2025年大學(xué)《應(yīng)用化學(xué)》專業(yè)題庫——應(yīng)用化學(xué)在藥物合成中的立體結(jié)構(gòu)考試時(shí)間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（每小題2分，共20分。請將正確選項(xiàng)的字母填在括號內(nèi)）1.下列分子中，具有手性的是（）。A.CH?CHClCH?B.CH?CH?CH?OHC.CH?COOHD.CCl?2.乙醇（CH?CH?OH）和甲乙醚（CH?OCH?CH?）互為（）。A.構(gòu)象異構(gòu)體B.對映異構(gòu)體C.非對映異構(gòu)體D.同分異構(gòu)體3.分子式為C?H??O且屬于手性醇的共有（）種。A.1B.2C.3D.44.下列說法正確的是（）。A.對映異構(gòu)體具有相同的物理性質(zhì)。B.非對映異構(gòu)體是映像異構(gòu)體。C.內(nèi)消旋體是racemicmixture的中文譯名。D.外消旋體是由等量的對映異構(gòu)體組成的混合物，其旋光性為零。5.SN?反應(yīng)通常具有（）。A.嚴(yán)格的反式立體化學(xué)B.嚴(yán)格的順式立體化學(xué)C.非對映選擇性D.對映選擇性6.在一個(gè)含有手性中心的分子中，其構(gòu)型為（S）的異構(gòu)體，其鄰位碳原子上的構(gòu)型為（R）的取代基，則該手性碳原子的絕對構(gòu)型為（）。A.(R)B.(S)C.(R)或(S)D.無法確定7.鹵代烷發(fā)生SN1反應(yīng)后，若與另一手性試劑反應(yīng)，主要生成（）。A.一種產(chǎn)物B.等量的對映異構(gòu)體C.等量的非對映異構(gòu)體D.外消旋體8.下列反應(yīng)中，通常不伴隨顯著立體化學(xué)變化的是（）。A.E2消除反應(yīng)B.醛或酮的親核加成反應(yīng)C.環(huán)戊烯的Diels-Alder加成反應(yīng)D.醇的氧化反應(yīng)9.在藥物合成中，使用手性催化劑進(jìn)行不對稱合成，主要目的是（）。A.提高反應(yīng)速率B.降低反應(yīng)活化能C.實(shí)現(xiàn)對映選擇性的產(chǎn)物生成D.增加反應(yīng)產(chǎn)物的數(shù)量10.下列關(guān)于保護(hù)基的描述，錯(cuò)誤的是（）。A.保護(hù)基可以保護(hù)手性中心，使其免受后續(xù)反應(yīng)的影響。B.選擇保護(hù)基時(shí)，應(yīng)考慮其穩(wěn)定性、易去保護(hù)條件以及與官能團(tuán)的兼容性。C.去保護(hù)反應(yīng)通常比引入保護(hù)基更困難。D.保護(hù)基的使用對于合成復(fù)雜分子通常是不必要的。二、填空題（每空2分，共20分。請將答案填在橫線上）1.分子中具有一個(gè)手性中心，且不含手性中心的立體異構(gòu)體共有________種；分子中具有兩個(gè)手性中心，且不含手性中心的立體異構(gòu)體共有________種。2.(R)-氯苯乙烷與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)，主要生成________（寫出生成物的立體化學(xué)構(gòu)型，如(R)或(S)）-苯乙醇。3.鹵代烷與格氏試劑反應(yīng)通常遵循________機(jī)理，并具有________立體化學(xué)特征。4.赤蘚糖醇圖是用于判斷________構(gòu)型的工具，它由________線和________線構(gòu)成。5.某藥物分子的一個(gè)手性中心對其藥效至關(guān)重要，若其(R)-異構(gòu)體有活性而(S)-異構(gòu)體無活性或活性很低，則稱該藥物具有________作?。三、簡答題（每題5分，共15分）1.簡述手性中心是如何產(chǎn)生的。2.解釋什么是反應(yīng)的立體選擇性，并舉例說明對映選擇性。3.為什么在藥物合成中，對映異構(gòu)體往往具有不同的生物活性？四、計(jì)算題/構(gòu)象分析題（共10分）1.用紐曼式畫出2-氯丁烷的所有構(gòu)象，并用星號標(biāo)記優(yōu)勢構(gòu)象，并簡要說明原因。五、合成題/反應(yīng)機(jī)理題（共15分）1.完成下列合成路線，并寫出關(guān)鍵步驟的反應(yīng)機(jī)理簡圖（需體現(xiàn)立體化學(xué)控制）。（提示：涉及手性中心轉(zhuǎn)化、保護(hù)基使用）CH?CH(OH)CH?CH?→CH?CHClCH?CH?（假設(shè)目標(biāo)產(chǎn)物為(S)-構(gòu)型）（在此處應(yīng)有簡圖，描述反應(yīng)步驟和立體化學(xué)轉(zhuǎn)化）試卷答案一、選擇題1.A2.D3.B4.D5.A6.A7.B8.D9.C10.C二、填空題1.2；42.(S)3.SN2；反式加成4.構(gòu)型；等邊；等腰5.對映異構(gòu)三、簡答題1.手性中心通常由一個(gè)飽和碳原子連接四個(gè)不同的基團(tuán)而產(chǎn)生。2.反應(yīng)的立體選擇性是指反應(yīng)物或中間體與不同立體異構(gòu)體相互作用而選擇生成一種或一類立體異構(gòu)體的現(xiàn)象。例如，(R)-溴代丙烷與氫氧化鈉醇溶液反應(yīng)主要生成(S)-2-丙醇，體現(xiàn)了對映選擇性。3.由于手性藥物分子與生物體內(nèi)手性受體或酶的相互作用通常具有立體特異性，因此對映異構(gòu)體可能具有不同的結(jié)合親和力、代謝途徑或生理效應(yīng)，導(dǎo)致生物活性差異顯著。四、計(jì)算題/構(gòu)象分析題優(yōu)勢構(gòu)象為反式交叉式（staggered），因?yàn)槠淇臻g位阻較小，能量較低。```HCH3|/H--C*--C--CH3\/ClHCH3|/CH3--C*--C--H\/ClClCH3|/H--C*--C--CH3\/HClH|/CH3--C*--C--H\/HHCH3|/Cl--C*--C--CH3\/HHH|/Cl--C*--C--H\/CH3CH3H|/Cl--C*--C--H\/HCH3CH3|/Cl--C*--C--H\/H```*(注：星號*代表手性碳原子)*五、合成題/反應(yīng)機(jī)理題合成路線：CH?CH(OH)CH?CH?→保護(hù)手性羥基→CH?CH(OAc)CH?CH?→消除反應(yīng)（E2）→CH?CH=CHCH?→與手性試劑反應(yīng)（如(S)-Box）→CH?CH(S)-CH?CH?反應(yīng)機(jī)理簡圖（以關(guān)鍵步驟為例）：1.保護(hù)羥基：CH?CH(OH)CH?CH?+Ac?O→CH?CH(OAc)CH?CH?+H?O```OAcH|/CH3-CH--C-CH?CH?|H```2.E2消除：CH?CH(OAc)CH?CH?→[中間體]→CH?CH=CHCH?+AcOH```OAcHH|//CH3-CH--C-CH?CH?=CH?-CH=CH-CH