儀器分析第1頁第一章引言1、儀器分析方法分類。

光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法、熱分析法、其它2、定量分析方法評價指標(biāo)

標(biāo)準(zhǔn)曲線(線性范圍、相關(guān)系數(shù))、靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度、檢出限第2頁第二章

GC1、色譜流出曲線及相關(guān)術(shù)語。(1)基線(2)峰寬:峰底寬Y 峰半寬Y1/2 標(biāo)準(zhǔn)偏差

(3)保留值:保留時間tR保留體積VR

死時間tM死體積VM調(diào)整保留時間tR'：tR'=tR－tM調(diào)整保留體積VR':VR'＝VR-VM(4)相對保留值r2,1(或a):第3頁以下諸式中不能用來表示相對保留值

2,1是

()A.V(2)/V(1)

B.t(2)/t(1)

C.t'(2)/t'(1)

D.V'(2)/V'(1)

相對保留值為1時說明兩組分分離效果很好()(5)分配系數(shù)和分配比（容量因子）K=cs/cm

k=ms/mm

K=cs/cM=(ms/Vs)/(mM/VM)=k*VM/Vs=k*

(6)容量因子k與保留值關(guān)系第4頁在某色譜分析中得到以下數(shù)據(jù)：保留時間tR=5.0min，死時間tM=1.0min，固定液體積Vs=2.0mL，載氣流速F=50mL/min。計算：(1)容量因子；(2)死體積；(3)分配系數(shù)；(4)保留體積。從色譜流出曲線，能夠得到許多主要信息!!!(1)色譜峰數(shù)目(2)色譜峰保留值(3)色譜峰下面積或峰高(4)色譜峰保留值及其區(qū)域?qū)挾?5)色譜峰兩峰間距離氣相色譜中試樣組分分配系數(shù)越大，則每次分配在氣相中濃度

，保留時間

。第5頁2、色譜分離基本理論(1)

塔板理論氣-固色譜：吸附、脫附；氣-液色譜：溶解、揮發(fā)在氣-液色譜法中，首先流出眾譜柱組分是

()A.溶解能力小

B.吸附能力小

C.溶解能力大

D.吸附能力大某藥品氣相色譜圖在

3.50min時顯示一個色譜峰，峰底寬度相當(dāng)于

0.90min，其理論塔板數(shù)是()A.62B.124C.242D.484第6頁(2)

速率理論A—渦流擴(kuò)散項B/u—分子擴(kuò)散項Cu—傳質(zhì)阻力項當(dāng)載氣線速越小，選分子量小氣體作載氣有利()第7頁3、分離度(色譜柱總分離效能指標(biāo))色譜分離基本方程式：R≥1.5

提升分離度最有效方法是第8頁4、氣相色譜儀流程及各個部件主要作用

檢測器

慣用載氣：氮氣

氫氣

氦氣在相色譜流程中，試樣混合物在

()中被分離。A.檢測器

B.統(tǒng)計器

C.色譜柱

D.進(jìn)樣器載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、統(tǒng)計及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)程序升溫TCD---

ECD---FID---

FPD---濃度型質(zhì)量型第9頁4、氣相色譜定性分析

(1)保留時間定性(2)利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性

(3)利用文件保留數(shù)據(jù)定性a.相對保留值定性法b.保留指數(shù)定性法

第10頁5、氣相色譜定量分析

峰高、峰面積(1)歸一化法(2)內(nèi)標(biāo)法mi=fi·Aims=fs·As第11頁用氣相色譜法測定正丙醇中微量水分，精密稱取正丙醇50.00g及無水甲醇(內(nèi)標(biāo)物)0.4000g，混合均勻，進(jìn)樣5μL，在401有機(jī)擔(dān)體柱上進(jìn)行測量，測得水：h=5.00cm，Y1/2=0.15cm，甲醇h=4.00cm，Y1/2=0.10cm，求正丙醇中微量水重量百分含量。(相對校正因子，f水=0.55，f甲醇=0.58。第12頁第三章

HPLC流動相是液體

液相色譜速率方程縱向擴(kuò)散項可忽略

提升柱效最有效路徑是減小粒度

在液相色譜中，提升色譜柱柱效最有效路徑是適當(dāng)升高柱溫()高壓、高效、高速是當(dāng)代液相色譜特點，采取高壓主要是因為

()A.可加緊流速，縮短分析時間B.高壓可使分離效率顯著提升C.采取了細(xì)粒度固定相所致D.采取了填充毛細(xì)管柱第13頁正相(固定相極性>流動相極性)

組分出峰次順反相(固定相極性<流動相極性)

組分出峰次順什么是梯度洗脫？它與氣相色譜中所采取程序升溫有何異同之處？第14頁第四章

電位分析法1、指示電極、參比電極玻璃電極氟離子電極飽和甘汞電極銀-氯化銀電極2、電位測定法依據(jù)能斯特方程玻璃電極電位包含內(nèi)參比電極電位和膜電位測定溶液pH時，所用參比電極是

()A.飽和甘汞電極

B.銀-氯化銀電極

C.玻璃電極

D.鉑電極氟離子選擇電極測定溶液中F-離子含量時，主要干擾離子是

。第15頁3、不對稱電位、堿差、酸差4、相關(guān)計算：pH玻璃電極測未知樣pH值第16頁5、離子選擇性電極離子選擇性系數(shù)Ki,j

物理意義：預(yù)計共存離子對待測離子干擾程度，

Ki,j

越小干擾越小

鉀離子選擇電極選擇性系數(shù)為

當(dāng)用該電極測濃度為1.0×10-5mol/LK+，濃度為1.0×10-2mol/LMg溶液時，由Mg引發(fā)

K+測定誤差為()A.0.00018%B.134%C.1.8%D.3.6%第17頁第五章

伏安分析法極譜法定性分析依據(jù)：半波電位極譜波形成(兩個電極)極譜法定量分析依據(jù)擴(kuò)散電流與汞柱高度平方根成正比擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流二分之一時滴汞電極電位滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極()在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正百分比電流是

()A.極限擴(kuò)散電流

B.遷移電流

C.殘余電流

D.極限電流第18頁可逆極譜波判斷極譜法電解條件特殊性電極特殊性；電解條件特殊性

極譜法中存在干擾電流(殘余電流、遷移電流、氧波、極譜極大、疊波、前波、氫波)及消除方法Na2SO3

不能用于酸性物質(zhì)中除氧()殘余電流產(chǎn)生原因是什么？它對極譜分析有什么影響？第19頁極譜定量分析方法：直接比較法工作曲線法(試驗條件保持一致)標(biāo)準(zhǔn)加入法(標(biāo)準(zhǔn)溶液量加入)標(biāo)準(zhǔn)溶液加入體積要小某未知液

10.0mL中鋅波高為

4.0cm，將

0.50mL1×10-3mol/L鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去，混合液中鋅波高增至

9.0cm，未知液中鋅濃度是()(mol/L)

第20頁第六章庫侖分析法庫侖分析法基本條件庫侖分析依據(jù)法拉第電解定律

進(jìn)行庫侖分析先決條件是確保100%電流效率()第21頁第七章AES原子線、離子線影響譜線強(qiáng)度原因(1)激發(fā)電位(2)躍遷概率(3)激發(fā)溫度(4)基態(tài)原子數(shù)元素原子線和離子線所產(chǎn)生原子線和離子線都是該元素特征譜線，波長和強(qiáng)度是兩個主要參數(shù)線光譜:AAS、AES、AFS第22頁原子發(fā)射光譜法所用儀器通常包含激發(fā)光源(直流電弧、交流電弧、高壓火花、ICP

)、光譜儀及光譜定量、定性分析從屬設(shè)備。光譜定性分析方法標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法用發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時,作為譜線波長比較標(biāo)尺元素是

在進(jìn)行發(fā)射光譜定性分析時,

要說明有某元素存在,必須第23頁依據(jù)譜線波長進(jìn)行定性分析，譜線強(qiáng)度進(jìn)行定量分析光譜定量分析基本公式I=acb

lgI=blgc＋lga內(nèi)標(biāo)法光譜定量分析原理R＝I1／I2＝Acb

lgR＝lg(I1/I2)＝blgc＋lgA攝譜法光譜定量分析依據(jù)ΔS＝

blgc＋

lgA第24頁第八章

AAS1、原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計流程：光源(作用？什么燈？為何不使用連續(xù)光源？)單色器位置原子化器a作用b類型火焰原子化器(對火焰溫度要求)石墨爐原子化器(原子化程序升溫步驟)氫化物原子化法：冷原子化法：第25頁2、譜線寬度譜線寬度影響原因：峰值吸收代替積分吸收兩個條件：描述譜線輪廓物理量是________和________。譜線寬度主要影響原因：第26頁3、AAS中干擾類型

例子火焰原子化法測定某物質(zhì)中Ca

時(1)

選擇什么火焰？(2)

為了預(yù)防電離干擾采取什么方法？(3)

為了消除PO43-干擾采取什么方法？4、靈敏度計算第27頁5、原子熒光

共振原子熒光非共振原子熒光(3種)激發(fā)光源置于分光系統(tǒng)(或與檢測系統(tǒng))相互垂直位置原子熒光分析，鉈原子吸收377.55nm，發(fā)射535.05nm,屬于反斯托克斯熒光()6、定量分析第28頁用原子吸收分光光度法測定元素M時，由一份未知試液得到吸光度為0.435，在9.00mL未知液中加入1.00mL濃度為100×10-6g/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，測此混合液吸光度為0.835。試問未知試液中含M濃度為多少？第29頁第九章UV1、紫外可見吸收光譜產(chǎn)生

2、生色團(tuán)和助色團(tuán)；紅移藍(lán)移分子中價電子躍遷產(chǎn)生帶光譜???躍遷類型:能夠產(chǎn)生紫外吸收躍遷類型:三種躍遷能量比較生色團(tuán)：助色團(tuán)：第30頁3、溶劑對紫外吸收光譜影響

(1)

對lmax影響：

n-

*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因

-

*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因(2)對吸收光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)影響

4、紫外及可見分光光度計

光源：鎢絲燈(可見光)、氘燈或氫燈(紫外)比色皿：玻璃(可見)、石英(紫外)

已知某化合物在己烷中波長lmax=327nm，在水中波長lmax=305nm，從溶劑效應(yīng)分析，該吸收帶是由躍引發(fā)第31頁5、應(yīng)用：1)由紫外吸收光譜判斷共軛體系存在況。分子中共軛雙鍵越多，愈向長波方向移動2)判斷分子順反異構(gòu)體第32頁第十章IR1、IR是怎樣產(chǎn)生以下四種氣體不產(chǎn)生紅外吸收譜帶是()A.H2OB.CO2C.HClD.N2

振動能級、轉(zhuǎn)動能級躍遷2、紅外吸收光譜產(chǎn)生條件輻射應(yīng)含有剛好能滿足物質(zhì)躍遷時所需能量輻射與物質(zhì)間有偶合作用第33頁3、分子振動頻率(波數(shù)或波長)結(jié)論：第34頁實際吸收帶比預(yù)期要少得多(原因)乙炔分子平動、轉(zhuǎn)動和振動自由度數(shù)目分別為()A.2，3，3B.3，2，8C.3，2，7D.2，3，74、分子振動形式5、振動自由度計算(平動、轉(zhuǎn)動)直線型分子：3n-5非線性分子：3n-6第35頁6、影響紅外吸收光譜強(qiáng)度原因偶極矩改變大小、分子結(jié)構(gòu)對稱性例：以下三種分子結(jié)構(gòu)中C＝C雙鍵紅外吸收強(qiáng)度從大到小次序

CH3－CH=CH2

CH3－CH=CH－CH3(順式)

(3)CH3－CH=CH－CH3(反式)

第36頁

7、影響基團(tuán)頻率位移原因外部原因：內(nèi)部原因：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、立體障礙(空間位阻)第37頁8、不飽和度計算

U=1+n4+(n3–n1)/2C9H10O9、紅外光譜分析試驗技術(shù)紅外試樣制備方法例：以下紅外制樣方法中，慣用于液體樣品制備是A.

液膜法

B.

壓片法

C.

糊狀法

D.

都是第38頁第十一章激光拉曼光譜分析Rayleigh散射：彈性碰撞；無能量交換，僅改變方向；Raman散射：非彈性碰撞；方向改變且有能量交換；拉曼活性振動—伴隨有極化率改變振動。紅外活性振動—伴有偶極矩改變振動能夠產(chǎn)生紅外吸收譜帶.第39頁第十二章分子發(fā)光分析熒光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)單重態(tài)最低振動能級→基態(tài)磷光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)三重態(tài)最低振動能級→基態(tài)無輻射躍遷類型：分子產(chǎn)生熒光必須具備條件(1)含有適當(dāng)結(jié)構(gòu)；(2)含有一定熒光量子產(chǎn)率。第40頁熒光與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系影響分子發(fā)光環(huán)境原因以下原因會造成熒光效率增加有

(

)

A.表面活性劑

B.溶劑極性增強(qiáng)

C.溫度下降

D.共軛芳環(huán)增加

第41頁熒光分析儀器