第一章水和廢水 1一、地表水樣品采集 1二、地下水樣品采集 17三、廢水樣品采集 32四、水質(zhì)現(xiàn)場監(jiān)測 45五、臭和味的測定 87六、色度的測定 89七、總硬度的測定 95八、溶解性總固體的測定 99九、懸浮物的測定 103十、高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）的測定 106十一、化學(xué)需氧量的測定 118十二、五日生化需氧量的測定 126十三、氨氮的測定 140十四、硝酸鹽氮的測定 146十五、亞硝酸鹽氮的測定 150十六、總氮的測定 155十七、總磷的測定 160十八、硫化物的測定 166十九、氰化物的測定 174二十、揮發(fā)酚的測定 186二十一、石油類的測定 198二十二、石油類和動植物油類的測定 203二十三、陰離子表面活性劑的測定 208二十四、總余氯的測定 212二十五、六價鉻的測定 222二十六、無機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測定 227二十七、碘化物的測定 237二十八、陽離子的測定 243二十九、銀等65種元素的測定 260三十、鐵、錳的測定 270三十一、銅、鋅、鉛、鎘的測定 276三十二、鎳的測定 284三十三、銀的測定 288三十四、鉻的測定 292三十五、鉀、鈉的測定 300三十六、鈣、鎂的測定 307三十七、鈹?shù)臏y定 314三十八、汞的測定 323三十九、汞、砷、硒、鉍和銻的測定 331四十、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 340第二章環(huán)境空氣和廢氣 362一、環(huán)境空氣樣品采集 362二、廢氣樣品采集 379三、總懸浮顆粒物的測定 395四、PM2.5和PM10的測定 401五、降塵的測定 408六、氮氧化物的測定 413七、二氧化硫的測定 426八、一氧化碳的測定 442九、低濃度顆粒物的測定 448十、煙（粉）塵的測定 462十一、臭氣濃度的測定 468十二、氨的測定 486十三、硫化氫的測定 492十四、油煙和油霧的測定 496十五、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 505十六、苯系物的測定 525十七、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 532十八、醛酮類化合物的測定 553十九、苯并[a]芘的測定 561第三章土壤 569一、土壤樣品采集和樣品制備 569二、有機(jī)質(zhì)的測定 584 591四、陽離子交換量的測定 596五、干物質(zhì)和水分的測定 611六、14種金屬元素總量的測定 614七、銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 624八、鉛、鎘的測定 632九、鉻（六價）的測定 642十、汞、砷、硒、鉍、銻的測定 649十一、六六六和滴滴涕的測定 662十二、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 690十三、半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 705第四章噪聲 727一、廠界環(huán)境噪聲的測定 727二、社會生活環(huán)境噪聲的測定 734三、建筑施工場界噪聲的測定 742四、環(huán)境噪聲（功能區(qū)聲環(huán)境監(jiān)測、區(qū)域噪聲監(jiān)測、交通噪聲監(jiān)測）的測定 746第五章生物 750一、浮游植物的測定 750二、浮游動物的測定 759三、底棲動物的測定 773四、葉綠素a的測定 798五、細(xì)菌總數(shù)的測定 803六、總大腸菌群的測定 812七、糞大腸菌群的測定 838

1適用范圍本方法適用于地表水、生活飲用水、大氣降水中可溶性鉀和鈉的測定。地表水、生活飲用水鉀和鈉檢出限分別為0.05mg/L和0.01mg/L，測定下限鉀和鈉分別為0.20mg/L和0.04mg/L；大氣降水檢出限鉀和鈉分別為0.013mg/L和0.008mg/L，測定下限鉀和鈉分別為0.052mg/L和0.032mg/L。2方法原理火焰原子吸收分光光度法是根據(jù)某元素的基態(tài)原子對該元素的特征波長輻射產(chǎn)生選擇性吸收來進(jìn)行測定的分析方法。將試樣噴入空氣-乙炔火焰中，分別于766.5nm、589.0nm波長處測量鉀、鈉的吸光度，在一定濃度范圍內(nèi)其吸光度值與鉀、鈉的質(zhì)量濃度成正比。3干擾和消除在高溫火焰中，鉀、鈉易發(fā)生電離，使得參與原子吸收的基態(tài)原子減少，從而產(chǎn)生電離干擾，在濃度低時表現(xiàn)更明顯，在試樣中加入消電離劑（氯化銫或硝酸銫）并使用低溫火焰可消除干擾。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18.2M4.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。4.2硝酸溶液：1+1，用硝酸（4.1）配制。4.3硝酸溶液：0.2％（V/V），取2ml硝酸（4.1）加入998ml水中混合均勻。4.4硝酸銫[CsNO3]。4.5硝酸銫溶液：ρ（CsNO3）=14.5g/L，取2.9g硝酸銫溶于200ml水中，此溶液1ml含10mg銫。4.6標(biāo)準(zhǔn)溶液：建議購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，如自行配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的基準(zhǔn)氯化鉀和基準(zhǔn)氯化鈉均要在150℃干燥2h，并在干燥器內(nèi)冷卻至室溫。以水溶解并轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中保存。以水溶解并轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中保存。4.6.3鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ:ρ（K）=100mg/L，吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.6.1）10.00ml于100ml容量瓶中，加入2ml硝酸溶液（4.2），以水稀釋至標(biāo)線，搖勻備用。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中，可保存3個月。4.6.4鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ（K）=10mg/L，吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6.3）10.00ml于100ml容量瓶中，加2ml硝酸溶液（4.2），以水稀釋至標(biāo)線，搖勻。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中，可保存1個月。4.6.5鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液Ⅰ:ρ（Na）=100mg/L，吸取鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.6.2）10.00ml于100ml容量瓶中，加入2ml硝酸溶液（4.2），以水稀釋至標(biāo)線，搖勻備用。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中，可保存3個月。4.6.6鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ（Na）=10mg/L，吸取鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6.5）10.00ml于100ml容量瓶中，加2ml硝酸溶液（4.2），以水稀釋至標(biāo)線，搖勻。將此溶液及時轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中，可保存1個月。4.6.7鉀和鈉混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（K）=10mg/L，ρ（Na）=10mg/L，分別吸取鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.6.1）、鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.6.2）10.00ml于1000ml容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻備用。4.7燃?xì)猓阂胰?，純度?9.6%。4.8助燃?xì)猓嚎諝?，一般由空氣壓縮機(jī)供給，進(jìn)入燃燒器之前應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)過濾以除去其中的水、油和其它雜質(zhì)。5儀器和設(shè)備5.1采樣設(shè)備：水質(zhì)采樣器，降水自動采樣器，過濾裝置（配備孔徑為0.45μm的濾膜250ml聚乙烯或相當(dāng)材質(zhì)樣品瓶，聚乙烯塑料桶，個人安全防護(hù)用具等。5.2火焰原子吸收分光光度計(jì)。5.3光源：鉀和鈉空心陰極燈或連續(xù)光源，靈敏吸收線為鉀766.5nm，鈉589.0nm；次靈敏吸收線為鉀404.4nm，鈉330.2nm。5.4一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。6.1地表水、生活飲用水采集過程中按照相應(yīng)規(guī)定采集樣品，一般采樣量為250ml。樣品采集后應(yīng)立即以0.45μm濾膜過濾，棄去初始濾液，用少量濾液清洗樣品瓶，收集濾液加入硝酸（4.1），使硝酸含量達(dá)到1%，于聚乙烯瓶中保存，14d內(nèi)測定。6.2大氣降水采集大氣降水可用降水自動采樣器采樣，或用聚乙烯塑料小桶（上口直徑40cm，高20cm）采樣。采集雪水可用聚乙烯塑料容器，上口直徑60cm以上。采樣器放置的相對高度應(yīng)在1.2m以上。每次降雨（雪）開始，立即將備用的采樣器放置在預(yù)定采樣點(diǎn)的支架上，打開蓋子開始采樣，并記錄開始采樣時間。不得在降水前打開蓋子采樣，以防干沉降的影響。取每次降水的全過程樣（降水開始至結(jié)束）。若一天中有幾次降水過程可合并為一個樣品測定。若遇連續(xù)幾天降雨，可收集上午9：00至次日上午9：00的降水，即24h水樣作為一個樣品進(jìn)行測定。大氣降水樣品采集后盡快用0.45μm有機(jī)微孔濾膜過濾，將濾液裝入聚乙烯瓶中，放在冰箱（3~5℃)保存，保存時間1個月。至中性，再用去離子水沖洗多次，晾干。加蓋注6：濾膜在加工過程中可能會沾污少量的離子，使用前將濾膜放入去離子水中浸泡24h，7樣品制備7.1試樣的制備7.1.1地表水、生活飲用水用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。7.1.2大氣降水量取10.00ml水樣于干燥的10ml比色管中，加入0.5ml硝酸銫溶液（4.5），搖勻。7.2空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.1）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制8分析步驟8.1儀器參考測量條件不同型號儀器的最佳工作條件不同，需根據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表35-1。表35-1參考測量條件鉀5鈉5注8：在打開氣路時，必須先開空氣，再打開乙炔；當(dāng)關(guān)閉氣路時，必須先關(guān)乙炔，后關(guān)空氣，以免8.2校準(zhǔn)曲線的建立8.2.1地表水和生活飲用水校準(zhǔn)曲線鉀校準(zhǔn)曲線分別移取0.00，1.00，3.00，5.00，7.50，10.00ml鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.6.4）于50ml容量瓶中，分別加入3.00ml硝酸銫溶液（4.5）和1.00ml硝酸溶液（4.2用水定容至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0，0.20，0.60，1.00，1.50，2.00mg/L。按照（8.1）的條件，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。以鉀的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除零濃度后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。鈉校準(zhǔn)曲線分別移取0.00，1.00，3.00，5.00，7.50，10.00ml鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.6.6）于50ml容量瓶中，分別加入3.00ml硝酸銫溶液（4.5）和1.00ml硝酸溶液（4.2用水定容至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0，0.20，0.60，1.00，1.50，2.00mg/L。按照（8.1）的條件，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。以鈉的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除零濃度后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。8.2.2大氣降水校準(zhǔn)曲線分別移取0.00，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00ml鉀和鈉混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.6.7）于10ml比色管中，加水至10.00ml，再加入0.50ml硝酸銫溶液（4.5），搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00mg/L。按照（8.1）的條件，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。分別以鉀和鈉的質(zhì)量濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的扣除零濃度后的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。注13：可根據(jù)儀器靈敏度或試樣的濃度范圍配制成其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列，至少配制6個濃度點(diǎn)8.3分析測定8.3.1待測試樣按照與校準(zhǔn)曲線（8.2）相同步驟測定試樣的吸光度。8.3.2空白試驗(yàn)按照與試樣測定（8.3.1）相同步驟測定空白試樣的吸光度。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算9.1.1地表水和生活飲用水樣品中鉀和鈉濃度的計(jì)算地表水和生活飲用水樣品中鉀、鈉的質(zhì)量濃度ρ,按照（1）式進(jìn)行計(jì)算：式中：ρ—樣品中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1—由校準(zhǔn)曲線得到的試樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0—由校準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；V1—試樣制備后定容體積，ml；V—取樣體積，ml；9.1.2大氣降水樣品中鉀和鈉濃度的計(jì)算大氣降水樣品中鉀、鈉的質(zhì)量濃度ρ,按照（2）式進(jìn)行計(jì)算：f(2)式中：ρ—樣品中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1—由校準(zhǔn)曲線得到的試樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0—由校準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中鉀或鈉的質(zhì)量濃度，mg/L；f—稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示地表水、生活飲用水中鉀、鈉的測定結(jié)果小于1mg/L時，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，測定結(jié)果大于等于1mg/L時，保留三位有效數(shù)字。大氣降水中鉀、鈉的測定結(jié)果小于1mg/L時，保留小數(shù)點(diǎn)后三位，測定結(jié)果大于等于1mg/L時，保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定一個實(shí)驗(yàn)室空白，空白值應(yīng)低于方法測定下限。10.2校準(zhǔn)曲線每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。10.3連續(xù)校準(zhǔn)每10個樣品應(yīng)分析一個校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)質(zhì)量濃度的相對偏差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。10.4精密度控制每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，測定結(jié)果相對偏差≤20%。10.5正確度控制每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或加標(biāo)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果應(yīng)在允許范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%~115%之間。11注意事項(xiàng)11.1實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿、聚乙烯容器均需先用洗滌劑洗凈，再經(jīng)（1+1）硝酸溶液浸泡24h以上，再依次用自來水和實(shí)驗(yàn)用水洗凈。11.2一般的地表水中鉀和鈉的濃度都比較高，可使用次靈敏線鉀404.4nm、鈉330.2nm測定，濃度范圍可擴(kuò)大到鉀為200mg/L以內(nèi)，鈉為100mg/L以內(nèi)。12廢物處理本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄，集中收集送往有資質(zhì)的單位處理。13引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)鉀和鈉的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11904-1989）《大氣降水樣品的采集與保存》（GB/T13580.2-1992）《大氣降水中鈉、鉀的測定原子吸收分光光度法》（GB/T13580.12-1992）《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ164-2020）《酸沉降監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T165-2004）《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009）1適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書適用于地下水、地表水、廢水及大氣降水中鈣、鎂的測定。地下水、地表水、廢水中鈣和鎂的檢出限分別為：0.02mg/L和0.002mg/L，測定下限為0.08mg/L和0.008mg/L；大氣降水中鈣和鎂的檢出限分別為：0.02mg/L和0.0025mg/L，測定下限為0.08mg/L和0.010mg/L。2方法原理試樣中的鈣、鎂離子在空氣—乙炔火焰中原子化，形成的基態(tài)原子分別對422.7nm（鈣）和285.2nm（鎂）的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鈣、鎂的質(zhì)量濃度成正比。3干擾和消除3.1試樣中若有鋁、鈹、鈦、硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽等存在，能抑制鈣、鎂的原子化，產(chǎn)生負(fù)干擾，可加入鍶、鑭或其它釋放劑來消除干擾。3.2火焰條件直接影響著測定靈敏度，必須選擇合適的乙炔流量保證火焰為貧燃焰，同時注意調(diào)整火焰觀測高度。3.3對于基體較復(fù)雜的試樣，需檢查是否有背景吸收，如有背景吸收，應(yīng)使用氘燈背景校正法予以校正。4試劑和材料除另外說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或同等純度的水。4.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。4.2高氯酸：ρ（HClO4）=1.68g/ml，優(yōu)級純。4.3硝酸溶液：1+1，取100ml硝酸（4.1）加入到100ml水中，搖勻。4.4硝酸溶液：5+95，取5ml硝酸（4.1）加水至100ml，搖勻。4.5鑭溶液：0.1g/ml，稱取23.5g氧化鑭，用少量硝酸（4.3）微熱溶解，加硝酸溶液（4.4）至200ml。4.6鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Ca）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取2.4973g碳酸鈣（優(yōu)級純，180℃烘加熱煮沸，冷卻后用水定容至1000ml，轉(zhuǎn)移到聚乙烯瓶中保存。4.7鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Mg）=100mg/L至溶解，再多加10ml硝酸溶液（4.3），加熱煮沸，冷卻后用水定容至1000ml，轉(zhuǎn)移到聚乙烯瓶中保存。4.8鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，ρ（Ca）=50.0mg/L，ρ（Mg）=5.0mg/L：準(zhǔn)確吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)用水稀釋至標(biāo)線，轉(zhuǎn)移到聚乙烯瓶中保存。注2：地下水、地表水、廢水與降水樣品的采集保存條件不一樣，配制大氣降水校準(zhǔn)曲線時應(yīng)選用未酸化的標(biāo)準(zhǔn)溶液，且5儀器和設(shè)備5.1采樣設(shè)備：水質(zhì)采樣器，降水自動采樣器，過濾裝置（配備孔徑為0.45μm的濾膜聚乙烯樣品瓶，聚乙烯塑料桶，個人安全防護(hù)用具等。5.2電熱消解裝置：溫控電熱板。5.3火焰原子吸收分光光度計(jì)。5.4光源：鈣、鎂銳線光源或連續(xù)光源。5.5燃?xì)猓阂胰?，純度?9.6%。5.6助燃?xì)猓嚎諝?，一般由氣體壓縮機(jī)供給，進(jìn)入燃燒器以前應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)過濾，以除去其中的水、油和其它雜質(zhì)。5.7一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。6樣品采集與保存6.1可溶性鈣、鎂樣品的采集和保存地下水、地表水一般測定可溶性金屬元素，采集過程中按照相應(yīng)規(guī)定采集樣品，一般采樣量為250ml。樣品采集后應(yīng)立即通過0.45μm的濾膜過濾，其濾液加硝酸（4.1），使硝酸含量達(dá)到1%，于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中保存，保存時間14天。6.2鈣、鎂總量樣品的采集和保存廢水一般測定鈣、鎂總量，樣品采集后立即加入適量硝酸（4.1使硝酸含量達(dá)到1%，于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中保存，保存時間14天。6.3大氣降水的采集和保存采集大氣降水可用降水自動采樣器采樣，或用聚乙烯塑料小桶（上口直徑40cm，高20cm）采樣。采集雪水可用聚乙烯塑料容器，上口直徑60cm以上。采樣器放置的相對高度應(yīng)在1.2m以上。每次降雨（雪）開始，立即將備用的采樣器放置在預(yù)定采樣點(diǎn)的支架上，打開蓋子開始采樣，并記錄開始采樣時間。不得在降水前打開蓋子采樣，以防干沉降的影響。取每次降水的全過程樣（降水開始至結(jié)束）。若一天中有幾次降水過程可合并為一個樣品測定。若遇連續(xù)幾天降雨，可收集上午9：00至次日上午9：00的降水，即24h水樣作為一個樣品進(jìn)行測定。大氣降水樣品采集后盡快用0.45μm有機(jī)微孔濾膜過濾，將濾液裝入聚乙烯瓶中，放在冰箱（3~5℃)保存，保存時間1個月。注9：濾膜在加工過程中可能會沾污少量的離子，使用前將濾膜放入去離子水中浸泡24h，并用去離7樣品制備7.1試樣的制備7.1.1可溶性鈣、鎂樣品的制備和1ml鑭溶液（4.5）用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。7.1.2鈣、鎂總量樣品的制備取100ml待測樣品，置于200ml燒杯中，加入5ml硝酸（4.1在電熱板上加熱消解，蒸至10ml左右，加入5ml硝酸（4.1）和2ml高氯酸（4.2）繼續(xù)消解，蒸至1ml左右，取下冷卻，加水溶解殘?jiān)ㄟ^中速濾紙，濾入50ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。準(zhǔn)確吸取一定體積（1.00～10.00ml）上述經(jīng)預(yù)處理的試樣于50ml容量瓶，加入1ml硝酸溶液（4.3）和1ml鑭溶液（4.5），用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。7.1.3大氣降水樣品的制備準(zhǔn)確吸取10.00ml大氣降水樣品于10ml比色管，加0.2ml鑭溶液（4.5），搖勻。7.2空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣制備（7.1）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。8分析步驟8.1儀器測量條件根據(jù)儀器使用說明書，選擇最佳儀器參數(shù)，開機(jī)預(yù)熱，待儀器穩(wěn)定后進(jìn)行測量。參考測量條件見表36-1。表36-1參考測量條件鈣5鎂58.2校準(zhǔn)曲線的繪制8.2.1可溶性鈣、鎂樣品和鈣、鎂總量樣品校準(zhǔn)曲線的繪制參照表36-2，在50ml容量瓶中，依次加入適量鈣、鎂混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8加入1ml硝酸溶液（4.3）和1ml鑭溶液（4.5）用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。測定溶解態(tài)金屬元素時，該曲線可直接使用；當(dāng)測定元素總量時，該標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該經(jīng)過與樣品相同的消解過程，經(jīng)消解后使用。將上述校準(zhǔn)曲線系列溶液順次噴入空氣-乙炔火焰中，測量吸光度，分別以鈣、鎂濃度為橫坐標(biāo)，鈣、鎂的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。表36-2鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制123456780008.2.2大氣降水鈣、鎂校準(zhǔn)曲線的繪制分別移取0.00，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00ml鈣和鎂混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.8）于10ml比色管中，加水至標(biāo)線，再加入0.2ml鑭溶液（4.5搖勻。按照儀器測量條件（8.1），由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。分別以鈣、鎂濃度為橫坐標(biāo)，鈣、鎂的吸光度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。表36-3鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制1234567000的標(biāo)準(zhǔn)系列，至少配制6個濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)）。注14：測定元素總量的校準(zhǔn)曲線，如果經(jīng)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)8.3試樣的測定按照與校準(zhǔn)曲線（8.2）測定相同的條件進(jìn)行試樣的測定。注15：若試樣中鈣、鎂濃度超過曲線線性范圍，可減少取樣量并稀釋后按照步驟（7.1）重新制備樣8.4空白試樣的測定按照與試樣測定（8.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣的測定。9結(jié)果計(jì)算和表示9.1結(jié)果計(jì)算9.1.1可溶性鈣、鎂濃度的計(jì)算：可溶性鈣、鎂的質(zhì)量濃度ρ,按照（1）式進(jìn)行計(jì)算：式中：ρ—樣品中鈣或鎂的）量濃度，mg/L；ρ1—由校準(zhǔn)曲線得到的試樣中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0—由校準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；V1—試樣制備后定容體積，ml；V—試樣制備時取樣體積，ml。9.1.2鈣、鎂總量濃度的計(jì)算：鈣、鎂總量的質(zhì)量濃度ρ,按照（2）式進(jìn)行計(jì)算：式中：ρ—樣品中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1—由校準(zhǔn)曲線得到的試樣中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0—由校準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；V1—試樣制備后定容體積，ml；本作業(yè)指導(dǎo)書試樣制備后定容體積為50ml；V—消解過程取樣體積，ml，本作業(yè)指導(dǎo)書消解取樣體積為100ml；f—消解后的試樣上機(jī)過程中的稀釋倍數(shù)。9.1.3大氣降水鈣、鎂濃度的計(jì)算：大氣降水中鈣和鎂的質(zhì)量濃度ρ,按照（3）式進(jìn)行計(jì)算：-P0)×?（3）式中：ρ—樣品中鈣或鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ1—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中鈣、鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；ρ0—由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白試樣中鈣、鎂的質(zhì)量濃度，mg/L；f—稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示大氣降水中鈣、鎂的測定結(jié)果保留三位有效數(shù)字。地下水、地表水、廢水中鈣、鎂的測定結(jié)果小于1mg/L時，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，測定結(jié)果大于等于1mg/L時，保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證與質(zhì)量控制每批樣品(≤20個）應(yīng)至少做一個實(shí)驗(yàn)室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法測定下限。10.2標(biāo)準(zhǔn)曲線每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。10.3連續(xù)校準(zhǔn)每10個樣品應(yīng)分析一個校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)質(zhì)量濃度的相對偏差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。10.4精密度控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，測定結(jié)果相對偏差應(yīng)≤20%。10.5正確度控制每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或加標(biāo)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定結(jié)果應(yīng)在允許范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%~115%之間。11注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿、聚乙烯容器均需先用洗滌劑洗凈，再經(jīng)（1+1）的硝酸浸泡，再依次用自來水和實(shí)驗(yàn)用水洗凈。12廢物處理本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄，集中收集送往有資質(zhì)的單位處理?！端|(zhì)鈣和鎂的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11905-1989）《大氣降水采樣和分析方法總則》（GB/T13580.1-1992）《大氣降水樣品的采集與保存》（GB/T13580.2-1992）《大氣降水中鈣、鎂的測定原子吸收分光光度法》（GB/T13580.13-1992）《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ164-2020）《酸沉降監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ165-2004）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009）1適用范圍本方法適用于地表水、地下水和廢水中鈹?shù)臏y定。方法檢出限為0.02μg/L，測定下限為0.08μg/L。2方法原理將試樣注入石墨爐原子化器，經(jīng)過干燥、灰化和原子化，形成鈹基態(tài)原子蒸汽，對鈹空心陰極燈或其他光源發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在一定濃度范圍內(nèi)吸光度與鈹?shù)馁|(zhì)量濃度成正比。3干擾和消除3.1石墨爐產(chǎn)生背景吸收時，可用塞曼、氘燈或自吸收扣背景等方法予以校正。3.2實(shí)際樣品成分復(fù)雜，可采用基體改進(jìn)劑、稀釋或標(biāo)準(zhǔn)加入法消除干擾。如20mg/L的Fe對鈹?shù)臏y定產(chǎn)生負(fù)干擾，75mg/L的Mg對鈹?shù)臏y定產(chǎn)生正干擾，可加入氯化鈀基體改進(jìn)劑消除干擾。當(dāng)樣品基體干擾嚴(yán)重時，可采用稀釋法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行測定，參見附錄A~C。的K、Na、Ca、Al等共存元素對鈹?shù)臏y定無干擾。4試劑和材料除另有說明，測定時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級純試劑，實(shí)驗(yàn)用水均為新制備的去離子水，電阻率≥18MΩ.cm（25℃)。4.1硝酸（HNO3ρ（HNO3）=1.42g/ml。4.2鹽酸（HCl）：ρ（HCl）=1.19g/ml。4.3硝酸溶液：5+95，用硝酸（4.1）配制。4.4硝酸溶液：1+99，用硝酸（4.1）配制。4.5鹽酸溶液：1+1，用鹽酸（4.2）配制。4.6過氧化氫：ω（H2O2）=30%。4.7氯化鈀：純度（PdCl2）≥98.0%。4.8鈹標(biāo)準(zhǔn)處貯備液：ρ（Be）=100mg/L。準(zhǔn)確稱取1.9660g硫酸鈹（BeSO4·4H2O），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，加入10ml硝酸（4.1），用水定容至標(biāo)線，搖勻。存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏，可保存兩年。也可使用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.9鈹標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Be）=1.00mg/L。準(zhǔn)確吸取1.00ml鈹標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）定容至標(biāo)線，搖勻。存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏，可保存6個月。4.10鈹標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Be）=10.0μg/L。準(zhǔn)確吸取1.00ml鈹標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.9）于100ml容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）定容至標(biāo)線，搖勻，臨用現(xiàn)配。4.11氯化鈀溶液：ρ（PdCl2）=3.4g/L。稱取0.17g氯化鈀（4.7），用硝酸溶液（4.3）于50℃加熱溶解，定容至50ml。4.120.45μm水系微孔濾膜。孔徑為0.45μm的醋酸纖維、聚乙烯等水系微孔濾膜。4.130.45μm醋酸纖維濾膜。用敷有聚乙烯膜的不銹鋼鑷子挾濾膜的邊緣，逐張地豎直向下浸入鹽酸溶液（4.5）中，至少浸泡12h。用實(shí)驗(yàn)用水沖洗至中性，干燥后密封待用。4.14高純氬氣：純度≥99.999%。5儀器和設(shè)備5.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)：有背景校正裝置。5.2光源：鈹空心陰極燈或其他光源。5.3石墨管：熱解涂層石墨管。5.4電熱板：具有溫控功能，溫度精度能達(dá)到±2.5℃。5.5微波消解裝置：最高功率不低于1500W，溫度精度能達(dá)到±2.5℃,配備微波消解5.6采樣設(shè)備：過濾裝置、250ml聚乙烯或相當(dāng)材質(zhì)采樣瓶、聚乙烯塑料桶、個人安全防護(hù)用具等。5.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品采集與保存6.1可溶性鈹樣品采集后盡快用0.45μm水系微孔濾膜（4.12）過濾，棄去初始濾液，用少量濾液清洗采樣瓶，收集濾液于采樣瓶中，加硝酸（4.1使硝酸含量達(dá)到1%。樣品保存期為14d。6.2總鈹除樣品采集后不經(jīng)過濾外，其他的處理方法和保存期同6.1。7樣品制備7.1試樣制備樣品采集后直接上機(jī)測定。電熱板消解法量取50ml混合均勻的水樣于150ml燒杯或錐形瓶中，加入5.0ml硝酸（4.1），置于電熱板上，蓋上表面皿，保持溶液溫度95±5℃,不沸騰加熱回流30min，移去表面皿，蒸發(fā)至溶液余5.0ml左右時停止加熱。冷卻后，重復(fù)上述步驟，至無棕色的煙產(chǎn)生（溶液余5.0ml左右）。上述溶液冷卻后，緩慢加入3.0ml過氧化氫（4.6），置于電熱板上，蓋上表面皿，保持溶液溫度95±5℃,至不再有大量氣泡產(chǎn)生。待溶液冷卻，加入1.0ml過氧化氫（4.6觀察溶液是否有氣泡或外觀變化，如有，繼續(xù)加入1.0ml過氧化氫（4.6），直至溶液只有細(xì)微氣泡或大致外觀不發(fā)生變化，蒸發(fā)至溶液余5.0ml左右時停止加熱。溶液冷卻后，用適量實(shí)驗(yàn)用水淋洗內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中定容，待測。微波消解法量取25ml混合均勻的水樣于微波消解罐中，加入1.0ml過氧化氫（4.64.0ml硝酸（4.1）和1.0ml鹽酸（4.2），靜置至無大量氣泡產(chǎn)生，加蓋旋緊，放入微波消解儀。按照表37-1推薦的升溫程序進(jìn)行消解。程序運(yùn)行完畢后，取出消解罐置于通風(fēng)櫥內(nèi)冷卻，待罐內(nèi)溫度與室溫平衡后，放氣，開蓋，移出罐內(nèi)消解液，用實(shí)驗(yàn)用水蕩洗消解罐內(nèi)壁至少3次，轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中定容，待測。也可將消解液置于電熱板上，加熱濃縮（保持溶液表37-1微波消解參考條件1注4：樣品經(jīng)電熱板或微波消解后，若還有顆粒物，可用0.45μm醋酸纖維濾膜（4.13）抽濾，或在7.2實(shí)驗(yàn)室空白的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替試樣，按照與試樣制備（7.1）相同的步驟和試劑，制備實(shí)驗(yàn)室空白。8分析步驟8.1儀器參考測量條件根據(jù)儀器說明書要求選擇測量條件，儀器參考測量條件見表37-2。表37-2儀器參考測量條件是2~5注6：干燥過程中注意觀察石墨管情況，試樣應(yīng)緩慢蒸干，防止升溫過程中暴沸飛濺造成損失。如出8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取鈹標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.10）0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00ml于10ml容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）定容后搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列中鈹濃度依次為0.0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0μg/L。按照儀器測量條件（8.1），由低濃度到高濃度依次向石墨管內(nèi)加入20μl標(biāo)準(zhǔn)溶液和2μl~5μl基體改進(jìn)劑（4.11測量吸光度。以扣除標(biāo)準(zhǔn)空白的吸光度為縱坐標(biāo)，以鈹標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制鈹?shù)臉?biāo)準(zhǔn)曲線。注7：目前大多數(shù)石墨爐原子吸收分光光度計(jì)配有自動配制標(biāo)準(zhǔn)度或試樣的濃度范圍配制其他濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)系列，至少配制6個濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)）。8.3分析測定在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件下，測定實(shí)驗(yàn)室空白和試樣的吸光度?；蚍逍筒缓?，應(yīng)當(dāng)調(diào)整升溫速率、灰化溫度、原子化9結(jié)果計(jì)算和表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中鈹?shù)馁|(zhì)量濃度ρ(μg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。式中：ρ——樣品中可溶性鈹或總鈹?shù)馁|(zhì)量濃度，μg/L；ρ1——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試樣中可溶性鈹或總鈹?shù)馁|(zhì)量濃度，μg/L；ρ0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的空白試樣中可溶性鈹或總鈹?shù)馁|(zhì)量濃度，μg/L；V1——試樣定容體積，ml；V——取樣體積，ml；D——試樣稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于1.00μg/L時，保留小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)測定結(jié)果大于等于1.00μg/L時，保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1每批樣品至少測定兩個實(shí)驗(yàn)室空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。10.2每批樣品測定應(yīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，采用線性擬合，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.995。每測定10個樣品，應(yīng)進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)的核查，測定結(jié)果的相對誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。每批樣品分析完畢后，應(yīng)進(jìn)行一次曲線最低濃度點(diǎn)的核查，測定結(jié)果的相對誤差應(yīng)在±30%以內(nèi)。10.3每批樣品至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定1個平行雙樣。平行雙樣測定的相對偏差應(yīng)在20%以內(nèi)。10.4每批樣品至少測定10%的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，其測定值應(yīng)在允許的范圍內(nèi)。也可使用基體加標(biāo)樣品代替有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%之間。11注意事項(xiàng)11.1實(shí)驗(yàn)所用的器皿需先用洗滌劑洗凈，再用（1+1）硝酸溶液浸泡24h，最后依次用自來水、實(shí)驗(yàn)用水洗凈，備用。11.2石墨管的性能對樣品分析的靈敏度和精密度有較大影響，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液或國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的信號有重大變化時，應(yīng)考慮更換石墨管。12廢物處理本實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢液應(yīng)妥善保管，不得隨意丟棄，集中收集送往有資質(zhì)的單位處置。13引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)鈹?shù)臏y定石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ/T59-2000）《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）《水質(zhì)金屬總量的消解硝酸消解法》（HJ677-2013）《水質(zhì)金屬總量的消解微波消解法》（HJ678-2013）《土壤和沉積物鈹?shù)臏y定石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ737-2015）《固體廢物鈹鎳銅和鉬的測定石墨爐原子吸收分光光度法》（HJ752-2015）此方法適用于有一定濃度的樣品。取兩份相同水樣，其中一份稀釋5倍（1+4），稀釋樣品的測定值（不得小于檢出限的10倍）乘以稀釋倍數(shù)與未稀釋樣品測定值作比較，相對偏差在±10%范圍內(nèi)視為無基體干擾。否則，表明有干擾存在，可采取稀釋或標(biāo)準(zhǔn)加入法消除。當(dāng)樣品濃度低于上述要求，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線斜率與標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率作比較，相對偏差在±5%范圍內(nèi)視為無干擾。否則，表明有基體干擾存在。B.1校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取四份等量的待測試樣，配制總體積相同的四份溶液。第1份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液，第CX+3C0；加入標(biāo)準(zhǔn)溶液C0的濃度應(yīng)約等于0.5倍量的試樣濃度即C0≈0.5CX。用空白溶液調(diào)零，在相同測定條件下依次測定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，曲線反向延伸與濃度軸的交點(diǎn)即為待測試樣的濃度。待測試樣濃度與對應(yīng)吸光度的關(guān)系見圖B-1。圖B-1待測試樣濃度與對應(yīng)濃度的關(guān)系圖（mg/L）B.2注意事項(xiàng)B.2.1本方法只適用于待測樣品濃度與吸光度呈線性區(qū)域。B.2.2加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后所引起的體積誤差不應(yīng)超過0.5%。B.2.3本方法只能消除基體效應(yīng)帶來的影響，不能消除背景吸收的影響。B.2.4干擾效應(yīng)須不隨待測元素與基體的濃度比值的變化而變化，加入的標(biāo)準(zhǔn)與待測元素在所選的測量條件應(yīng)有相同的分析響應(yīng)。測定待測試樣的吸光度為A，從校準(zhǔn)曲線上查得濃度為x。再向待測試樣中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)濃度為s，測定其吸光度為B，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得濃度為y。按照公式（C.1）計(jì)算待測試樣的含量c：當(dāng)不存在基體效應(yīng)時，s/（y-x）應(yīng)為1，即c=x，此時可用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)曲線法。當(dāng)存在基體效應(yīng)時，s/（y-x）在0.5~1.5之間，可用標(biāo)準(zhǔn)加入法，s/（y-x）超出此范圍時，標(biāo)準(zhǔn)加入法不適用，必須預(yù)先分離基體后才能進(jìn)行測定。1適用范圍本方法適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總汞的測定。若有機(jī)物含量較高，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的消解試劑最大用量不足以氧化樣品中有機(jī)物時，則本方法不適用。采用高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法和溴酸鉀-溴化鉀消解法，當(dāng)取樣量為100ml時，檢出限為0.02μg/L，測定下限為0.08μg/L；當(dāng)取樣量為200ml時，檢出限為0.01μg/L，測定下限為0.04μg/L。采用微波消解法，當(dāng)取樣量為25ml時，檢出限為0.06μg/L，測定下限為0.24μg/L。2方法原理在加熱條件下，用高錳酸鉀和過硫酸鉀在硫酸-硝酸介質(zhì)中消解樣品；或用溴酸鉀-溴化鉀混合劑在硫酸介質(zhì)中消解樣品；或在硝酸-鹽酸介質(zhì)中用微波消解儀消解樣品。消解后的樣品中所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價汞，用鹽酸羥胺將過剩的氧化劑還原，再用氯化亞錫將二價汞還原成金屬汞。在室溫下通入空氣或氮?dú)?，將金屬汞氣化，載入冷原子吸收汞分析儀，于253.7nm波長處測定響應(yīng)值，汞的含量與響應(yīng)值成正比。3干擾和消除3.1采用高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法消解樣品，在0.5mol/L的鹽酸介質(zhì)中，樣品中離子超過下列質(zhì)量濃度時，即Cu2+500mg/L、Ni2+500mg/L、Ag+1mg/L、Bi3+0.5mg/L、Sb3+0.5mg/L、Se4+0.05mg/L、As5+0.5mg/L、I-0.1mg/L，對測定產(chǎn)生干擾?？赏ㄟ^用水（4.1）適當(dāng)稀釋樣品來消除這些離子的干擾。3.2采用溴酸鉀-溴化鉀法消解樣品，當(dāng)洗凈劑質(zhì)量濃度大于等于0.1mg/L時，汞的回收率小于67.7%。4.試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為無汞水。4.1無汞水：一般使用二次重蒸水或去離子水，也可使用加鹽酸（4.4）酸化至pH=3，然后通過巰基棉纖維管（4.11.1）除汞后的普通蒸餾水。4.2重鉻酸鉀（K2Cr2O7優(yōu)級純。4.3濃硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，優(yōu)級純。4.4濃鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。4.5濃硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。4.6硝酸溶液：1+1。量取100ml濃硝酸（4.5），緩慢倒入100ml水（4.1）中。4.7高錳酸鉀溶液：ρ（KMnO4）=50g/L。稱取50g高錳酸鉀（優(yōu)級純，必要時重結(jié)晶精制）溶于少定容至1000ml。4.8過硫酸鉀溶液：ρ（K2S2O8）=50g/L。稱取50g過硫酸鉀溶于少量水（4.1）中。然后用水（4.1）定容至1000ml。4.9溴酸鉀-溴化鉀溶液（簡稱溴化劑）：c（KBrO3）=0.1mol/L，ρ（KBr）=10g/L。稱取2.784g溴酸鉀（優(yōu)級純）溶于少量水（4.1）中，加入10g溴化鉀。溶解后用水（4.1）定容至1000ml，置于棕色試劑瓶中保存。若見溴釋出，應(yīng)重新配制。4.10巰基棉纖維：于棕色磨口廣口瓶中，依次加入100ml硫代乙醇酸（CH2SHCOOH）、60ml乙酸酐[（CH3CO）2O]、40ml36%乙酸（CH3COOH）、0.3ml濃硫酸（4.3充分混勻，冷卻至室溫后，加入30g長纖維脫脂棉，鋪平，使之浸泡完全，用水冷卻，待反應(yīng)產(chǎn)生的熱散去后，加蓋，放入（40±2）℃烘箱中2～4d后取出。用耐酸過濾器抽濾，用水（4.1）充分洗滌至中性后，攤開，于30～35℃下烘干。成品置于棕色磨口廣口瓶中，避光低溫保存。4.11鹽酸羥胺溶液：ρ（NH2OH·HCl）=200g/L。稱取200g鹽酸羥胺溶于適量水（4.1）中，然后用水（4.1）定容至1000ml。該溶液常含有汞，應(yīng)提純。當(dāng)汞含量較低時，采用巰基棉纖維管除汞法。當(dāng)汞含量較高時，建議更換更高純度鹽酸羥胺。4.11.1巰基棉纖維管除汞法：在內(nèi)徑6～8mm、長約100mm、一端拉細(xì)的玻璃管，或500ml分液漏斗放液管中，填充0.1～0.2g巰基棉纖維（4.10），將待凈化試劑以10ml/min速度流過一至二次即可除盡汞。4.12氯化亞錫溶液：ρ（SnCl2）=200g/L。稱取20g氯化亞錫（SnCl2·2H2O）于干燥的燒杯中，加入20ml濃鹽酸（4.4），微微加熱。待完全溶解后，冷卻，再用水（4.1）稀釋至100ml。若含有汞，可通入氮?dú)饣蚩諝馊コ?.13重鉻酸鉀（K2Cr2O7）溶液：ρ=0.5g/L。稱取0.5g重鉻酸鉀（4.2）溶于950ml水（4.1）中，再加入50ml濃硝酸（4.5）。4.14汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Hg）=100mg/L。稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2溶于重鉻酸鉀溶液（4.13）后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，再用重鉻酸鉀溶液（4.13）稀釋至標(biāo)線，混勻。也可購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。推薦貯于塑料材質(zhì)瓶中，4℃條件下可存放2年。4.15汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Hg）=10.0mg/L。量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.14）至100ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液（4.13）稀釋至標(biāo)線，混勻。推薦轉(zhuǎn)移至塑料材質(zhì)瓶中。量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.15）至1000ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液（4.13）稀釋至標(biāo)線，混勻。推薦轉(zhuǎn)移至塑料材質(zhì)瓶中，室溫陰涼處放置，可穩(wěn)定100d左右。4.17汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ（Hg）=10μg/L。量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（4.16）至100ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液（4.13）稀釋至標(biāo)線，混勻，推薦轉(zhuǎn)移至塑料材質(zhì)瓶中。臨用現(xiàn)配。4.18稀釋液：稱取0.2g重鉻酸鉀（4.2）溶于900ml水（4.1）中，再加入27.8ml濃硫酸（4.3），用水（4.1）稀釋至1000ml。4.19儀器洗液：稱取10g重鉻酸鉀（4.2）溶于9L水中，加入1000ml濃硝酸（4.5）。5儀器和設(shè)備5.1冷原子吸收汞分析儀，具空心陰極燈或無極放電燈。5.2反應(yīng)裝置：總?cè)莘e為250ml、500ml，具有磨口，帶蓮蓬形多孔吹氣頭的玻璃翻泡瓶，或與儀器相匹配的反應(yīng)裝置。5.3微波消解儀：具有升溫程序功能。5.4可調(diào)溫電熱板或高溫電爐，溫控精度土1℃5.5恒溫水浴鍋：溫控范圍為室溫至100℃。5.6微波消解罐。5.7樣品瓶：500ml、1000ml，硼硅玻璃或高密度聚乙烯材質(zhì)。5.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器、設(shè)備及器皿。6樣品6.1樣品的采集和保存6.1.1采集水樣時，樣品應(yīng)盡量充滿樣品瓶，以減少器壁吸附。工業(yè)廢水和生活污水樣品采集量應(yīng)不少于500ml，地表水和地下水樣品采集量應(yīng)不少于1000ml。6.1.2采樣后應(yīng)立即以每升水樣中加入10ml濃鹽酸（4.4）的比例對水樣進(jìn)行固定，固定后若橙色消失，應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加重鉻酸鉀（4.2），使水樣呈持久的淡橙色，密塞，搖勻。在室溫陰涼處放置，可保存1個月。6.2試樣的制備根據(jù)樣品特性可以選擇以下三種方法制備試樣。6.2.1高錳酸鉀-過硫酸鉀消解法近沸保溫法該消解方法適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。.1樣品搖勻后，量取100.0ml樣品移入250ml錐形瓶中。若樣品中汞含量較高，可減少取樣量并稀釋至100ml。搖勻。若15min內(nèi)不能保持紫色，則需補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液（4.7），以使顏色保持紫色，但高錳酸鉀溶液總量不超過40ml。然后，加入4ml過硫酸鉀溶液（4.8）。插入漏斗，置于沸水浴中在近沸狀態(tài)保溫1h，取下冷卻。.3測定前，邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液（4.11），直至剛好使過剩的高錳酸鉀及器壁上的二氧化錳全部褪色為止，待測。），煮沸法該消解方法適用于含有機(jī)物和懸浮物較多、組成復(fù)雜的工業(yè)廢水和生活污水。.1按照.1量取樣品，按照.2加入試劑。.2向錐形瓶中加入數(shù)粒玻璃珠或沸石，插入漏斗，擦干瓶底，然后用高溫電爐或可調(diào)溫電熱板加熱煮沸10min，取下冷卻。.3按照.3進(jìn)行操作。6.2.2溴酸鉀-溴化鉀消解法該消解方法適用于地表水、地下水，也適用于含有機(jī)物（特別是洗凈劑）較少的工業(yè)廢水和生活污水。樣品搖勻后，量取100.0ml樣品移入250ml具塞聚乙烯瓶中。若樣品中汞含量較高，可減少取樣量并稀釋至100ml。依次加入5ml濃硫酸（4.3）、5ml溴化劑（4.9），加塞，搖勻，20℃以上室溫放置5min以上。試液中應(yīng)有橙黃色溴釋出，否則可適當(dāng)補(bǔ)加溴化劑（4.9）。但每100ml樣品中最大用量不應(yīng)超過16ml。若仍無溴釋出，則該消解方法不適用，可改用或6.2.3進(jìn)行消解。測定前，邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液（4.11）還原過剩的溴，直至剛好使過剩的溴全部褪色為止，待測。6.2.3微波消解法該方法適用于含有機(jī)物較多的工業(yè)廢水和生活污水。樣品搖勻后，量取25ml樣品移入微波消解罐中。若樣品中汞含量較高，可減少取樣量并稀釋至25ml。依次加入2.5ml濃硝酸（4.5）和2.5ml濃鹽酸（4.4搖勻，加塞，室溫靜置30～60min。若反應(yīng)劇烈則適當(dāng)延長靜置時間。將微波消解罐放入微波消解儀中，按照表38-1推薦的升溫程序進(jìn)行消解。消解完畢后，冷卻至室溫轉(zhuǎn)移消解液至100ml容量瓶中，用稀釋液（4.18）定容至標(biāo)線，待測。表38-1微解程序1525356.3空白試樣的制備用水（4.1）代替樣品，按照6.2步驟制備空白試樣，并把采樣時加的試劑量考慮在內(nèi)。7分析步驟7.1儀器調(diào)試按照儀器說明書進(jìn)行調(diào)試。7.2校準(zhǔn)曲線的繪制7.2.1高質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（4.16），于100ml容量瓶中，用稀釋液（4.18）定容至標(biāo)線，總汞質(zhì)量濃度分別為0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00μg/L。將上述標(biāo)準(zhǔn)系列依次移至250ml反應(yīng)裝置中，加入2.5ml氯化亞錫溶液（4.12迅速插入吹氣頭，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度測定響應(yīng)值。以零質(zhì)量濃度校正響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的總汞質(zhì)量濃度(μg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.2.2低質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.17）0.100、0.150、0.200和0.250μg/L。將上述標(biāo)準(zhǔn)系列依次移至500ml反應(yīng)裝置中，加入5ml氯化亞錫溶液（4.12迅速插入吹氣頭，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度測定響應(yīng)值。以零質(zhì)量濃度校正響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的總汞質(zhì)量濃度(μg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.3測定測定工業(yè)廢水和生活污水樣品時，將待測試樣轉(zhuǎn)移至250ml反應(yīng)裝置中，按照測定；測定地表水和地下水樣品時，將待測試樣轉(zhuǎn)移至500ml反應(yīng)裝置中，按照測7.4空白試驗(yàn)按照與試樣測定相同步驟進(jìn)行空白試樣的測定。8結(jié)果計(jì)算與表示樣品中總汞的質(zhì)量濃度(μg/L）按照式（1）進(jìn)行計(jì)算。p=×（1）式中：ρ——樣品中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ1——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ0——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出空白試樣中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；V0——標(biāo)準(zhǔn)系列的定容體積，ml；V1——采樣體積，ml；V2——采樣時向水樣中加入濃鹽酸體積，ml；V——制備試樣時分取樣品體積，ml。8.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于10μg/L時，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于10μg/L時，保留三位有效數(shù)字。9.質(zhì)量保證和質(zhì)量控制9.1每批樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。9.2每批樣品(≤20個）應(yīng)至少做一個空白試驗(yàn)，測定結(jié)果應(yīng)小于2.2倍檢出限，否則應(yīng)檢查試劑純度，必要時更換試劑或重新提純。9.3每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定10%的平行樣品，樣品數(shù)不足10個時，應(yīng)至少測定一個平行樣品。當(dāng)樣品總汞含量≤1μg/L時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為30%；當(dāng)樣品總汞含量在1～5μg/L之間時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為20%；當(dāng)樣品總汞含量＞5μg/L時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為15%。9.4每批樣品(≤20個）應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)回收樣品，樣品數(shù)不足10個時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)回收樣品。當(dāng)樣品總汞含量≤1μg/L時，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～115%之間；當(dāng)樣品總汞含量＞1μg/L時，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%～110%之間。9.5每批樣品(≤20個）至少測定一個有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，結(jié)果應(yīng)在允許范圍內(nèi)。10廢物處理試驗(yàn)過程中產(chǎn)生的殘?jiān)?、廢液不能隨意傾倒，須分類收集和保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。11注意事項(xiàng)11.1試驗(yàn)所用試劑（尤其是高錳酸鉀）中的汞含量對空白試驗(yàn)測定值影響較大。因此，試驗(yàn)中應(yīng)選擇汞含量盡可能低的試劑。11.2在樣品還原前，所有試劑和試樣的溫度應(yīng)保持一致25℃)。環(huán)境溫度低于10℃時，靈敏度會明顯降低。11.3汞的測定易受到環(huán)境中的汞污染，在汞的測定過程中應(yīng)加強(qiáng)對環(huán)境中汞的控制，保持清潔、加強(qiáng)通風(fēng)。11.4汞的吸附或解吸反應(yīng)易在反應(yīng)容器和玻璃器皿內(nèi)壁上發(fā)生，故每次測定前應(yīng)采用儀器洗液（4.19）將反應(yīng)容器和玻璃器皿浸泡過夜后，用水（4.1）沖洗干凈。11.5每測定一個樣品后，取出吹氣頭，棄去廢液，用水（4.1）清洗反應(yīng)裝置兩次，再用稀釋液（4.18）清洗一次，以氧化可能殘留的二價錫。11.6水蒸氣對汞的測定有影響，會導(dǎo)致測定時響應(yīng)值降低，應(yīng)注意保持連接管路和汞吸收池干燥?？赏ㄟ^紅外燈加熱的方式去除汞吸收池中的水蒸氣。11.7吹氣頭與底部距離越近越好。采用抽氣（或吹氣）鼓泡法時，氣相與液相體積比應(yīng)為1:1～5:1，以2:1～3:1最佳；當(dāng)采用閉氣振搖操作時，氣相與液相體積比應(yīng)為3:1～8:1。11.8當(dāng)采用閉氣振搖操作時，試樣加入氯化亞錫后，先在閉氣條件下用手或振蕩器充分振蕩30～60s，待完全達(dá)到氣液平衡后才將汞蒸氣抽入（或吹入）吸收池。11.9反應(yīng)裝置的連接管宜采用硼硅玻璃、高密度聚乙烯、聚四氟乙烯、聚砜等材質(zhì)，不宜采用硅膠管。12引用標(biāo)準(zhǔn)《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》（環(huán)辦監(jiān)測函〔2017〕249《水質(zhì)汞砷硒鉍和銻的測定原子熒光法》（HJ694-2014）《水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法》（HJ597-2011）《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009）116圖A.1密閉式反應(yīng)裝置1——吸收池，內(nèi)徑2cm，長15cm，材質(zhì)為硼硅玻璃或石英，吸收池的兩端具有石英2——循環(huán)泵（隔膜泵或蠕動泵），流量為1～2L/min；3——玻璃磨口（29/32）；4——反應(yīng)瓶，100、250和1000ml；5——多孔玻板；6——流量計(jì)。1適用范圍本方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中汞、砷、硒、鉍和銻的溶解態(tài)和總量的測定。本方法汞的檢出限為0.04μg/L，測定下限為0.16μg/L；砷的檢出限為0.3μg/L，測定下限為1.2μg/L；硒的檢出限為0.4μg/L，測定下限1.6μg/L；鉍和銻的檢出限為0.2μg/L，測定下限為0.8μg/L。2方法原理經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀（或硼氫化鈉）還原作用下，生成砷化氫、硒化氫、鉍化氫、銻化氫氣體和汞原子，氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、鉍和銻）燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測元素含量在一定范圍內(nèi)呈正比。3干擾和消除3.1酸性介質(zhì)中能與硼氫化鉀反應(yīng)生成氫化物的元素會相互影響產(chǎn)生干擾，加入硫脲+抗血酸溶液（4.20）可以基本消除干擾。3.2高于一定濃度的銅等過渡金屬元素可能對測定有干擾，加入硫脲+抗血酸溶液（4.20），可以消除絕大部分的干擾。在本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)條件下，樣品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Ρb2+（對硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（對硒是2mg/L）不影響測定。3.3常見陰離子不干擾測定。3.4物理干擾消除。選用雙層結(jié)構(gòu)石英管原子化器，內(nèi)外兩層均通氬氣，外面形成保護(hù)層隔絕空氣，使待測元素的基態(tài)原子不與空氣中的氧和氮碰撞，降低熒光淬滅對測定的影響。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。4.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。4.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。4.3高氯酸：ρ（HClO4）=1.68g/ml，優(yōu)級純。注1：在鹽酸、硝酸等酸中常含有雜質(zhì)（砷、汞等），因此實(shí)驗(yàn)中必須采用實(shí)驗(yàn)之前必須認(rèn)真挑選，可將待使用的酸按標(biāo)準(zhǔn)空白的酸度在儀器上進(jìn)行測試，選用熒光強(qiáng)度最低的酸。如果空白值過高，將影響工作曲線的線性、方法的檢出限和測量的正4.4氫氫化鈉（NaOH），優(yōu)級純。4.5硼氫化鉀（KBH4），優(yōu)級純。4.6硫脲（CH4N2S），優(yōu)級純。4.7抗壞血酸（C6H8O6），優(yōu)級純。4.8重銘酸鉀（K2Cr2O7），優(yōu)級純。4.9氯化汞（HgCl2），優(yōu)級純。4.10三氧化二砷（As2O3優(yōu)級純。4.11硒粉：高純（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上）。4.12鉍：高純（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上）。4.13三氧化二銻（Sb2O3優(yōu)級純。4.14鹽酸溶液：1+1。4.15鹽酸溶液：5+95。4.16硝酸溶液：1+1。4.17鹽酸-硝酸溶液分別量取300ml鹽酸（4.1）和100ml硝酸（4.2），加入400ml水中，混勻。4.18硝酸-高氯酸混合酸：用等體積硝酸（4.2）和高氯酸（4.3）混合配制。臨用時現(xiàn)配。4.19還原劑4.19.1硼氫化鉀溶液A稱取0.5g氫氧化鈉（4.4）溶于100ml水中，加入1.0g硼氫化鉀（4.5），混勻。此溶液用于汞的測定，臨用時現(xiàn)配，存于塑料瓶中?？筛鶕?jù)樣品量適當(dāng)調(diào)整配制溶液體積。4.19.2硼氫化鉀溶液B稱取0.5g氫氧化鈉（4.4）溶于100ml水中，加入2.0g硼氫化鉀（4.5），混勻。此溶液用于砷、硒、鉍、銻的測定，臨用時現(xiàn)配，存于塑料瓶中。注2：也可以用氫氧化鉀、硼氫化鉀配置還原劑。配制時應(yīng)先加入NaOH，待完全溶解后，再加入硼氫化鉀，以保證該溶液的穩(wěn)定性，配制完成后溶液穩(wěn)定10-30min后使用。配制盛放硼氫化鉀還原劑的容4.20硫脲-抗壞血酸溶液稱取硫脲（4.6）和抗壞血酸（4.7）各5.0g，用100ml水溶解，混勻，測定當(dāng)日配制。4.21汞標(biāo)準(zhǔn)溶液4.21.1汞標(biāo)準(zhǔn)固定液稱取0.5g重鉻酸鉀（4.8）溶于950ml水中，加入50ml硝酸（4.2），混勻。4.21.2汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Hg）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1354g于硅膠干燥器中放置過夜的氯化汞（4.9），用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（4.21.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（4.21.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。4.21.3汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Hg）=1.00mg/L移取5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.21.2）于500ml容量瓶中，加入50ml鹽酸（4.14），用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（4.21.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放100d。4.21.4汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Hg）=10.0μg/L移量取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.21.3）于100ml容量瓶中，加入10mL鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。臨用現(xiàn)配。4.22砷標(biāo)準(zhǔn)溶液4.22.1砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（As）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1320g于105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)趸椋?.10）溶解于5ml1mo1/L氫氧化鈉溶液中，用1mol/L鹽酸溶液中和至酚酞紅色褪去，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。4.22.2砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（As）=1.00mg/L移取5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.22.1）于500ml容量瓶中，加入100ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。4.22.3砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（As）=100μg/L移取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.22.2）于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放30d。4.23硒標(biāo)準(zhǔn)溶液4.23.1硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Se）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g高純硒粉（4.11）于100ml燒杯中，加20ml硝酸（4.2），低溫加熱溶解后冷卻至室溫，移入1000ml容量瓶中，用水釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。4.23.2硒標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Se）=1.00mg/L移取5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.23.1）于500ml容量瓶中，加入150ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放100d。4.23.3硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Se）=100.0μg/L移取10.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.23.2）于100ml容量瓶中，加入30ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。4.24鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液4.24.1鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Bi）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g高純金屬鉍（4.12）于100ml燒杯中，加入20ml硝酸（4.2低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。4.24.2鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Bi）=1.00mg/L移取5.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.24.1）于500ml容量瓶中，加入100ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。4.24.3鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Bi）=100μg/L移取10.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.24.2）于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。4.25銻標(biāo)準(zhǔn)溶液4.25.1銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Sb）=100mg/L購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1197g于105°C干燥2h的三氧化二銻（4.13），溶解于80ml鹽酸（4.1）中，移入1000ml容量瓶，再加入120ml鹽酸（4.1），用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。4.25.2銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Sb）=1.00mg/L移取5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.25.1）于500ml容量瓶中，加入100ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。4.25.3銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Sb）=100μg/L移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.25.2）于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸（4.14用水稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。4.26氬氣：純度≥99.999%。注4：對所用的每一瓶試劑都應(yīng)作相應(yīng)的空白實(shí)驗(yàn)，尤其是鹽酸要仔細(xì)檢查。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品應(yīng)5儀器和設(shè)備5.1原子熒光光譜儀：儀器性能指標(biāo)應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定。5.2元素?zé)簦ü?、砷、硒、鉍、銻）。5.3可調(diào)溫電熱板。5.4恒溫水浴裝置：溫控精度±1℃。5.5抽濾裝置：0.45μm孔徑水系微孔濾膜。5.6分析天平：精度為0.0001g。5.7采樣容器：硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。5.8實(shí)驗(yàn)室常用器皿：符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級玻璃量器和玻璃器皿。6樣品6.1樣品的采集樣品采集參照HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和盛樣容器2~3次。采樣時不可攪動水底部的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。水樣采集后自然沉降30min，取上層非沉降部分。溶解態(tài)樣品和總量樣品分別采集。6.2樣品的保存樣品保存參照HJ493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。6.2.1可濾態(tài)汞、砷、硒、鉍、銻樣品樣品采集后盡快用0.45μm濾膜（5.5）過濾，棄去初始濾液50ml，用少量濾液清洗采樣瓶，收集濾液于采樣瓶中。測定汞的樣品，如水樣為中性，按每升水樣中加入5ml鹽酸（4.1）的比例加入鹽酸；測定砷、硒、銻、鉍的樣品，按每升水樣中加入2ml鹽酸（4.1）的比例加入鹽酸。樣品保存期為14d。6.2.2汞、砷、硒、鉍、銻總量樣品除樣品采集后不經(jīng)過濾外，其他的處理方法和保存期同6.2.1。6.3試樣的制備量取5.0ml混勻后的樣品（6.2.1）或（6.2.2）于10ml比色管中，加入1ml鹽酸-硝酸溶液（4.17），加塞混勻，置于沸水浴中加熱消解lh，期間搖動1-2次并開蓋放氣。冷卻，用水定容至標(biāo)線，混勻，待測。6.3.2砷、硒、鉍、銻量取50.0ml混勻后的樣品（6.2.1）或（6.2.2）于150ml錐形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸（4.18），于電熱板上加熱至冒白煙，冷卻。再加入5ml鹽酸溶液（4.14），加熱至黃褐色煙冒盡，冷卻后移入50ml容量瓶中，加水稀釋定容，混勻，待測。注6：注意消解時要保證溶液不沸騰，待樣品冷卻后，用去離子水沖洗燒杯至少三次，并將沖洗液倒6.3.3空白試樣以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照6.3的步驟制備空白試樣。7分析步驟7.1儀器調(diào)試儀器要預(yù)熱30min以上，不同型號原子熒光光度計(jì)的最佳工作條件不同，應(yīng)按照儀器使用說明書最優(yōu)化。設(shè)定燈電流、負(fù)高壓等參數(shù)應(yīng)使儀器滿足（穩(wěn)定性：30min內(nèi)零漂≤5%，瞬時噪聲RSD≤3%；校準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.999）性能要求，適于測量。依據(jù)儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表39-1。表39-1參考測量條件7.2校準(zhǔn)7.2.1校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列配制汞分別移取0、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.21.4）于100ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸-硝酸溶液（4.17），用水稀釋至標(biāo)線，混勻。砷分別移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.22.3）于50ml