2025-2026學年高考第一輪第四板塊

物質結構與性質

第三講

分子的空間結構

考點一價層電子對互斥模型雜化軌道理論考點二微粒的空間結構考點三鍵角的比較考點一價層電子對互斥模型雜化軌道理論考點二微粒的空間結構1.（2025年北京卷）下列化學用語或圖示表達不正確的是()A．乙醇的分子模型：

B．BF3的VSEPR模型：C．S的原子結構示意圖：

D．基態(tài)Zn原子的價層電子排布式：【真題導入】

C2.（2024河北卷）NH4ClO4是火箭固體燃料重要的氧載體，與某些易燃物作用可全部生成氣態(tài)產(chǎn)物，如：NH4ClO4+2C=NH3↑+CO2↑+HCl↑。下列表述正確的是（

）A．HCl的形成過程可表示為B．NH4ClO4中的陰、陽離子有相同的VSEPR模型和空間結構C．在C60、石墨、金剛石中，碳原子有sp、sp2和sp3三種雜化方式D．NH3和CO2都能作制冷劑是因為它們有相同類型的分子間作用力【真題導入】

B3.（23年山東卷19節(jié)選）中碳原子的軌道雜化方式有_____種。4.（23年全國乙卷35節(jié)選）SiCl4的空間結構為

，其中Si的軌道雜化形式為_______。5.（2025年山東卷16節(jié)選）尿素分子中C原子采取的軌道雜化方式為

。2

sp

2

正四面體形

sp3【真題導入】

2025重慶卷選擇題：鍵角比較2025湖南卷填空題：含氮物質中N原子雜化方式2025浙江卷填空題：Cl2O分子的空間構型2024湖北卷選擇題：VSEPR模型及空間構型、雜化軌道理論基礎2024甘肅卷選擇題：苯與苯酚中C原子的雜化方式、含氮化合物的空間構型2024安徽卷選擇題：有機物中C原子的雜化方式2024江蘇卷選擇題：石墨與金剛石中C原子的雜化方式2024河北卷選擇題：鍵角比較、C60、石墨、金剛石中C原子的雜化方式2024新課標卷T11填空題：氫化物中中心原子雜化方式

VSEPR模型及空間構型【目標與素養(yǎng)】

一.價層電子對互斥模型(1)理論要點：價層電子對在空間上彼此相距最遠時，排斥力最小，體系的能量最低?！究键c梳理】

考點1VSEPR模型

雜化軌道理論（VSEPR）模型【考點梳理】

考點1VSEPR模型

雜化軌道理論(2)價層電子對數(shù)的計算

a表示中心原子的價電子數(shù)

對于主族元素：a＝最外層電子數(shù)；

對于離子：a＝價電子數(shù)

－

離子所帶電荷數(shù)（帶上正負號）；x表示與中心原子結合的原子數(shù)b表示與中心原子結合的原子最多能接受的電子數(shù)

氫為1，其他原子

＝8－

該原子的價電子數(shù)。二.雜化軌道理論(1)理論要點：在成鍵時原子內部能量相近的原子軌道相互混雜，重新組合成同等數(shù)目、能量相同的新軌道。各雜化軌道之間盡可能遠離，滿足最小斥力、最大夾角原理?！究键c梳理】

(2)用來預測分子的空間結構直線平面三角形四面體形(3)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型①雜化軌道用來容納_____鍵電子對和________

。②雜化軌道數(shù)＝________________________＋________________

＝

價層電子對數(shù)。σ孤電子對中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的σ鍵數(shù)分子或離子價層電子對數(shù)雜化類型VSEPR模型分子或離子的空間結構名稱CO22直線形直線形SO23平面三角形V形CO32-3平面三角形平面三角形H2O4四面體形V形PH34四面體形三角錐形NH4+4正四面體形正四面體形spsp2sp2sp3sp3sp3

思考一：N3-離子的空間構型該如何計算？思考二：HCN和HCHO分子的空間構型該如何計算？拆成ABn型寫結構式思考三：NO2空間構型該如何計算？在計算孤電子對數(shù)時，出現(xiàn)0.5或1.5，則把小數(shù)進位為整數(shù)，即1或2?！敬_定原子雜化的方法】方法1：根據(jù)中心原子的價層電子對數(shù)（鍵角，空間構型）方法2：根據(jù)原子的成鍵特征分析一個C原子四個單鍵一個雙鍵一個三鍵兩個雙鍵sp3雜化sp2雜化sp雜化sp雜化N原子氨基相關處于平面環(huán)狀結構中sp3雜化sp2雜化【典例分析】

1.(2022·遼寧，7)理論化學模擬得到一種

離子，結構如圖。下列關于該離子的說法錯誤的是A.所有原子均滿足8電子結構B.N原子的雜化方式有2種C.空間結構為四面體形D.常溫下不穩(wěn)定√【典例分析】

2.判斷下列物質中心原子的雜化方式。(1)PCl3分子中，P的雜化方式為________。(2)HOCH2CN分子中碳原子的雜化軌道類型是_______。(3)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子雜化軌道類型為________。sp3雜化sp3和spsp2、sp(4)[2021·湖南，18(2)②節(jié)選]N-甲基咪唑()中碳原子的雜化軌道類型為________。sp3、sp2(6)(2022·全國甲卷)CF2=CF2和ETFE分子[乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物]中C的雜化軌道類型分別為________和________。sp2sp3【典例分析】

的結構為

。

在該反應中，B原子的雜化軌道類型由____變?yōu)開___。sp3sp2(1)先看雜化方式

，鍵角：sp>sp2>sp3答題模板：×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××，而×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××。訓練1比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“＞”“＜”或“＝”)：①H2O__CS2，原因是_________________________________________________________________________________。②SO3___。③BF3___NCl3。＜H2O中中心O原子采取sp3雜化，鍵角約為105°；CS2中中心C原子采取sp雜化，鍵角為180°＞＞【考點梳理】

考點3鍵角的比較訓練2比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“＞”“＜”或“＝”)：①PH3___，原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________。

中無孤電子對，PH3分子中含有1個孤電子對，孤電子對對成鍵電子對的排斥作用較大，因而鍵角較小(2)雜化方式相同，看電子對間的斥力①電子對排斥力大小順序：孤-孤>孤-鍵>鍵-鍵。②三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：三—三>三—雙>雙—雙>雙—單>單—單。<

[答題模板]

×××分子中無孤電子對，×××分子中含有

n個孤電子對，孤電子對

對成鍵電子對的斥力較大，因而鍵角較小。F的電負性比H大，NF3中成鍵電子對離中心原子較遠，斥力較小，因而鍵角也較小

中心原子的電負性N強于P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大（3）空間結構相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的電負性①中心原子不同，配位原子相同②中心原子相同，配位原子不同，電負性越大，鍵角越，電負性越大，鍵角越大小訓練3

①NH3的鍵角___PH3的鍵角，原因是_________________________________________________________________________________________________。②NF3的鍵角____NH3的鍵角，理由是___________________________________________________________________________。＞<

1.H3BO3

分子中的O—B—O的鍵角______(填“大于”“等于”或“小于”)中的H—B—H的鍵角，判斷依據(jù)是__________________________________________________________________________________。H3BO3分子中的B采取sp2雜化，而

中的B采取sp3雜化，sp2雜化形成的鍵角大于sp3雜化大于2.高溫陶瓷材料Si3N4晶體中鍵角N—Si—N___(填“>”“<”或“＝”)Si—N—Si，原因是_________________________________________________________________________________。>N原子上有孤電子對，由于孤電子對與成鍵電子對的斥力更大，使得Si—N—Si鍵角較小【對點集訓】

（2022·湖南·高考真題）鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領域有廣泛應用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉是一種抗癌新藥，其結構式如下：①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為

；②該新藥分子中有

種不同化學環(huán)境的C原子；③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeO3分子

SeO32-離子