水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

三年考情概覽：解讀近三年命題思路和內(nèi)容要求，統(tǒng)計真題考查情況。

典型真題精析：代表性真題分類精講并點評命題規(guī)律，設(shè)置仿照題目。

近年真題精選：分類精選近年真題，把握命題趨勢。

易錯易錯速記：歸納串聯(lián)解題必備知識，總結(jié)易錯易混點。

高考模擬探源：精選適量最新模擬題，發(fā)掘高考命題之源。

三年考情概覽

命題解讀考向近三年考查統(tǒng)計

2025·甘肅卷T14

考向一弱

2025·黑吉遼蒙卷T12

近三年來，本專題在高考中年年必考，在選擇題和填空題中均電解質(zhì)的電

2025·江蘇卷T3

有考查，分值約10分。選擇題除了壓軸題圖像題外，主要采取離平衡、中

2025·河南卷T14

分散考查的方式；填空題主要考查定性分析和定量計算。該專和滴定及其

2024·新課標卷T13

題內(nèi)容常常與化學(xué)平衡、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化合物等知識相應(yīng)用

2023·天津卷T11

互聯(lián)系，綜合考查學(xué)生的分析和解決問題的能力。以滴定過程

pH變化曲線、分布系數(shù)變化曲線、對數(shù)圖像變化曲線等為載2025·云南卷T14

體，考查學(xué)生對離子平衡知識的理解和應(yīng)用能力，要求學(xué)生具考向二鹽2025·湖南卷T13

備較強的圖像信息提取和分析能力。命題常結(jié)合化學(xué)與環(huán)境、類的水解及2024·貴州卷T12

化學(xué)工藝、化學(xué)與防疫抗疫、科技成果等真實情境，考查學(xué)生在其應(yīng)用2023·天津卷T10

實際問題中運用離子反應(yīng)與平衡知識的能力。預(yù)計2026年高2023·福建卷T9

考仍將圍繞弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解、沉淀溶解平衡2025·浙江1月卷T15

以及酸堿中和滴定等核心知識點進行考查，可能會更注重對多2025·重慶卷T14

個平衡體系之間相互影響的綜合分析，如電離平衡與水解平衡考向三沉2025·四川卷T15

的聯(lián)動、沉淀溶解平衡與氧化還原反應(yīng)的結(jié)合等。題型可能會淀溶解平衡2025·湖南卷T12

保持選擇題和填空題的形式，選擇題可能會繼續(xù)以圖像分析題2025·安徽卷T14

或結(jié)合實際情境的選擇題為主，難度中等偏難；填空題可能會2024·福建卷T10

結(jié)合工藝流程或?qū)嶒炋骄?，考查學(xué)生的綜合應(yīng)用能力和計算能

2025·全國卷T13

力，難度預(yù)計與往年相當。會更加注重對學(xué)生關(guān)鍵能力和學(xué)科

2025·陜晉青寧卷T14

素養(yǎng)的考查，如信息整合能力、分析與推測能力、歸納與論證能考向四電

2024·全國甲卷T13

力等，同時會緊密聯(lián)系生產(chǎn)生活實際，以真實情境為載體，考查解質(zhì)溶液曲

2024·湖北卷T13

學(xué)生運用化學(xué)知識解決實際問題的能力。線分析

2023·河北卷T14

2023·北京卷T14

典型真題精析

考向一弱電解質(zhì)的電離平衡、中和滴定及其應(yīng)用

【典題1】(2025·甘肅卷)氨基乙酸(NH2CH2COOH(是結(jié)構(gòu)最簡單的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在

如下平衡：

1

++--

NH3CH2COOH?NH3CH2COO?NH2CH2COO

pK1=2.4pK2=9.6

在25℃時，其分布分數(shù)δ[如δ(NH2CH2COO-)=

]

+-

與溶液pH關(guān)系如圖1所示。在100mL0.01mol/LNH3CH2COOH.Cl溶液中逐滴滴入0.1mol/LNaOH

溶液，溶液pH與NaOH溶液滴入體積的變化關(guān)系如圖2所示。下列說法錯誤的是

+

A.曲線Ⅰ對應(yīng)的離子是NH3CH2COOH

B.a點處對應(yīng)的pH為9.6

+

-

C.b點處c(NH3CH2COOH(=c(NH2CH2COO(

++

-+-

D.c點處2c(NH3CH2COOH(+c(NH3CH2COO(+c(H(=c(OH(

-1

【仿照題】(2025·山西晉城·模擬預(yù)測)25℃時，向25mL0.1mol·L鄰苯二甲酸(H2A，二元弱酸)溶液中加

入NaOH固體或通入HCl氣體，混合溶液的pH與-lgc(HA-(以及-lgc(A2-(的關(guān)系如圖所示(忽略溶

液體積變化和鄰苯二甲酸的揮發(fā))。下列有關(guān)敘述正確的是

A.ac線代表pH與-lgc(A2-(關(guān)系曲線

B.a點溶液中：c(HA-(+2c(A2-(+c(OH-(=c(H+(

2-

C.b點溶液中：c(A(>c(H2A(

D.從b點到e點，水電離產(chǎn)生的c(H+(逐漸增大

2

【典題2】(2025·黑吉遼蒙卷)化學(xué)需氧量(COD)是衡量水體中有機物污染程度的指標之一，以水樣消耗

-1-

氧化劑的量折算成消耗O2的量(單位為mg.L)來表示。堿性KMnO4不與Cl反應(yīng)，可用于測定含

Cl-水樣的COD，流程如圖。

下列說法錯誤的是

-+2+

A.Ⅱ中發(fā)生的反應(yīng)有MnO2+2I+4H=Mn+I2+2H2O

B.Ⅱ中避光、加蓋可抑制I-被O2氧化及I2的揮發(fā)

C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多，水樣的COD值越高

D.若Ⅰ中為酸性條件，測得含Cl-水樣的COD值偏高

【仿照題2】(2025·北京石景山·一模)某小組測定食用精制鹽(NaCl、KIO3、抗結(jié)劑)的碘含量(以I計，

mg/kg)。

Ⅰ.準確稱取wg食鹽，加適量蒸餾水使其完全溶解；Ⅱ.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使

-1

KIO3與KI反應(yīng)完全；Ⅲ.以淀粉為指示劑，逐滴加入2.0×10-3mol.L的Na2S2O3溶液10.00mL，恰

好反應(yīng)完全。

已知：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6

下列說法正確的是

A.KIO3與KI反應(yīng)時，氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為5：1

B.wog食鹽中含有1.0×10-5mol的KIO3

C.Ⅲ中滴定終點的現(xiàn)象是：溶液由無色恰好變?yōu)樗{色，且30s內(nèi)不變色

D.所測精制鹽的碘含量是mg/kg

考向二鹽類的水解及其應(yīng)用

++

【典題1】(2025·云南卷)NH+6HCHO=(CH2(6N4H+3H+6H2O。

-1

取含NH4Cl的廢水濃縮至原體積的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反應(yīng)后，用0.01000mol.L的

+

NaOH標準溶液滴定。滴定曲線如圖1，含氮微粒的分布分數(shù)δ與pH關(guān)系如圖2[比如：δ[(CH2(6N4H[

+

c[(CH2(6N4H[。下列說法正確的是

=+]

c[(CH2(6N4H[+c[(CH2(6N4[

3

A.廢水中NH-1

++-

B.c點：c[(CH2(6N4H[+c(H(=c(OH(

++-

C.a點：c[(CH2(6N4H[>c(H(>c(OH(>c[(CH2(6N4[

++

-

D.(CH2(6N4H?(CH2(6N4+H的平衡常數(shù)K≈7.3×106

-1

【仿照題】(2025·山西呂梁·三模)H2A為二元弱酸，常溫下將0.1mol.L的NaOH溶液滴入20mL0.1mol.

-1

L的NaHA溶液中，溶液中HA-(或A2-)的分布系數(shù)δ、NaOH溶液體積V與pH的關(guān)系如圖所示。已

知：δ(HA。下列敘述正確的是

A.曲線a、b分別表示的是A2-和HA-的分布系數(shù)變化曲線

B.q為滴定終點，此時溶液中的離子濃度：c(Na+(>c(A2-(>c(HA-(>c(OH-(>c(H+(

-

C.Na2A的水解平衡常數(shù)Khl=1×109.8

+-2--

D.n點對應(yīng)的溶液中：2c(H(-2c(OH(=c(A(-c(HA(-c(H2A(

【典題2】(2025·湖南卷)草酸廣泛應(yīng)用于食品、藥品等領(lǐng)域。常溫下，通過下列實驗探究了草酸的性質(zhì)：

-1-1

實驗1：向10mL0.2mol.LH2C2O4溶液中滴入一定量0.2mol.LKOH溶液。混合溶液的pH與

lgX的關(guān)系如圖所示。

4

-1-1

實驗2：向10mL0.2mol.LH2C2O4溶液中加入10mL0.2mol.LBaCl2溶液。

-

已知：25℃時，Ksp(BaC2O4(=107.6?；旌虾笕芤后w積變化忽略不計。

下列說法錯誤的是

2-

A.實驗1，當溶液中c(H2C2O4(=c(C2O4(時，pH=2.5

2--

B.實驗1，當溶液呈中性時：c(C2O4(>c(HC2O4(>c(H2C2O4(

C.實驗2，溶液中有沉淀生成

2++--2-

D.實驗2，溶液中存在：2c(Ba(+c(H(=c(Cl(+c(HC2O4(+2c(C2O4(

【仿照題2】(2025·河北秦皇島·二模)常溫下，將0.1mol.L-1的NaOH溶液分別滴加到等物質(zhì)的量濃度的

HX溶液、HY溶液中，lg或lg與pH的關(guān)系如圖所示，已知pKa=-lgKa。下列敘述錯

誤的是

A.酸性：HX>HY

B.a點時，c(X-(=c(HX(>c(Na+(>c(H+(>c(OH-(

C.等物質(zhì)的量的NaX與NaY混合溶液中：c(Na+(>c(Y-(>c(X-(>c(OH-(>c(H+(

D.向HY溶液中加入NaOH溶液后所得的混合溶液中pH-pK(HY([

考向三沉淀溶解平衡

+-

【典題1】(2025·浙江卷)已知：AgCl(s)?Ag(aq)+Cl-(aq)Ksp=1.8×1010

+-5

Ag(aq)+2Cl-(aq)?[AgCl2[(aq)K=1.1×10

下列有關(guān)說法不正確的是

+

A.過量AgCl在1.0mol/LNaCl溶液中c(Ag(=1.8×10-10mol/L

5

B.過量AgCl在水中所得的飽和溶液中滴加0.0010mol/LAgNO3溶液，有AgCl生成

C.過量AgCl在水中溶解的質(zhì)量大于在相同體積3.0mol/LNaCl溶液中溶解的質(zhì)量

D.0.010molAgCl在1L10mol/L的鹽酸中不能完全溶解

【仿照題】(2025·貴州·模擬預(yù)測)室溫下草酸(H2C2O4)可用于測定溶液中鈣的含量。已知：室溫下

---

Ka1(H2C2O4(=101.27，Ka2(H2C2O4(=104.27，Ksp(CaC2O4(=108.4。測定原理是①將H2C2O4溶液和

2+2-

NaOH溶液按一定比例混合；②沉鈣：Ca+C2O4=CaC2O4↓;③酸溶：CaC2O4+H2SO4=CaSO4+

H2C2O4；④用稀硫酸酸化的KMnO4溶液滴定③中H2C2O4。下列說法正確的是

-+-

A.Na2C2O4溶液中：c(OH(=c(H(+c(HC2O4(+c(H2C2O4(

2+2-

B.②中反應(yīng)靜置后的上層清液中：c(Ca(.c(C2O4(>Ksp(CaC2O4(

-2-

C.若①中所得溶液的pH為2.77時，溶液中c(HC2O4(>c(C2O4(=c(H2C2O4(

D.由反應(yīng)③可推測Ksp(CaC2O4(>Ksp(CaSO4(

【典題2】(2025·重慶卷)Cr(OH(3是兩性氫氧化物，其沉淀分離的關(guān)鍵是控制溶液pH。25℃時，某溶液

3+-

中c(Cr(與c([Cr(OH(4[(的總和為c。-lgc隨pH的變化關(guān)系如圖所示(忽略體積變化)。

已知：

3+-

Cr(OH(3(s(?Cr(aq(+3OH(aq(Ksp

-

--

Cr(OH(3(s(+OH(aq(?[Cr(OH(4[(aq(K=100.4

下列敘述正確的是

-3+

A.由M點可以計算Ksp=1030.2B.Cr恰好沉淀完全時pH為6.7

C.P點沉淀質(zhì)量小于Q點沉淀質(zhì)量D.隨pH增大先減小后增大

2+2+

【仿照題2】(2025·陜西寶雞·三模)常溫下，M在不同pH的Na2A溶液中的存在形式不同，有M及難

2+

溶物MA、M(OH(2等形式，Na2A溶液中pM[pM=-lgc(M([、含A微粒的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變

化如圖所示，下列說法錯誤的是

6

A.曲線Ⅱ表示難溶物M(OH(2的溶解平衡曲線

-2-

B.NaHA溶液中，c(HA(>c(H2A(>c(A(

2+

C.常溫下b點，理論上M在Na2A溶液中不能生成M(OH(2沉淀

-1-1-+2--

D.0.1mol.LNa2A與0.1mol.LNaHA的混合溶液中存在：2c(OH(-2c(H(=c(A(+c(HA(

+3c(H2A(

考向四電解質(zhì)溶液曲線分析

-1+-

【典題1】(2025·全國卷)HF總濃度c總(HF)為0.1000mol.L的水溶液中存在平衡：HFH+F、HF

---

+FHF2-。溶液中c(HF)、c(HF2(、c(F(與pH關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是

-

A.M、N分別為c(HF)~pH、c(HF2(~pH關(guān)系曲線

--

C.溶液中c總(HF)=c(F(+c(HF)+c(HF2(

+---

D.pH=1的溶液中c(H(=c(F(+c(HF2(+c(OH(

-1-1

【仿照題】(2025·福建漳州·三模)室溫下，0.1mol·LKOH溶液滴定10mL0.05mol·LMg(HA)2溶液的

pH-t曲線如圖所示。下列說法正確的是

7

-

已知：室溫時，Ksp[Mg(OH(2[=1011.25。

++

2-

A.Mg+2H2O?Mg(OH(2+2H的平衡常數(shù)為102.75

B.a點：c(H+(+2c(Mg2+(>c(OH-(+2c(A2-(

2+2--

C.b點：c(Mg(=c(A(+c(HA(+c(H2A(

D.從b點到c點，水的電離程度一直在增大

【典題2】(2025·陜晉青寧卷卷)常溫下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氫氧化物形式沉淀時，

-1+-13+2+2+-

-lg[c(X)/(mol?L([與-lg[c(H(/(mol?L([的關(guān)系如圖[其中X代表Al、Zn、Cd、Al(OH)4、

2-2-

Zn(OH)4或Cd(OH)4]。已知：Ksp[Zn(OH)2[<Ksp[Cd(OH)2[，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易與堿反應(yīng)，

2--1

形成M(OH)4；溶液中c(X)≤10-5mol?L時，X可忽略不計。

下列說法錯誤的是

-+

A.L為-lgc[Al(OH)4[與-lgc(H(的關(guān)系曲線

2+-2-11.2

B.Zn+4OH=Zn(OH)4的平衡常數(shù)為10

C.調(diào)節(jié)NaOH溶液濃度，通過堿浸可完全分離Cd(OH)2和Al(OH)3

D.調(diào)節(jié)溶液pH為4.7~6.4，可將濃度均為0.1mol?L-1的Zn2+和Al3+完全分離

【仿照題2】(2025·遼寧鞍山·一模)空氣中CO2濃度會影響珊瑚礁(主要成分為CaCO3)的生態(tài)。探究珊

-2-2+

瑚礁水體環(huán)境lgc(X((X為H2CO3、HCO3、CO3或Ca)與pH關(guān)系的理論圖像如圖。下列說法錯誤

的是

8

2-

A.線③表示CO3與pH的關(guān)系B.Ka1(H2CO3(的數(shù)量級為10-6

-

C.Ksp(CaCO3(=1×109.2D.c點坐標為(8.3,-5(

近年真題精選

考向一弱電解質(zhì)的電離平衡、中和滴定及其應(yīng)用

1.(2023·天津卷)下表列出25℃時不同羧酸的pKa(即-lgKa)。根據(jù)表中的數(shù)據(jù)推測，結(jié)論正確的是

羧酸

CH3COOHCH2FCOOHCH2ClCOOHCH2BrCOOH

pKa4.762.592.872.90

A.酸性強弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.對鍵合電子的吸引能力強弱：F<Cl<Br

C.25℃時的pKa大小：CHF2COOH<CH2FCOOH

D.25℃時0.1mol/L溶液的堿性強弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

-1

2.(2025·江蘇卷)用0.05000mol?L草酸(H2C2O4(溶液滴定未知濃度的NaOH溶液。下列實驗操作規(guī)范

的是

A．配制草酸溶液B．潤洗滴定管C．滴定D．讀數(shù)

+++

3.(2025·河南卷)乙二胺(H2NCH2CH2NH2，簡寫為Y)可結(jié)合H轉(zhuǎn)化為[H2NCH2CH2NH3[(簡寫為HY)

+2++++

[H3NCH2CH2NH3[2(簡寫為H2Y)。Ag與Y可形成[AgY]和[AgY2[兩種配離子。室溫下向

AgNO3溶液中加入Y，通過調(diào)節(jié)混合溶液的pH改變Y的濃度，從而調(diào)控不同配離子的濃度(忽略體積

+-1-1

變化)?；旌先芤褐蠥g和Y的初始濃度分別為1.00×10-3mol?L和1.15×10-2mol?L。

+

-lg[c(M)/(mol?L-1([與-lg[c(Y)/(mol?L-1([的變化關(guān)系如圖1所示(其中M代表Ag+、[AgY]或

++2+

[AgY2[)，分布系數(shù)δ(N)與pH的變化關(guān)系如圖2所示(其中N代表Y、HY或H2Y)。比如

9

c(HY2+(

2+2

δ(H2Y(=++。

c(Y)+c(HY(+c(H2Y(

下列說法錯誤的是

+

A.曲線I對應(yīng)的離子是[AgY2[

B.δ(HY+(最大時對應(yīng)的pH=8.39

++4.70

C.反應(yīng)Ag+Y=[AgY]的平衡常數(shù)K1=10

-1+2+

D.-lg[c(Y)/(mol.L([=3.00時，c(HY(>c(H2Y(>c(Y)

4.(2024·新課標卷)常溫下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖

-

所示。[比如：δ(CH2ClCOO(=]

下列敘述正確的是

-

A.曲線M表示δ(CHCl2COO(~pH的變化關(guān)系

-1+--

B.若酸的初始濃度為0.10mol.L，則a點對應(yīng)的溶液中有c(H(=c(CHCl2COO(+c(OH(

C.CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10-1.3

10

D.pH=2.08時

考向二鹽類的水解及其應(yīng)用

5.(2024·貴州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4●8H2O[水溶液常用于pH計的校準。硼砂水解生成等物質(zhì)的量的B

(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4[(硼酸鈉)。

+

已知：①25℃時，硼酸顯酸性的原理B(OH(3+2H2O?H3O+Ka=5.8×10-10

②lg5.8≈0.38。

下列說法正確的是

+

A.硼砂稀溶液中c(Na(=c[B(OH)3[

B.硼酸水溶液中的H+主要來自水的電離

C.25℃時，0.01mol●L-1硼酸水溶液的pH≈6.38

D.等濃度等體積的B(OH)3和Na[B(OH)4[溶液混合后，溶液顯酸性

-

6.(2024·天津卷)甲胺(CH3NH2(水溶液中存在以下平衡：CH3NH2+H2O?CH3NH+OH。

已知：25°C時，CH3NH2的Kb=4.2×10-1，NH3●H2O的Kb=1.8×10-5。下列說法錯誤的是

A.CH3NH2的Kb

+

B.CH3NH2溶液中存在c(H(+c(CH3NH

+

C.25°C時，0.1mol/LNH4Cl溶液與0.1mol/LCH3NH3Cl溶液相比，NH4Cl溶液中的c(H(小

D.0.01mol/LCH3NH2溶液與相同濃度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合，混合液中存在c(CH3NH2(+

c(CH3NH=0.01mol/L

7.(2023·天津卷)在濃度為0.1mol/L的NaH2PO4溶液中，如下說法正確的是

-

A.溶液中濃度最大的離子是H2PO4

-2-3-

B.c(H3PO4(+c(H2PO4(+c(HPO4(+c(PO4(=0.1mol/L

++-2-3-

C.c(Na(+c(H(=c(H2PO4(+2c(HPO4(+3c(PO4(

D.磷酸第二步電離平衡的平衡常數(shù)表達式為K

---1

8.(2023·福建卷)25℃時，某二元酸(H2A(的Ka1=103.04、Ka2=104.37。1.0mol●LNaHA溶液稀釋過程

-2-+++-

中δ(H2A(、δ(HA(、δ(A(與pc(Na(的關(guān)系如圖所示。已知pc(Na(=-lgc(Na(,HA的分布系數(shù)

δ(HA。下列說法錯誤的是

11

A.曲線n為δ(HA-(的變化曲線B.a點：pH=4.37

-+++--

C.b點：2c(H2A(+c(HA(=c(Na(D.c點：c(Na(+c(H(=3c(HA(+c(OH(

考向三沉淀溶解平衡

9.(2025·四川卷)H2A是一種二元酸，MA是一種難溶鹽。圖中曲線分別表示室溫下：

-1-1

(i)0.10mol●L的H2A溶液中，各物種的lg[c/(mol●L([與pH的關(guān)系；(ⅱ)含MA(s)的0.10mol●

-12+-1

LNa2A溶液中，lg[c(M(/(mol●L([與pH的關(guān)系。

下列說法正確的是

A.曲線④表示lg[c(M2+(/(mol●L-1([與pH的關(guān)系

B.(ⅰ)中pH=2.00時，

C.pKsp(MA)=5.60

-2-

D.(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA、A濃度之和增大

10.(2025·湖南卷)工業(yè)廢料的綜合處理有利于減少環(huán)境污染并實現(xiàn)資源循環(huán)利用。從某工業(yè)廢料中回收

鎘、錳的部分工藝流程如下：

12

已知：①富集液中兩種金屬離子濃度相當。

②常溫下，金屬化合物的

CdSCdCO3MnSMnCO3

Ksp；金屬化合物

Ksp8.0×10-271.0×10-122.5×10-132.3×10-11

下列說法錯誤的是

A.粉碎工業(yè)廢料有利于提高金屬元素的浸出率

B.試劑X可以是Na2S溶液

C.“沉鎘”和“沉錳”的順序不能對換

2+-+

D.“沉錳”時，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Mn+HCO3=MnCO3↓+H

2+

11.(2025·安徽卷)H2A是二元弱酸，M不發(fā)生水解。25°C時，向足量的難溶鹽MA粉末中加入稀鹽酸，平

衡時溶液中l(wèi)g[c(M2+(/(mol●L-1([與pH的關(guān)系如下圖所示。

--

已知25℃時，Ka1(H2A(=101.6,Ka2(H2A(=106.8,lg2=0.3。下列說法正確的是

-

A.25℃時，MA的溶度積常數(shù)Ksp(MA)=106.3

B.pH=1.6時，溶液中c(M2+(>c(Cl-(>c(HA-(>c(A2-(

-2-

C.pH=4.5時，溶液中c(HA(>c(H2A(>c(A(

+---

D.pH=6.8時，溶液中c(H(+2c(HA(+c(H2A(=c(OH(+c(Cl(

12.(2024·福建卷)將草酸鈣固體溶于不同初始濃度[c0(HCl)[的鹽酸中，平衡時部分組分的lgc-lgc0(HCl)

--

關(guān)系如圖。已知草酸Ka1=101.3,Ka2=104.3。下列說法錯誤的是

13

A.lgc0(HCl)=-1.2時，溶液的pH=1.3

2+-2-

B.任意c0(HCl)下均有：c(Ca(=c(HC2O4(+c(H2C2O4(+c(C2O4(

+2+

C.CaC2O4(s)+2H(aq)=Ca(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數(shù)為10-3.0

2++---

D.lgc0(HCl)=-4.1時，2c(Ca(+c(H(=c(OH(+2c(HC2O4(+c(Cl(

13.(2024·浙江卷)室溫下，H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分數(shù)δ隨pH變化關(guān)系如下圖[例如δ(H2S(=

--

]。已知：Ksp(FeS)=6.3×1018，Ksp[Fe(OH)2[=4.9×1017。

下列說法正確的是

A.溶解度：FeS大于Fe(OH)2

B.以酚酞為指示劑(變色的pH范圍8.2~10.0)，用NaOH標準溶液可滴定H2S水溶液的濃度

C.忽略S2-的第二步水解，0.10mol/L的Na2S溶液中S2-水解率約為62%

D.0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等體積0.20mol/L的Na2S溶液，反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS

考向四電解質(zhì)溶液曲線分析

14.(2025·湖北卷)銅(I)、乙腈(簡寫為L)的某水溶液體系中含銅物種的分布曲線如圖?？v坐標(δ)為含銅物

-1

種占總銅的物質(zhì)的量分數(shù)，總銅濃度為1.0×10-3mol?L。下列描述正確的是

14

++

A.Cu+3L=[CuL3[的lgK=0.27

+++-1

B.當c(Cu(=c{[CuL]{時，c{[CuL2[{=2.0×10-4mol●L

+

C.n從0增加到2，[CuLn[結(jié)合L的能力隨之減小

+++++

D.若c{[CuL]{=c{[CuL3[{，則2c{[CuL2[{<c{[CuL]{+3c{[CuL3[{

2+--1

15.(2025·河北卷)已知Cu和L3-結(jié)合形成兩種配離子[CuL[和[CuL2[4-常溫下，0.100mol●L的H3L

-1

和0.002mol●L的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的濃度對數(shù)lgc(實線)、含銅微粒的分布系數(shù)δ(虛

線)[例如δCu2+=]與溶液pH的關(guān)系如圖所示：

下列說法錯誤的是

-

A.Cu2++L3-=[CuL],K=109.4

B.HL2-=H++L3-,K=10-11.6

C.圖中a點對應(yīng)的pH=4.2

2--3-

D.當pH=6.4時，體系中c(HL(>c([CuL2[4-(>c([CuL[(>c(L(

-1

16.(2025·黑吉遼蒙卷)室溫下，將0.1molAgCl置于0.1mol●LNH4NO3溶液中，保持溶液體積和N元素總物

++++

質(zhì)的量不變，pX-pH曲線如圖，Ag+NH3=[Ag(NH3([和Ag+2NH3=[Ag(NH3(2[的平衡常數(shù)分

-9.25

別為K1和K2：NHh(NH=10。下列說法錯誤的是

15

+

A.Ⅲ為[Ag(NH3(2[的變化曲線B.D點：c(NH

3.24-1

C.K1=10D.C點：c(NH3(=10-3.52mol●L

易錯易混速記

一、溶液稀釋、混合的3個誤區(qū)

誤區(qū)1不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律

常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。

誤區(qū)2不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律

溶液稀釋前溶液pH稀釋后溶液pH

強酸加水稀釋到pH=a+n

酸pH=a

弱酸體積為原來a<pH<a+n

強堿的10n倍pH=b-n

堿pH=b

弱堿b-n<pH<b

誤區(qū)3不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律

pH=n(n<7)的強酸和pH=14-n的強堿溶液等體積混合，pH=7；pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氫

氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7；pH=n(n<7)的鹽酸和pH=14-n的氨水溶液等體積混合，混合溶

液pH>7。

二、電離平衡中的3個易錯點

1.電離平衡向正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移

動，但醋酸的電離程度減小。

2.弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度不一定都減小，如氨水加水稀釋時，c(H+)增大。

3.由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液不一定呈堿性。

+

4．水的離子積常數(shù)Kw=c(H)·c(OH-)，不僅適用于純水，也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。在任何酸、堿、鹽

的稀溶液中，只要溫度一定，Kw就一定。

++

5．在不同溶液中，c(H)、c(OH-)可能不同，但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H)、c(OH-)總是相等的。在Kw

+++

的表達式中，c(H)、c(OH-)均表示整個溶液中H、OH-總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H)、

c(OH-)。

+

6．水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H和OH-共存，只是相對含量不同而已。

+

7．水的電離是吸熱過程，升高溫度，水的電離平衡向電離方向移動，c(H)和c(OH-)都增大，故Kw增大，但溶

16

液仍呈中性；對于Kw，若未注明溫度，一般認為在常溫下，即25℃。

++-1

8.溶液顯酸堿性的實質(zhì)是溶液中c(H)與c(OH-)的相對大小。利用c(H)大于、小于或等于1×10-7mol·L

或pH大于、小于或等于7來判斷溶液的酸堿性，利用pH判斷前提條件是在常溫下。

9．使用pH試紙測溶液pH時用蒸餾水潤濕相當于將待測液稀釋。

10．不能用pH試紙測定“漂白性”溶液的pH。

11．使用pH試紙測溶液的pH，讀數(shù)只讀取整數(shù)，如pH=2。

三、溶液中水解平衡的易錯點

1.誤認為水解平衡向正向移動，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固體，平衡向水解

方向移動，但Fe3+的水解程度減小。

2.誤認為弱酸強堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。

3.誤認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開平衡體系的情況[如

Al2(SO4)3]來說，溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。

4.鹽類的水解破壞了水的電離平衡，促進水的電離。

5.鹽類的水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，水解過程吸熱。

6.發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性，也可能呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。

7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液顯堿性，雖然都能發(fā)生雙水解，但既無氣體產(chǎn)生，也無沉淀生成，所以NH和

2--

CO3、NH3在溶液中仍可大量共存。

+

8.稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但由于溶液體積的增大是主要的，故水解產(chǎn)生的H或OH-的濃度是

減小的，則溶液酸性(或堿性)越弱。

9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH-反應(yīng)，使平衡向水解方向

-

移動，原因是：體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會使平衡CH3COO+H2OOOCH3COOH+OH-左移。

10.水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw。

11.涉及易揮發(fā)性酸弱堿鹽(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼燒問題時,不能忽略鹽類的水解問題,特別是

在一些計算題中。

四、沉淀溶解平衡的易錯易混點

2+2

1.沉淀溶解平衡不是電離平衡。如BaSO4(s)O亍=蘭OBa(aq)+SO4-(aq)是溶解平衡，因為BaSO4是強電

解質(zhì)，不存在電離平衡。

2.Ksp大，其溶解度不一定大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān)，只有同類型的難溶物的Ksp大小才可

用于比較其溶解度大小。

3.Ksp只受溫度影響，溫度不變則Ksp不變，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度，而

Ksp[Mg(OH)2]不變。

4.既可以實現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化，也可以實現(xiàn)Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。實際上當兩種難溶電解質(zhì)的Ksp

相差不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可實現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。

5.AgCl===Ag++Cl-表示的是AgCl的電離方程式，而AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示的

是AgCl的沉淀溶解平衡表達式。

6.沉淀溶解平衡移動過程是固體溶解和析出的相互轉(zhuǎn)化過程，屬于物理變化，但遵循勒夏特列原理。

7.沉淀溶解達到平衡時，再加入該難溶物對平衡無影響。

8.難溶電解質(zhì)不一定是弱電解質(zhì)，如BaSO4、AgCl等都是強電解質(zhì)。

17

9.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5

mol·L-1時，沉淀已經(jīng)完全。

10.AgCl的澄清飽和溶液，加水稀釋沉淀溶解平衡正移，但離子濃度減小，而AgCl懸濁液，加水稀釋，平衡正移，

+

但c(Ag)和c(Cl-)不變。

11.對于化學(xué)式中陰、陽離子個數(shù)比不同的難溶物，不能直接根據(jù)Ksp的大小來確定其溶解能力的大小，需通過計

算轉(zhuǎn)化為溶解度。

12.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無關(guān)。

13.溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動，并不能改變?nèi)芏确e。

14.沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小，改變反應(yīng)所需的離子濃度，可使反應(yīng)向著所需的方向

轉(zhuǎn)化。

15.Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。

16.相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，一般溶解度越小，越難溶。