回收甲苯編制說明

（初稿）

1.工作簡況

廢有機(jī)溶劑是指在生產(chǎn)、調(diào)配及使用過程中產(chǎn)生的廢液，具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和脂溶性。

廢有機(jī)溶劑產(chǎn)量大、種類多、分布及涉及行業(yè)廣。從19世紀(jì)40年代開始用于工業(yè)生產(chǎn)以

來，距今己有10多年的歷史，現(xiàn)今工業(yè)有機(jī)溶劑的種類己達(dá)3000余種。有機(jī)溶劑在工業(yè)生

產(chǎn)中廣泛用于清洗、去污、稀釋和萃取等過程，也被作為中間體用于化學(xué)合成。大多數(shù)廢有

機(jī)溶劑因具有易燃、腐蝕、易揮發(fā)或反應(yīng)性等特性而被列入危險(xiǎn)廢物名錄。與此同時，廢有

機(jī)溶劑中有一部分又具有較高的回收利用價值，若不加以回收利用，則是一種資源浪費(fèi)。然

而，由于廢有機(jī)溶劑品目繁多、成分復(fù)雜，因缺乏標(biāo)準(zhǔn)而導(dǎo)致回收產(chǎn)品檔次參差不齊、回收

過程管理無序，甚至危及危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理。

2021年4月，經(jīng)浙江省固廢利用處置與二壤修復(fù)行業(yè)協(xié)會發(fā)起，由浙江工商大學(xué)牽頭，

聯(lián)合浙江省仙居縣聯(lián)明化工有限公司、建德建?業(yè)資源再生技術(shù)有限公司、浙江臺州市聯(lián)創(chuàng)環(huán)

?？萍脊煞萦邢薰尽⒑贾葜泻森h(huán)境科技有限公司、浙江省化工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站有限公司和

華測檢測認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司組成起草單位，對廢有機(jī)溶劑回收產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編制。2021

年5月，起草單位依次完成了資料收集和檢索，制定了工作方案，并就不同產(chǎn)品純度的試驗(yàn)

方法分別進(jìn)行了試臉驗(yàn)證工作。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)論起草了《回收甲苯》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)（初稿）及編制

說明。

2產(chǎn)品及行業(yè)概況

2.1甲苯產(chǎn)品綜合情況

甲苯主要來源于催化重整裝置，重整是一種石油二次加工的重要技術(shù)，利用Pt-Re雙金

屬催化劑，在500C左右的高溫下，實(shí)現(xiàn)汽油辛烷值增加。甲苯也是有機(jī)化工的重要原料,

廣泛用于染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、火炸藥、助劑和香料等精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)，也用于合成材料工業(yè)。

國內(nèi)甲苯市場整體供過于求，2018年我國甲苯產(chǎn)能達(dá)到1233萬噸/年，同比提高4.5%。同

年，國內(nèi)甲苯主要生產(chǎn)企業(yè)62家。其中，中國石化產(chǎn)能占38.1%；中國石油產(chǎn)能占21.2%；

民營企業(yè)、外資企業(yè)及其他企業(yè)產(chǎn)能占40.7%。

3甲苯產(chǎn)品生產(chǎn)工藝情況

我國甲苯主要來自催化重整油、裂解汽汨和焦化輕油。并按其來源和制法分為石油甲苯

和焦化甲苯。目前，以產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為依據(jù)，90%以上的甲苯來源于石油甲苯和化工甲苯，焦化

甲苯的產(chǎn)量逐漸減少。

3.1催化重整法

催化重整是一個以石腦油為原料生產(chǎn)高辛烷值汽油及輕芳燒的重要煉油過程，同時副

產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量的氫氣。約10%催化重整裝置用于生產(chǎn)芳煌產(chǎn)品，其特點(diǎn)是甲苯、二甲苯較多，

苯較少。根據(jù)生產(chǎn)任務(wù)的不同，所用原料的偏程也不同：（1）在生產(chǎn)高辛烷值汽油時，一般

用80-180℃的飾分（寬飾分）；（2）當(dāng)以生產(chǎn)BTX（苯、甲苯和二甲苯）為主時，則宜用60-

145℃的微分作原料（窄鏘分）。生產(chǎn)實(shí)際中常用60-130℃儲分作原料。

3.2裂解汽油法

裂解汽油法是以石腦油、柴油和液化石泊氣為原料，在水蒸氣存在下高溫裂解制取乙烯

的過程中，生成含碳五煌類以上的液體副產(chǎn)品，經(jīng)分儲出干點(diǎn)為205℃的液體稱為裂解汽油。

由于此種汽油富含芳燒，經(jīng)過加氫精制后可作為高辛烷值汽油組分或用于萃取苯、甲苯、乙

苯、二甲苯等化工原料。

3.3煤焦化法

煤焦化副產(chǎn)的粗苯儲分中含甲苯15-20%（質(zhì)量）,其數(shù)量與原煤的性質(zhì)、焦化深度有關(guān)。

一般生產(chǎn)每噸焦炭可副產(chǎn)甲苯l.l-1.3Kg,用硫酸洗除粗苯微分中不飽和燒和雜質(zhì)，再經(jīng)堿

中和、水洗、精儲,可得純度很高的甲苯。

3.4催化重整工藝流程簡圖

副產(chǎn)河氣拔頭油

,笨

電整原料.原料預(yù).幣:整?方煌?甲米

處理分離,二甲笨

????申芳煌

燃網(wǎng)氣戊烷抽余油

圖1催化直整工藝流程

3.5裂解汽油工藝流程簡圖

裂解汽油

芳煌

提油

圖2裂解汽油工藝流程

3.6煤焦化工藝流程簡圖

溶劑油，

圖3裂解汽油工藝流程

4甲苯產(chǎn)品國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況

經(jīng)起草單位和歸口單位進(jìn)行國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作，目前杳到的國外標(biāo)準(zhǔn)有國際標(biāo)

準(zhǔn)ISO5272-1979《工業(yè)用卬苯規(guī)范》?？偟膩碚f，本次制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)無國外標(biāo)準(zhǔn)可采用。國

內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T3406-2010《石油甲苯》、GB/T684-1999《化學(xué)試劑甲苯》；T/CRIAC0026-

2020《化學(xué)試劑高效液相》。國內(nèi)產(chǎn)品指標(biāo)規(guī)格見表1,各產(chǎn)品分析方法見分析方法表2。

表1甲苯國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)對照表

GR/T3406-9010GR/T684-1999T/CRIAC0026-2020

I號II號分析純化學(xué)純/

外觀透明液體，無不溶水及機(jī)械///

色度，Hazen單位

1020//10

（銖鉆號）<

密度,p2o/(kg/cm3)/865-868///

密度，p2o/(g/ml)//0.865-0.8690.865-0.8690.865-0.869

純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）99.9////

含量

//99.598.599.8

(C6H5cH3)/%

蒸發(fā)殘?jiān)?<//0.0010.0020.0004

酸度（以H+計(jì)），/

//0.010.03/

（mmol/100g）,<

堿度(以0H-

計(jì))，///0.010.06/

(mmol/100g),<

易碳化物質(zhì)//合格合格合格

硫化合物（以S04

//0.00050.001/

計(jì)），%<

硫化合物（以S

////0.003

計(jì)），%<

睡吩//合格合格/

不飽和化合物（以

//0.0050.03/

Br計(jì)），%<

水分

(H2O),%//0.030.050.02

燒類雜質(zhì)含量：

苯含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）

0.030.10

/%<

C9芳燃含量（質(zhì)量0.050.10///

分?jǐn)?shù)）/%<

10.25

非芳危含量（質(zhì)量

分?jǐn)?shù)）/%<

酸層顏色不深于1000ml稀酸

酸洗比色0.10.3/

中含0.2g重輅酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)溶

總硫含量/

2合格合格/

(mg/kg)<

蒸發(fā)殘余物/

3///

(mg/100ml)<

中性試驗(yàn)中性0.00040.0008/

澳指數(shù)/

由供需雙方商定0.000080.00016/

(mg/100g)

吸光度1.0

Ai(285)nm

0.4

A2(288)nm

A、(300)nm///0.1

A4(335)nm

0.02

A5(350-400)nm

<0.01

表2甲苯分析方法對照表

項(xiàng)目GB/T3406-2010GB/T684-1999T/CRIAC0026-2020

外觀目測//

色度目視比色法/目視比色法

密度計(jì)法

密度密度瓶法/韋氏天平法密度瓶法/韋氏天平法

U型震動管法

蒸發(fā)殘?jiān)?重量法重量法

酸堿度/滴定法/

易碳化物質(zhì)/目視比色法目視比色法

硫化合物/目視比濁法目視比濁法

噬吩/目視比色法/

不飽和化合物/滴定法/

水分/卡爾?費(fèi)休法/

純度氣相色譜法//

吸光度//分光光度法

含量/氣相色譜法氣相色譜法

燃類雜質(zhì)含量氣相色譜法目測/

酸洗比色目視比色法目測/滴定法/

總硫含量電量法/紫外熒光法滴定法/

中性試驗(yàn)顯色法目視比色法/

澳指數(shù)電量法/電量滴定法/電位滴定法//

5標(biāo)準(zhǔn)制定要點(diǎn)

5.1主要工作的思路

根據(jù)查找到的甲苯國內(nèi)、外標(biāo)準(zhǔn)資料，綜合考慮了用戶對產(chǎn)品質(zhì)量的耍求和各生產(chǎn)廠的

實(shí)際質(zhì)量狀況，力求使本次制定的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)完進(jìn)，經(jīng)濟(jì)合理，安全可靠，以適應(yīng)市場經(jīng)濟(jì)的

發(fā)展和對外貿(mào)易的需求。

——對項(xiàng)目設(shè)置和指標(biāo)進(jìn)行認(rèn)真研究，優(yōu)化指標(biāo)的設(shè)置。

——對所制訂的項(xiàng)目及指標(biāo)，根據(jù)需要制定配套的測試方法，為產(chǎn)品的檢測提供可行手

段。

對產(chǎn)品的包裝，檢驗(yàn)規(guī)則和安全等方面的內(nèi)容做相應(yīng)的規(guī)定。

5.2系列標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)的考慮

5.2.1關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的產(chǎn)品規(guī)格

甲苯產(chǎn)品只在國標(biāo)有進(jìn)行產(chǎn)品規(guī)格分型，其他團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)中均未分型?？紤]在國家標(biāo)準(zhǔn)中

給出市場適用的主要規(guī)格，所以本次制定的團(tuán)標(biāo)，均按產(chǎn)品純度分型，設(shè)有優(yōu)等品、一等品

和合格品。

5.2.2關(guān)于試驗(yàn)方法的引用

甲苯產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)均控制主產(chǎn)品純度、有機(jī)雜質(zhì)含量、色度、殘?jiān)?、酸度、水分含量?xiàng)

目，其試驗(yàn)方法引用的考慮：

——色度引用GB/T3143-1982（20（）4）《液體化學(xué)品顏色測定法（Hazen單位--伯-鉆色

號）》的目視比色法；

——水分引用GB/T6283標(biāo)準(zhǔn)采用卡爾費(fèi)休法，使用市售的微量水分測定儀和卡爾費(fèi)

休試劑，在標(biāo)準(zhǔn)里規(guī)定操作細(xì)節(jié)；

6標(biāo)準(zhǔn)限值的確定

本產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法引用通用試驗(yàn)方法國家標(biāo)準(zhǔn)或產(chǎn)品化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，對沒有標(biāo)準(zhǔn)可

以引用的項(xiàng)目采用國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)、用戶通常使用的試驗(yàn)方法。

——色度的測定：五項(xiàng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)均采用GB/T3143-1982（2004）《液體化學(xué)品顏色測定

法（Hazen單位一箱一鉆色號）》的目視比色法。

——水分的測定：采用卡爾費(fèi)休庫侖法，卡爾費(fèi)休庫侖法為仲裁法。

——純度的測定：均采用氣相色譜法。

表3標(biāo)準(zhǔn)起草單位中企業(yè)回收甲苯產(chǎn)品檢測結(jié)果（節(jié)選）

批次abcdefgh[

產(chǎn)品純度/%N98.099.599.094.090.090.078.085.070.0

色度（伯-鉆）/520/1520/3020/

號W

殘?jiān)?%30.0020.0010/0.0060.0010/0.0100.0050/

酸度（以乙酸0.0020.0040/0.0040.0040/0.0080.0050/

計(jì)）/%<

水分含量/%01.00.050.11.00.050.52.00.101.0

二氯甲烷/%////<6//<10/

正庚烷/%////<5///

乙酸乙酯/%////<51.1-3.3/<10/

丁醇/%/////L4-2.4///

表3為本標(biāo)準(zhǔn)起草單位中企業(yè)對回收甲茶產(chǎn)品的自檢結(jié)果，為了進(jìn)一步驗(yàn)證回收產(chǎn)品

質(zhì)量，本標(biāo)準(zhǔn)牽頭單位隨即抽取上述回收產(chǎn)品，并由標(biāo)準(zhǔn)編制組中具有認(rèn)證資質(zhì)的檢測單

位對企業(yè)回收甲苯產(chǎn)品品質(zhì)進(jìn)行了驗(yàn)證性檢測，結(jié)果如表4所示，相應(yīng)圖譜如圖4和圖5

所示。

表4隨機(jī)樣品驗(yàn)證性結(jié)果

批次甲苯乙醇二氯甲烷乙酸乙酯環(huán)己酮

198.93650.11530.00210.33720.3309

295.74070.02630.08163.0010.0096

從檢測結(jié)果來看，隨機(jī)抽取的2組產(chǎn)品均能達(dá)到一等品以上純度，雜質(zhì)含量也基本能滿

足相應(yīng)一等品的限值要求。

附加信思：峰被手動枳分

FIO：A.T-*(E：\Cb?m32'.r1D3a202l0fl'5UN2021-OW17-5M^B-007-114-17'V?Dl

PA1

1750-

UOO-

%

-

8

!—

-

-10

面積白分比報(bào)告

排序：信號

校IF數(shù)據(jù)修改時血：2021/€/2811:10:24

乘和因子：1.0000

種好因子:1.0000

內(nèi)標(biāo)中不使用乘枳閑了和冊擇因T-

信號1:FID1k,前部信號

蟀保留時同類型蟀寬峰面枳崢面積名稱

*(min][pA?s]%

1

12.1472B0.0186217.679930.11567乙的

￡.€04330.02274.010100.00216二氯甲烷

33.270330.027S€3€.4C7900.33S19乙酸乙ffii

45.4€1V3SC.0481l.S€7C：e599.21173甲笨

58.133B30.0405€25.242370.33225壞己陽

總量：1.58183e5

圖4驗(yàn)證性樣品檢測圖譜1

附加信息：畦被手?動枳分

FQ1A.彳史信號(E/.ChemXM'lDX3'l202108'￡UI^2021-064)117-JM7B-009-11S30國草D)

5*一1:I

,

30CO-

25C0-

20CO-

!5CO-

IOCO-

5C0-

一

0"1VV■V

246810Eir

面稅口分比報(bào)告

排/T:信號

校1上數(shù)據(jù)修改時間：2021/€/2811:13:15

乘機(jī)因子：1.0000

祐杼因J1.CC0C

內(nèi)標(biāo)中不使用乘枳肉手和佛杼因子

信號1:FID1A,前部信號

蛀保留時W1類型畦寬峰面枳峰面積名稱

(min：[min][pA*s]

12.147330.019248.7€2070.02682乙呵

一A2.€01WR0.02701S0.5C72C0.03200二氯中炕

33.270V3S0.02815518.928713.03510乙酸乙酣

45.459V3SO.C4€31.7€09€e596.84299甲基

58.1290RC.C39722.350700.01229環(huán)己陽

總量:1.51937e5

圖5驗(yàn)證性樣品檢測圖譜2

7.標(biāo)準(zhǔn)條文解釋

7.1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適合于具備危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證，并從事從廢溶劑中通過蒸飾或精被回收甲苯的

企業(yè)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了從廢溶劑中回1收甲苯的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)如以及標(biāo)志、包裝、運(yùn)

輸、貯存和安全等要求。該條文明確了本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍。

7.2規(guī)范性弓I用文件

下列文