3.3建議用氫氧化鈉溶液（A.1.3）調(diào)至中性時使用精密pH試紙判定，避免pH過高時滴定終點(diǎn)顏色不顯著。A.3.4表A.2提供了電導(dǎo)率與鹽含量（以NaCl計）的函數(shù)關(guān)系。由于水的電導(dǎo)率不一定只由NaCl引起，且水樣中可能已經(jīng)添加了保存劑，此方法估算的氯離子含量僅供參考。5364748596678891適用范圍本方法適用于地表水、工業(yè)廢水和生活污水中五日生化需氧量（BOD5）的測定。方法的檢出限為0.5mg/L，方法的測定下限為2mg/L。非稀釋法和非稀釋接種法的測定上限為6mg/L，稀釋與稀釋接種法的測定上限為6000mg/L。2方法原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解水中的某些可氧化的物質(zhì)，特別是分解有機(jī)物的生物化學(xué)過程消耗的溶解氧。通常情況下是指水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中，在（20±1）℃的暗處培養(yǎng)5d±4h或（2+5的暗處培養(yǎng)5d，即培養(yǎng)（2+5）d〕，分別測定培養(yǎng)前后水樣中溶解氧的質(zhì)量濃度，由培養(yǎng)前后溶解氧的質(zhì)量濃度之差，計算每升樣品消耗的溶解氧量，以BOD5形式表示。若樣品中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，樣品需適當(dāng)稀釋后測定；對不含或含微生物少的工業(yè)廢水，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)過氯化處理等的廢水，在測定BOD5時應(yīng)進(jìn)行接種，以引進(jìn)能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在難以被一般生活污水中的微生物以正常的速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。環(huán)境溫度、所用容器的潔凈度有關(guān)。因此，測定時必須嚴(yán)格遵守操作規(guī)定3干擾和消除3.1pH值調(diào)節(jié)若樣品或稀釋后樣品pH值不在6～8范圍內(nèi)，應(yīng)用鹽酸溶液（4.6）或氫氧化鈉溶液（4.7）調(diào)節(jié)其pH值至6～8。3.2余氯和結(jié)合氯的去除若樣品中含有少量余氯，一般在采樣后放置1～2h，游離氯即可消失。對在短時間內(nèi)不能消失的余氯，可加入適量亞硫酸鈉溶液（4.8）去除樣品中存在的余氯和結(jié)合氯，加入的亞硫酸鈉溶液的量由下述方法確定。取已中和好的水樣100ml，加入乙酸溶液（4.11）10ml、碘化鉀溶液（4.12）1ml，混呈藍(lán)色。再繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點(diǎn)，記錄所用亞硫酸鈉溶液體積，由亞硫酸鈉溶液消耗的體積，計算出水樣中應(yīng)加亞硫酸鈉溶液的體積。3.3氧化性或還原性物質(zhì)當(dāng)存在能固定或消耗碘的懸浮物，或者懷疑有這類物質(zhì)存在時，建議采用電化學(xué)探頭法測定溶解氧。3.4樣品均質(zhì)化樣品中含有大量顆粒物、需要較大稀釋倍數(shù)的樣品或經(jīng)冷凍保存的樣品，測定前均需將樣品攪拌均勻。3.5樣品中有藻類樣品中有大量藻類存在，BOD5的測定結(jié)果會偏高。當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高時，測定前應(yīng)用濾孔為1.6μm的濾膜過濾，檢測報告中注明濾膜濾孔的大小。3.6樣品含鹽量低若樣品含鹽量低，非稀釋樣品的電導(dǎo)率小于125μS/cm時，需加入適量相同體積的四種鹽溶液，使樣品的電導(dǎo)率大于125μS/cm。每升樣品中至少需加入各種鹽的體積按式（1）進(jìn)行計算：V=(ΔK-12.8）/113.6（1）式中：V——需加入各種鹽的體積，ml；ΔK——樣品需要提高的電導(dǎo)率值，μS/cm。4試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，否則分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。4.1實(shí)驗(yàn)用水：符合《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》（GB/T6682）規(guī)定的3級蒸餾水，且水中銅離子的質(zhì)量濃度不大于0.01mg/L，不含有氯或氯胺等物質(zhì)。4.2接種液：可購買接種微生物用的接種物質(zhì)，接種液的配制和使用按說明書的要求操作。也可按以下方法獲得接種液。注3：若在實(shí)驗(yàn)時使用購買的接種物質(zhì)，需在樣品實(shí)驗(yàn)前先培養(yǎng)3~4d，現(xiàn)用現(xiàn)配微生的培養(yǎng)會導(dǎo)致數(shù)據(jù)偏低。微生物培養(yǎng)過程中應(yīng)定期補(bǔ)充營養(yǎng)鹽等，防止因營養(yǎng)物質(zhì)缺乏導(dǎo)致微生物老化或4.2.1未受工業(yè)廢水污染的生活污水：化學(xué)需氧量不大于300mg/L，總有機(jī)碳不大于100mg/L。4.2.2含有城鎮(zhèn)污水的河水或湖水，在室溫下放置一晝夜，取上清液使用。4.2.3污水處理廠的出水。4.2.4分析含有難降解物質(zhì)的工業(yè)廢水時，在其排污口下游適當(dāng)處取水樣作為廢水的馴化接種液，也可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)爆氣，每天加入少量該種廢水，同時加入少量生活污水，使適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量的絮狀物時，表明微生物已繁殖，可用作接種液。一般馴化過程需3~8天。4.3鹽溶液。4.3.1磷酸鹽緩沖溶液：將8.5g磷酸二氫鉀（KH2PO4）、21.8g磷酸氫二鉀（K2HPO4）33.4g七水合磷酸氫二鈉（Na2HPO4·7H2O）和1.7g氯化ml，此溶液在0~4℃可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。此溶液的pH為7.2。4.3.2硫酸鎂溶液：ρ（MgSO4）=11.0g/L。將22.5g七水合硫酸鎂（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至1000ml，此溶液在0~4℃可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。4.3.3氯化鈣溶液：ρ（CaCl2）=27.6g/L。將27.6g無水氯化鈣（CaCl2）溶于水中，稀釋至1000ml，此溶液在0~4℃可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。4.3.4氯化鐵溶液：ρ（FeCl3）=0.15g/L將0.25g六水合氯化鐵（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀釋至1000ml，此溶液在0~4℃可穩(wěn)定保存6個月，若發(fā)現(xiàn)任何沉淀或微生物生長應(yīng)棄去。4.4稀釋水：在5~20L的玻璃瓶中加入一定量的水，控制水溫在（20±1）℃,用曝氣裝置至少曝氣1h，使稀釋水中的溶解氧達(dá)到8mg/L以上。使用前每升水中加入上述四種鹽溶液各1.0ml，混勻，20℃保存。在曝氣的過程中防止污染，特別是防止帶入有機(jī)物、金屬、氧化物或還原物。稀釋水中氧的質(zhì)量濃度不能過飽和，使用前需開口放置1h，且應(yīng)在24h內(nèi)使用。剩余的稀釋水應(yīng)棄去。4.5接種稀釋水：根據(jù)接種液的來源不同，每升稀釋水中加入適量接種液，城市生活污水加1~10ml，河水或湖水加10~100ml，將接種稀釋水存放在（20±1）℃的環(huán)境中，當(dāng)天配制當(dāng)天使用。接種的稀釋水pH為7.2，BOD5應(yīng)小于1.5mg/L。4.6鹽酸溶液：c（HCl）=0.5mol/L。將40ml濃鹽酸（HCl）溶于水中，稀釋至1000ml。4.7氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=0.5mol/L。將20g氫氧化鈉（NaOH）溶于水中，稀釋至1000ml。4.8亞硫酸鈉溶液：c（Na2SO3）=0.025mol/L。將1.575g亞硫酸鈉（Na2SO3）溶于水中，稀釋至1000ml。此溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。4.9葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖（CH12O6，優(yōu)級純）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2（HOOC-CH2-CH2-CHNH2-COOH，優(yōu)級純）在130℃干燥1h，各稱取150mg溶于水中，在1000ml容量瓶中稀釋至標(biāo)線。此溶液的BOD5為（210±20）mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。該溶液也可少量冷凍保存，融化后立刻使用。4.10丙烯基硫脲硝化抑制劑：ρ（C4H8N2S）=1.0g/L。溶解0.20g丙烯基硫脲（C4H8N2S）于200ml水中混合，4℃保存，此溶液可穩(wěn)定保存14d。丙烯基硫脲屬于有毒化合物，操作時應(yīng)避免接觸皮膚和眼睛。4.11乙酸溶液：1+1。4.12堿性碘化鉀溶液：ρ（KI）=100g/L。將10g碘化鉀溶于水，稀釋至100ml。注4：如有沉淀，則放置過夜后，傾出上清液，貯于棕色瓶中。用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸4.13指示劑溶液-淀粉溶液：ρ=5g/L。將0.50g淀粉溶于水中，稀釋至100ml。注6：配制淀粉指示劑時注意在水微沸時加入淀粉，加熱過程注意輕輕攪拌，適時調(diào)整電熱爐加熱溫4.14硫酸溶液a（1+1）：小心地把500ml98%濃硫酸(ρ=1.84g/ml）在不停攪動下加人到500ml水中。若懷疑有三價鐵的存在，則采用磷酸（H3PO4，ρ=1.708g/ml）。硫酸溶液b：c（H2SO4）=2mol/L。小心地取110ml98%濃硫酸(ρ=1.84g/ml）緩慢倒入盛有約600毫升水的燒杯中同時不斷攪拌，等溶液冷卻至室溫后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，少量水沖洗燒杯壁兩次，倒入容量瓶定容至刻度。4.15堿性碘化物-疊氮化物試劑：將35g的氫氧化鈉（NaOH或50g的氫氧化鉀（KOH）和30g碘化鉀（KI）〔或27g碘化鈉（NaI）〕溶解在大約50ml水中。單獨(dú)地將1g的疊氮化鈉（NaN3）溶于幾毫升水中。將上述二溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里。經(jīng)稀釋和酸化后，在有指示劑（4.13）存在下，本試劑應(yīng)無色。a.操作過程中嚴(yán)防中毒；b.不要使堿性碘化物-疊氮化物試劑酸化，因?yàn)榭赡墚a(chǎn)生有毒的疊氮酸霧。4.16硫酸錳溶液：c=340g/L（或一水硫酸錳380g/L溶液）。稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O）或364gMnSO4·H2O溶于水，用水稀釋至1000ml。4.17重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.0100mol/L。稱取于105～110℃烘干2h并冷卻的優(yōu)級純重鉻酸鉀4.903g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻?qū)⑸鲜鋈芤何?00ml移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。也可選用市售重鉻酸鉀基準(zhǔn)試劑，按說明書配制使用。4.18碘酸鉀溶液：c（1/6KIO3）=0.0100mol/L。稱取于180℃烘干2h并冷卻的優(yōu)級純碘酸鉀3.567g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。將上述溶液吸取100ml移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。4.19硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液：c（Na2S2O3）≈0.0100mol/L。4.19.1配制將2.5g五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中，再加0.4g的氫氧化鈉（NaOH并稀釋至1000ml。溶液貯存于深色玻璃瓶中，使用前用0.0100mol/L重鉻酸鉀溶液或碘酸鉀溶液標(biāo)定。4.19.2標(biāo)定在250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化鉀，加入20.00ml0.0100mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液或碘酸鉀溶液、5ml2mol/L的硫酸溶液b（4.14密塞搖勻。于暗處放置5min繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。硫代硫酸鈉濃度（c，mol/L）由式（2）求出：c=20.00×0.0100/V（2）式中：V——硫代硫酸鈉溶液滴定量，ml。4.20酚酞：c（酚酞）≈1g/L乙醇溶液。4.21碘溶液：c（I2）≈0.005mol/L。溶解4~5g的碘化鉀或碘化鈉于少量水中，加約130mg的碘，待碘溶解后稀釋至100ml。溶解于250ml蒸餾水中。臨用時現(xiàn)配。5儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)除非另有說明，否則分析時均使用符合國家A級標(biāo)準(zhǔn)的玻璃量器。本標(biāo)準(zhǔn)使用的玻璃儀器必須為清潔、無毒性和可生化降解的物質(zhì)。5.1濾膜：孔徑為1.6μm。5.2溶解氧瓶：帶水封裝置，容積為250~300ml。采用電化學(xué)探頭法測定試樣中的溶解氧時，應(yīng)注意使用的溶解氧瓶與所用的電極是否配套。5.3稀釋容器：1000~2000ml的量筒或容量瓶。5.4虹吸管：供分取水樣或添加稀釋水。虹吸管每次使用后用蒸餾水清洗干凈并晾干，定期更換，避免微生物和藻類生長。5.5玻璃攪棒：用于稀釋溶液的混勻。棒的長度應(yīng)比所用量筒高度長200mm。在棒的底端固定一個直徑比量筒底小，并帶有幾個小孔的硬橡膠板。5.6溶解氧測定儀。注10：可使用BOD5測定專用溶解氧測定儀，可避免測定中多次虹吸造成的操作不便及可能引入的誤5.7冷藏箱：0~4℃。5.8冰箱：有冷凍和冷藏功能。5.9帶風(fēng)扇的恒溫培養(yǎng)箱20±1）℃。5.10曝氣裝置：多通道空氣泵或其他曝氣裝置；曝氣可能帶來有機(jī)物、氧化劑和金屬，導(dǎo)致空氣污染，如有污染，空氣應(yīng)過濾清洗，可將吸入的空氣先后經(jīng)活性炭吸附管及水洗滌管后導(dǎo)入稀釋水中。6樣品采集與保存樣品采集按照《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）和《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采集的樣品應(yīng)充滿并密封于棕色玻璃瓶中，樣品量不少于1000ml，在0～4℃的暗處運(yùn)輸和保存，并于24h內(nèi)盡快分析。24h內(nèi)不能分析，可冷凍保存（冷凍保存時避免樣品瓶破裂），冷凍樣品分析前需解凍、均質(zhì)化和接種。7樣品制備和分析7.1非稀釋法非稀釋法分為兩種情況：非稀釋法和非稀釋接種法。如樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，用非稀釋法測定。若樣品中的有機(jī)物含量較少，BOD5的質(zhì)量濃度不大于6mg/L，但樣品中無足夠的微生物，如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水、冷凍保存的廢水或經(jīng)氯化處理等的廢水，采用非稀釋接種法測定。7.1.1試樣的準(zhǔn)備7.1.1.1待測試樣測定前待測試樣的溫度應(yīng)達(dá)到（20±2）℃,此時試樣溶解氧應(yīng)在8~9之間。若樣品中溶解氧濃度低，需要用曝氣裝置曝氣15min，充分振搖趕走樣品中殘留的空氣泡；若樣品中氧過飽和，將容器2/3體積充滿樣品，用力振蕩趕出過飽和氧，然后根據(jù)試樣中微生物含量情況確定測定方法。非稀釋法可直接取樣測定；非稀釋接種法，每升試樣中加入適量的接種液，待測定。若試樣中含有硝化細(xì)菌，有可能發(fā)生硝化反應(yīng)，需在每升試樣中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。7.1.1.2空白試樣非稀釋接種法，每升稀釋水中加入與試樣中相同量的接種液作為空白試樣，需要時每升試樣中加2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。7.1.2試樣的測定7.1.2.1碘量法測定試樣中的溶解氧：將試樣充滿兩個溶解氧瓶中，使試樣少量溢出，防止試樣中的溶解氧質(zhì)量濃度改變，使瓶中存在的氣泡靠瓶壁排除。將一瓶蓋上瓶蓋，加上水封，在瓶蓋外罩上一個密封罩，防止培養(yǎng)期間水封水蒸發(fā)干，在恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h后測定試樣中溶解氧的質(zhì)量濃度。另一瓶15min后測定試樣在培養(yǎng)前溶解氧的質(zhì)量濃度。用細(xì)尖頭的移液管插入溶解氧瓶的液面下，加入1ml硫酸錳溶液，2ml堿性碘化鉀溶液，蓋上塞子，顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時，再顛倒混合一次，待沉淀物降至瓶底。輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面以下，加入1.5ml硫酸溶液a（4.14），小心蓋好瓶塞，顛倒混合均勻至沉淀物全部溶解為止，放置暗處5min。移取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液用量。溶解氧（O2，mg/L）=M×V×8×1000/100（3）式中：M——硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V——滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液體積（ml）。注15：將溶解氧瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動幾次，使瓶內(nèi)的成分充分混合，待沉淀物降至一半時，再顛倒一次，蓋上瓶蓋，然后搖動瓶子，要求瓶中沉淀物完全溶解，7.1.2.2電化學(xué)探頭法測定試樣中的溶解氧：將試樣充滿一個溶解氧瓶中，使試樣少量溢出，防止試樣中的溶解氧質(zhì)量濃度改變，使瓶中存在的氣泡靠瓶壁排除。測定培養(yǎng)前試樣中的溶解氧的質(zhì)量濃度。蓋上瓶蓋，防止樣品中殘留氣泡，加上水封，在瓶蓋外罩上一個密封罩，防止培養(yǎng)期間水封水蒸發(fā)干。將試樣瓶放入恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)5d±4h或（2+5）d±4h。測定培養(yǎng)后試樣中溶解氧的質(zhì)量濃度。使用溶解氧測定儀時，應(yīng)嚴(yán)格遵照說明書進(jìn)行零點(diǎn)檢查和接近飽和值的校準(zhǔn)。當(dāng)測量的溶解氧濃度水平低于1mg/L（或10%飽和度）時，或者當(dāng)更換溶解氧膜罩或內(nèi)部的填充電解液時，需要進(jìn)行零點(diǎn)檢查和調(diào)整。若儀器具有零點(diǎn)補(bǔ)償功能，則不必調(diào)整零點(diǎn)。在一定的溫度下，向蒸餾水中曝氣，使水中氧的含量達(dá)到飽和或接近飽和。在這個溫度下保持15min，采用碘量法測定溶解氧的濃度。將探頭浸沒在瓶內(nèi)，瓶內(nèi)完全充滿按上述步驟制備并測定的樣品，讓探頭在攪拌的溶液中穩(wěn)定2∽3min以后，調(diào)節(jié)儀器讀數(shù)至樣品已知的溶解氧濃度。當(dāng)儀器不能再校準(zhǔn)，或儀器響應(yīng)變的不穩(wěn)定或較低時，及時更換電解質(zhì)或（和）膜。樣品測定時，將探頭浸入樣品，不能有空氣泡截留在膜上，停留足夠的時間，待探頭溫度與水溫達(dá)到平衡，且數(shù)字顯示穩(wěn)定時讀數(shù)。必要時，根據(jù)所用儀器的型號及對測量結(jié)果的要求，檢驗(yàn)水溫、氣壓或含鹽量，并對結(jié)果進(jìn)行校正。探頭的膜接觸樣品時，樣品要保持一定的流速，防止與膜接觸的瞬間將該部位樣品的溶解氧耗盡，使讀數(shù)發(fā)生波動?？瞻自嚇拥臏y定方法同7.1.2.1和7.1.2.2。7.2稀釋與接種法稀釋與接種法分為兩種情況：稀釋法和稀釋接種法。若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，且樣品中有足夠的微生物，采用稀釋法測定。若試樣中的有機(jī)物含量較多，BOD5的質(zhì)量濃度大于6mg/L，但試樣中無足夠的微生物，采用稀釋接種法測定。被一般生活污水中的微生物以正常的速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣7.2.1試樣的準(zhǔn)備7.2.1.1待測試樣充分振搖趕走樣品中殘留的氣泡；若樣品中氧過飽和，將容器的2/3體積充滿樣品，用力振蕩趕出過飽和氧，然后根據(jù)試樣中微生物含量情況確定測定方法。稀釋法測定，稀釋倍數(shù)按表12-1和表12-2方法確定，然后用稀釋水稀釋。稀釋接種法測定，用接種稀釋水稀釋樣品。若樣品中含有硝化細(xì)菌，有可能發(fā)生硝化反應(yīng)，需在每升試樣培養(yǎng)液中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。稀釋倍數(shù)的確定：樣品稀釋的程度應(yīng)使消耗的溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，且培養(yǎng)后樣品中剩余溶解氧質(zhì)量濃度不小于2mg/L，試樣中剩余的溶解氧的質(zhì)量濃度為開始濃度的1/3~2/3為最佳。稀釋倍數(shù)可根據(jù)樣品的總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的測定值，參考表12-1列出的BOD5與總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化學(xué)需氧量（CODCr）的比值R估計BOD5的期望值（R與樣品的類型有關(guān)），再根據(jù)表12-2確定稀釋因子。當(dāng)不能準(zhǔn)確地選擇稀釋倍數(shù)時，一個樣品做2~3個不同的稀釋倍數(shù)。表12-1典型的比值R由表12-1中選擇適當(dāng)?shù)腞值，按式（4）計算BOD5的期望值：Ρ=R·Y式中：ρ--五日生化需氧量濃度的期望值，mg/L；Y--總有機(jī)碳（TOC）、高錳酸鹽指數(shù)（IMn）或化由估算出的BOD5的期望值，按表12-2確定樣品的稀釋倍數(shù)。表12-2BOD5測定的稀釋倍數(shù)25注23：預(yù)估待測試樣BOD5為6mg/L時，不建議稀釋，稀釋后水樣測定結(jié)果可能偏大，即使稀若試樣中有微生物毒性物質(zhì)，應(yīng)配制幾個不同稀釋倍數(shù)的試樣，選擇與稀釋倍數(shù)無關(guān)的結(jié)果，并取其平均值。試樣測定結(jié)果與稀釋倍數(shù)的關(guān)系確定如下：當(dāng)分析結(jié)果精度要求較高或存在微生物毒性物質(zhì)時，一個試樣要做兩個以上不同的稀釋倍數(shù)，每個試樣每個稀釋倍數(shù)做平行雙樣同時進(jìn)行培養(yǎng)。測定培養(yǎng)過程中每瓶試樣氧的消耗量，并畫出氧消耗量對每一稀釋倍數(shù)試樣中原樣品的體積曲線。若此曲線呈線性，則此試樣中不含有任何抑制微生物的物質(zhì)，即樣品的測定結(jié)果與稀釋倍數(shù)無關(guān)；若曲線僅在低濃度范圍內(nèi)呈線性，取線性范圍內(nèi)稀釋比的試樣測定結(jié)果計算平均BOD5值。玻棒小心上下攪勻，攪拌時勿使玻棒的膠板露過大，這時可能出現(xiàn)在幾個稀釋比中，稀釋倍數(shù)較大的消耗溶解7.2.1.2空白試樣稀釋法測定，空白試樣為稀釋水，需要時每升稀釋水中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。稀釋接種法測定，空白試樣為接種稀釋水，必要時每升接種稀釋水中加入2ml丙烯基硫脲硝化抑制劑。7.2.2試樣的測定試樣和空白試樣的測定方法同非稀釋法中試樣和空白試樣的測定。8結(jié)果計算8.1非稀釋法。非稀釋法按式（5）計算樣品BOD5的測定結(jié)果：ρ=ρ1-ρ2（5）式中：ρ——五日生化需氧量質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L；ρ2——水樣在培養(yǎng)后的溶解氧質(zhì)量濃度，mg/L。8.2非稀釋接種法。非稀釋接種法按式（6）計算樣品BOD5的測定結(jié)果：ρ=(ρ1-ρ2）-(ρ3-ρ4