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文檔簡介
能源行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《有機(jī)硅熱載體及其安全技術(shù)
條件》(征求意見稿)編制說明
一、工作概況
(一)任務(wù)來源
1.基本信息
根據(jù)國國家能源局綜合司“關(guān)于下達(dá)2022年能源領(lǐng)域
行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃及外文版翻譯計(jì)劃的通知(國能綜通科
技[2022]96號)”的要求,制定能源行業(yè)推薦標(biāo)準(zhǔn)《有機(jī)硅
熱載體及其安全技術(shù)條件》,項(xiàng)目編號:能源20220173。按
照制定計(jì)劃,本標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)于2024年10月完成報(bào)批。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會負(fù)責(zé)并組織制定,
經(jīng)過起草單位商討,標(biāo)準(zhǔn)名稱后改為《有機(jī)硅熱載體質(zhì)量與
安全技術(shù)條件》。本標(biāo)準(zhǔn)由全國鍋爐壓力容器標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委
員會(SAC/TC262)歸口。
2.簡要情況
(1)產(chǎn)品概況
有機(jī)硅熱載體是以Si-O-Si為主鏈,其他有機(jī)基團(tuán)為支
鏈,這些基團(tuán)可以是甲基、不飽和乙烯基等,兼具無機(jī)和有
機(jī)材料的性質(zhì),在室溫條件下以液態(tài)形式存在的線性聚硅氧
烷。目前最具商業(yè)價(jià)值的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷(PDMS),
是最簡單的聚硅氧烷,每個(gè)硅原子具有Si-O主鏈和兩個(gè)甲
基取代基,在惰性條件下的使用溫度為-40~425℃。因其優(yōu)
越的熱穩(wěn)定性和較低的生理毒性,常見作為太陽能光熱系統(tǒng)
集熱器內(nèi)、鍋爐內(nèi)的傳熱媒介。
有機(jī)硅熱載體還具有其他類型有機(jī)熱載體無可比擬的
優(yōu)勢,不易著火且具有自熄性,用電弧引燃后,一旦電弧停
止,硅油的火焰能熄滅,提升使用的安全性。
MeMeMe
MeSiOSiOSiMe
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MMnM
圖1聚二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)式
(2)制定標(biāo)準(zhǔn)的目的及意義
本標(biāo)準(zhǔn)屬于承壓設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)體系中“基礎(chǔ)性支撐標(biāo)準(zhǔn)”
中的“其他基礎(chǔ)性支撐標(biāo)準(zhǔn)”、“運(yùn)行維護(hù)標(biāo)準(zhǔn)”中“檢測
監(jiān)測”,符合“能源領(lǐng)域節(jié)能、節(jié)水、資源綜合利用、綠色
發(fā)展”等行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。
“雙碳”的國家戰(zhàn)略要求能源變革轉(zhuǎn)型,從傳統(tǒng)能源向
新型能源轉(zhuǎn)變。而聚硅氧烷是重要的一類非碳骨架聚合物,
在歐盟區(qū)也通過了概念驗(yàn)證,發(fā)展前景十分廣闊,從生物醫(yī)
學(xué)到工業(yè)傳熱等許多不同領(lǐng)域中都有重要的應(yīng)用,其優(yōu)異的
熱穩(wěn)定性和較低的生理毒性,使其稱為一種性能優(yōu)良的有機(jī)
硅熱載體。該類有機(jī)硅熱載體符合《新時(shí)代的中國能源發(fā)展》
白皮書“中國建設(shè)多元清潔的能源供應(yīng)體系,將優(yōu)先發(fā)展非
化石能源”,有著廣闊的應(yīng)用前景,對于碳中和意義非凡。
目前,國內(nèi)現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)均是關(guān)于“碳基類”有機(jī)熱載體
的,硅基類有機(jī)熱載體及其在熱交換系統(tǒng)運(yùn)行中的質(zhì)量要求
尚無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),考慮未來光熱產(chǎn)業(yè)及其他應(yīng)用硅油類有機(jī)熱
載體行業(yè)的發(fā)展前景,為有效、安全、規(guī)范地推動有機(jī)硅熱
載體的使用,制定有機(jī)硅熱載體的安全技術(shù)條件及熱穩(wěn)定性
的測試方法等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)已迫在眉睫。國際上,部分企業(yè)已初
步制定了硅基類有機(jī)熱載體的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),積累了相關(guān)工程的
運(yùn)行數(shù)據(jù),IEC標(biāo)準(zhǔn)和BS標(biāo)準(zhǔn)也正在制定中。
(二)主要工作過程
1.起草階段(2022年10月-2023年12月)
(1)起草工作組
為了能按計(jì)劃完成本標(biāo)準(zhǔn)制定工作,使本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)
容先進(jìn)、合理,適用于有機(jī)硅熱載體產(chǎn)品質(zhì)量與安全技術(shù)要
求。中國鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會積極聯(lián)系標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)方成立起
草工作組。
起草工作組由中國鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會、江蘇省特種
設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院直屬分院、江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)
督檢驗(yàn)研究院常州分院、中石化石油化工科學(xué)研究院、江蘇
省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院張家港分院、淄博市特種設(shè)
備檢驗(yàn)研究院、重慶市特種設(shè)備檢測研究院、寧波市特種設(shè)
備檢驗(yàn)研究院、江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院無錫分
院、泰安市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院瓦克化學(xué)(中國)有限公司、
陶氏化學(xué)(中國)投資有限公司、塞拉尼斯(南京)化工有
限公司等單位組成。
(2)分工情況
中國鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會、江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督
檢驗(yàn)研究院等主要負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作總體協(xié)調(diào)及資料收
集、組織召開標(biāo)準(zhǔn)工作會議、提出驗(yàn)證方案、征集試驗(yàn)樣品、
試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)與比對、編寫標(biāo)準(zhǔn)各階段草案、編制說明及相
關(guān)附件等工作。
其他單位主要負(fù)責(zé)參與標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容討論、開展試驗(yàn)方法驗(yàn)
證和數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)、參加工作會議討論、對標(biāo)準(zhǔn)過程稿件提出修
改意見等。
(3)調(diào)查研究
任務(wù)下達(dá)后,中國鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會組織相關(guān)起草
單位查閱了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料,調(diào)研了有機(jī)硅熱載
體生產(chǎn)、使用單位,調(diào)查研究表明,國內(nèi)外有機(jī)硅熱載體暫
無相應(yīng)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。但鑒于有機(jī)硅熱載體優(yōu)越的熱穩(wěn)定
性和較低的生理毒性,已在多個(gè)項(xiàng)目應(yīng)用,如龍騰光熱公司
參加的中國可再生能源規(guī)?;l(fā)展二期項(xiàng)目“基于硅油介
質(zhì)的槽式太陽能高溫集熱管的關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)”通過實(shí)地驗(yàn)
收評審,在此基礎(chǔ)上,國家首批光熱發(fā)電示范項(xiàng)目——玉門
龍騰新能導(dǎo)熱油槽式5萬千瓦光熱發(fā)電項(xiàng)目也正在積極推進(jìn)
中,項(xiàng)目建成后將成為全球第一座硅油(德國WACHER公司
生產(chǎn)的HELISOL?XLP)槽式光熱電站。塞拉尼斯(南京)
化工有限公司:新建液晶聚合物(VECTRA?LCP)項(xiàng)目(投
資7.15億人民幣),涉及一臺有機(jī)熱載體電加熱鍋爐,鑒
于生產(chǎn)工藝對高溫的特殊要求,該電加熱鍋爐也采用有機(jī)硅
熱載體(德國Fragol公司生產(chǎn)的FragolthermX-76-A導(dǎo)熱
油)。
2023年4月組織相關(guān)起草人員在張家港召開標(biāo)準(zhǔn)首次會
議,并組織實(shí)地考察有機(jī)硅熱載體生產(chǎn)廠家,了解其生產(chǎn)、
檢驗(yàn)的實(shí)際情況。與會人討論并確定了標(biāo)準(zhǔn)草案的基本框架
結(jié)構(gòu),確定了標(biāo)準(zhǔn)草案的初步內(nèi)容,確定了標(biāo)準(zhǔn)制定過程中
的工作內(nèi)容、試驗(yàn)方案以及工作進(jìn)度。
(4)驗(yàn)證過程(試驗(yàn)過程)
陶氏化學(xué)(中國)投資有限公司、塞拉尼斯(南京)化
工有限公司、瓦克化學(xué)(中國)有限公司提供有機(jī)硅熱載體
樣品,包括未使用有機(jī)硅熱載體和在用有機(jī)硅熱載體。
江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、中石化石油化工
科學(xué)研究院、淄博市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院、重慶市特種設(shè)備
檢測研究院、寧波市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院、泰安市特種設(shè)備
檢驗(yàn)研究院等單位對上述樣品進(jìn)行了驗(yàn)證試驗(yàn)。驗(yàn)證試驗(yàn)的
結(jié)果詳見“表3至表10”。
(5)工作組討論稿(征求意見稿)的形成
根據(jù)前期方案討論及試驗(yàn)驗(yàn)證等起草階段工作情況,起
草工作組于2023年12月提出工作組討論稿及編制說明。
2.標(biāo)準(zhǔn)征求意見
(1)廣泛征求意見
在起草階段工作基礎(chǔ)上,起草小組提出草案征求意見稿
及編制說明,經(jīng)修改后于。。年。。月向全國鍋爐壓力容器
標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會的委員、生產(chǎn)、使用及檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)等單位發(fā)
送了電子文件征求意見稿及編制說明,并在網(wǎng)上(。。。)
公開征求意見。
(2)意見的反饋與處理
3.標(biāo)準(zhǔn)審查階段
4.報(bào)批階段
二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、標(biāo)準(zhǔn)體系和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容
(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)在修訂過程中,起草單位遵循規(guī)范性、科學(xué)性、
適用性原則,旨在能科學(xué)合理規(guī)范有機(jī)硅熱載體的質(zhì)量、使
用安全技術(shù)要求和檢測方法,以達(dá)到能完善現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的目的。
(1)規(guī)范性原則,根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)
則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。
(2)科學(xué)性原則,任務(wù)下達(dá)后,起草單位查閱了相關(guān)
的國內(nèi)外資料,由此確定了科學(xué)準(zhǔn)確的檢測方法,并進(jìn)行了
相關(guān)驗(yàn)證試驗(yàn),確保標(biāo)準(zhǔn)檢測方法的可行性和可靠性,保障
了看標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性要求。
(3)適用性原則:本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中,起草單位多
次交換意見,探討標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的可行性,確保標(biāo)準(zhǔn)要求可以有
效適用于產(chǎn)品質(zhì)量、使用安全技術(shù)要求。
(二)標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容說明
經(jīng)查,國內(nèi)外尚無有機(jī)硅熱載體產(chǎn)品質(zhì)量與安全技術(shù)條
件的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),在本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,參考了生產(chǎn)單位內(nèi)部
產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),使用單位需求以及檢驗(yàn)單位的歷史數(shù)據(jù)等方面。
1.標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語的說明
(1)有機(jī)硅熱載體
有機(jī)硅熱載體定義為“以聚二甲基硅氧烷
()為主要成分的具有特殊高熱穩(wěn)定性并作
為傳熱介質(zhì)使用的有機(jī)硅聚合物”。本定義規(guī)定了有機(jī)硅熱
載體的主要成分為聚二甲基硅氧烷,這類聚硅氧烷耐高溫、
耐老化等優(yōu)良性能都與Si-O-Si具有很高的化學(xué)鍵能有關(guān)。
硅原子電負(fù)性較低,可與電負(fù)性高的元素或電負(fù)性較低的基
團(tuán)結(jié)合形成飽和的共價(jià)結(jié)構(gòu)。硅氧鏈處于最高氧化態(tài),
Si-O-Si鍵具有很高的鍵能,因此聚硅氧烷具有相當(dāng)高的熱
穩(wěn)定性與化學(xué)穩(wěn)定性。同時(shí)Si-O-Si鍵的鍵角約130°,呈
現(xiàn)一定柔性,即使支鏈接入有機(jī)基團(tuán)后會削弱其熱穩(wěn)定性,
但其耐熱性仍優(yōu)于一般聚合物。
(2)未使用有機(jī)熱載體、在用有機(jī)硅熱載體
未使用有機(jī)熱載體定義為“未曾使用,且尚未注入傳熱
系統(tǒng)使用的有機(jī)硅熱載體”;在用有機(jī)硅熱載體定義為“已
在傳熱系統(tǒng)中投入使用的有機(jī)硅熱載體。注加熱系統(tǒng)中使用
的有機(jī)硅熱載體,在持續(xù)高溫下運(yùn)行發(fā)生線性硅氧烷和環(huán)狀
硅氧烷之間的平衡反應(yīng),在此狀態(tài)下,流體的物理性質(zhì)和化
學(xué)成分保持相對穩(wěn)定?!?/p>
有機(jī)硅熱載體在高溫條件下會發(fā)生化學(xué)反應(yīng),主要涉及
平衡反應(yīng)即線性硅氧烷和環(huán)狀硅氧烷之間發(fā)生平衡反應(yīng),為
正常的熱化學(xué)反應(yīng);岐化反應(yīng)即兩個(gè)D單元發(fā)生歧化反應(yīng)后
形成支鏈T單元和封端M單元,導(dǎo)致其黏度等指標(biāo)發(fā)生變化。
對于在用有機(jī)硅熱載體,必須注意投入使用并在高溫下持續(xù)
運(yùn)行一段時(shí)間后的狀態(tài),A產(chǎn)品說明中特別指出“在加熱系
統(tǒng)中、在425°C的溫度下至少工作了720小時(shí)(約30天)
之后”,也有文獻(xiàn)其在260°C用一段時(shí)間,會發(fā)生小分子
重排平衡反應(yīng)導(dǎo)致運(yùn)動黏度、閃點(diǎn)會下降。如張家港某鍋爐
采用有機(jī)硅熱載體作為傳熱媒介,其鍋爐出口350℃,目前
已運(yùn)行8年多。
未使用的使用中的
初始硅氧烷成分低分子量硅氧烷環(huán)狀硅氧烷
(3)D單元、M單元和T單元
D單元(Me2SiO2/2)定義為“雙官能團(tuán)二甲基硅氧烷(主
鏈)”;M單元(Me3SiO1/2)定義為“單官能團(tuán)三甲基硅氧
烷(封端)”;T單元(MeSiO3/2)定義為“三官能團(tuán)甲基
硅氧烷(支鏈)”。本定義可方便標(biāo)準(zhǔn)使用者深入理解有機(jī)
硅熱載體主要成分結(jié)構(gòu)。
(4)有機(jī)硅熱載體T單元含量
有機(jī)硅熱載體T單元含量定義為“在用有機(jī)硅熱載體發(fā)
生岐化反應(yīng)產(chǎn)生T單元的摩爾百分比。T單元含量是評價(jià)有
機(jī)硅熱載體熱穩(wěn)定性及在用有機(jī)硅熱載體劣化程度的主要
指標(biāo)”。有機(jī)硅熱載體在高溫條件下發(fā)生歧化反應(yīng),產(chǎn)生T
單元,T單元含量的增加會導(dǎo)致其運(yùn)動黏度值增加,影響其
使用安全。有機(jī)硅熱載體T單元含量是一個(gè)重要的熱穩(wěn)定性
評價(jià)指標(biāo),對于安全使用影響意義重大。
(5)熱穩(wěn)定性
熱穩(wěn)定性定義為“有機(jī)硅熱載體在高溫環(huán)境下抵抗化學(xué)
劣化的能力,通過T單元含量進(jìn)行評價(jià)”。該定義參考了
GB23971-2009中3.7,但鑒于與傳統(tǒng)碳基類有機(jī)熱載體的區(qū)
別,提出以T單元含量評價(jià)有機(jī)硅熱載體的熱穩(wěn)定性。
(6)最高允許使用溫度
最高允許使用溫度定義為“通過本文件附錄A熱穩(wěn)定性
試驗(yàn),有機(jī)硅熱載體測得的T單元摩爾百分比不超過1%條件
下的試驗(yàn)溫度”。本標(biāo)準(zhǔn)附錄A提出了29Si-核磁共振光譜
定量分析T單元含量的方法。
(7)最高工作溫度
最高工作溫度定義為“在實(shí)際傳熱系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),加熱系
統(tǒng)出口處測得的在用有機(jī)硅熱載體平均主流體溫度為工作
溫度;加熱系統(tǒng)出口處最高允許達(dá)到的有機(jī)硅熱載體主流體
溫度為最高工作溫度”。該定義參考了GB23971-2009中3.9。
(8)最高允許液膜溫度
最高允許液膜溫度定義為“傳熱系統(tǒng)運(yùn)行時(shí),有機(jī)硅熱
載體與加熱系統(tǒng)受熱面接觸的交界層溫度稱為液膜溫度;交
界層允許的最高溫度稱為最高允許液膜溫度”。該定義參考
了GB23971-2009中3.10。
(9)閉式傳熱系統(tǒng)
閉式傳熱系統(tǒng)定義為“膨脹罐與大氣隔離的有機(jī)硅熱載
體傳熱系統(tǒng)”。該定義參考了GB23971-2009中3.11。
2.指標(biāo)項(xiàng)目的設(shè)立
本標(biāo)準(zhǔn)提出有機(jī)硅熱載體的一般要求,設(shè)置有機(jī)硅熱載
體的質(zhì)量要求包括外觀、密度、自燃點(diǎn)、閃點(diǎn)(閉口)、運(yùn)
動黏度、水分、硫含量、氯含量、酸值、銅片腐蝕、環(huán)體含
量、硅羥基含量、熱穩(wěn)定性等十四項(xiàng)指標(biāo),具體指標(biāo)見表1;
設(shè)置在用有機(jī)硅熱載體質(zhì)量指標(biāo)包括外觀、閃點(diǎn)(閉口)、
運(yùn)動黏度、酸值、水分、T單元含量等六項(xiàng)指標(biāo),具體指標(biāo)
見表2。
表1有機(jī)硅熱載體要求和檢測方法
項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)檢測方法
外觀清澈透明、無懸浮物目測
密度/(25°C,kg/m3)報(bào)告aSH/T0604
自燃點(diǎn)/°C報(bào)告aSH/T0642
傾點(diǎn)/°C不高于-40GB/T3535
閃點(diǎn)(閉口)/°C不低于120GB/T261
b
2GB/T265、
運(yùn)動黏度(25°C,mm/s)不大于40NB/SH/T0956
水分/(mg/kg)不大于300GB/T11133
GB/T11140
硫含量/(mg/kg)不大于10GB/T17040b
氯含量/(mg/kg)不大于10GB23971附錄A
GB/T4945b
酸值/(mgKOH/g)不大于0.02GB/T24747附錄A
銅片腐蝕(100°C,3h)/級不大于1aGB/T5096
環(huán)體含量(D4、D5、D6)d/(mg/L)不大于990GB/T40323
硅羥基含量d/(mg/L)不大于500紅外色譜
測試溫度(°C)最高允許使用溫度
測試時(shí)間(小時(shí))01500附錄A
熱穩(wěn)定性c
外觀透明、無懸浮物和沉淀物
T單元含量(摩爾百分含量)不大于未檢出1
a所有“報(bào)告”項(xiàng)目,有生產(chǎn)商或經(jīng)銷商向用戶提供,以供選擇。
b測定結(jié)果有爭議時(shí),運(yùn)動黏度以GB/T265為仲裁方法、硫含量測定以GB/T17040為仲裁方法、
酸值測定以GB/T4945為仲裁方法。
c對應(yīng)用于太陽能光熱發(fā)電系統(tǒng)的有機(jī)硅熱載體,供應(yīng)商需提供模擬測試數(shù)據(jù),以確保有機(jī)硅熱載體
的安全性。
d對應(yīng)用于太陽能光熱發(fā)電系統(tǒng)的有機(jī)硅熱載體,應(yīng)提供環(huán)體含量、硅羥基含量。
表2在用有機(jī)硅熱載體質(zhì)量指標(biāo)和檢測方法
項(xiàng)目允許使用質(zhì)量指標(biāo)檢測方法
外觀無懸浮物和沉淀物目測
閃點(diǎn)(閉口)/℃不小于50GB/T261
運(yùn)動黏度(25℃)/(mm2/s)不大于未使用有機(jī)硅熱載體運(yùn)動黏度×110%GB/T265
酸值/[mg/g(以KOH計(jì))]不大于0.2GB/T24747附錄A
水分/(mg/kg)不大于300GB/T11133
T單元含量(%)不大于10附錄A
(1)外觀
考慮到有機(jī)硅熱載體長期高溫條件使用下發(fā)生歧化反
應(yīng),導(dǎo)致其顏色等外觀發(fā)生變化,有機(jī)硅熱載體新油外觀指
標(biāo)訂為“清澈透明、無懸浮物”,在用有機(jī)硅熱載體訂為“無
懸浮物和沉淀物”。
(2)密度
密度是有機(jī)硅熱載體重要的物理性質(zhì)指標(biāo),但考慮到不
同牌號有機(jī)硅熱載體其密度不同,新油密度指標(biāo)訂為25℃報(bào)
告值。
(3)自燃點(diǎn)
自燃點(diǎn)是有機(jī)硅熱載體在無任何外界點(diǎn)火源的情況下
發(fā)生自燃所需要的溫度,是安全指標(biāo)。但有機(jī)硅熱載體有一
定的自熄性,在合適的工作溫度下,在高于其自燃溫度的條
件下工作也不會引起因自燃而導(dǎo)致的火災(zāi)??紤]到不同牌號
有機(jī)硅熱載體其自燃點(diǎn)不同,新油自燃點(diǎn)指標(biāo)訂為報(bào)告值。
(4)傾點(diǎn)
傾點(diǎn)是指有機(jī)硅熱載體開始失去流動性能時(shí)的溫度。通
常工業(yè)應(yīng)用中所需要的流體用泵進(jìn)行輸送,最低可泵送溫度
低于?40℃,不需要使用任何防凍。因此有機(jī)硅熱載體新油
傾點(diǎn)指標(biāo)訂為“不高于-40℃”。
(5)閃點(diǎn)(閉口)
閃點(diǎn)是加熱有機(jī)硅熱載體時(shí)逸出的蒸汽和空氣組成的
混合物與火焰接觸發(fā)生瞬間閃火時(shí)的最低溫度,可燃性液體
性質(zhì)的主要標(biāo)志之一。隨著有機(jī)硅熱載體高溫使用后,會產(chǎn)
生小分子產(chǎn)物,導(dǎo)致其閃點(diǎn)值降低,有機(jī)硅熱載體新油閃點(diǎn)
(閉口)指標(biāo)訂為“不低于120℃”,在用有機(jī)硅熱載體訂
為“不小于50℃”。
(6)運(yùn)動黏度
運(yùn)動黏度是判斷有機(jī)硅熱載體劣化程度的主要指標(biāo),隨
著有機(jī)硅熱載體高溫使用后,會產(chǎn)生小分子產(chǎn)物,導(dǎo)致其黏
度降低,但是發(fā)生歧化反應(yīng),其黏度又會上升。有機(jī)硅熱載
體新油25℃運(yùn)動黏度指標(biāo)訂為“不大于40mm2/s”,在用有
機(jī)硅熱載體訂為“不大于未使用有機(jī)硅熱載體運(yùn)動黏度×
110%mm2/s”。對于在用有機(jī)硅熱載體運(yùn)動黏度達(dá)到未使用
有機(jī)硅熱載體運(yùn)動黏度的90%時(shí),增加T單元檢測頻次。
本標(biāo)準(zhǔn)要求的25℃運(yùn)動黏度,區(qū)別于GB23971-2009等
標(biāo)準(zhǔn)要求的碳基類有機(jī)熱載體,主要考慮到在40℃測定有機(jī)
硅熱載體運(yùn)動黏度值較低,帶來的誤差較大。與生產(chǎn)廠家交
流也得知,有機(jī)硅熱載體出廠檢驗(yàn)25℃運(yùn)動黏度,積累了大
量數(shù)據(jù),有利于評價(jià)在用有機(jī)硅熱載體安全技術(shù)要求。
(7)水分
水分的存在可能會導(dǎo)致硅氧烷分子發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),使有
機(jī)硅熱載體的黏度升高得更快。有機(jī)硅熱載體新油水分指標(biāo)
訂為“不大于300mg/kg”,在用有機(jī)硅熱載體訂為“不大
于300mg/kg”。
(8)硫含量
硫是有機(jī)熱載體中的主要有毒有害物質(zhì),有機(jī)硅熱載體
新油該指標(biāo)訂為“不大于10mg/kg”。
(9)氯含量
氯是有機(jī)熱載體中的主要有毒有害物質(zhì),有機(jī)硅熱載體
新油該指標(biāo)訂為“不大于10mg/kg”。
(10)酸值
酸值與設(shè)備腐蝕情況相關(guān)。有機(jī)硅熱載體新油該指標(biāo)訂
為“不大于0.02mgKOH/g”;在用有機(jī)硅熱載體該指標(biāo)訂
為“不大于0.2mg/kg”。
(11)銅片腐蝕
銅片腐蝕與設(shè)備腐蝕情況相關(guān)。有機(jī)硅熱載體新油該指
標(biāo)訂為“不大于1a”。
(12)環(huán)體含量
在既定使用條件下發(fā)生重排反應(yīng)后的主要產(chǎn)物是環(huán)體
(包括八甲基環(huán)四硅氧烷D4、十甲基環(huán)五硅氧烷D5和十二
甲基環(huán)六硅氧烷D6,對應(yīng)用于太陽能光熱發(fā)電系統(tǒng)的有機(jī)
硅熱載體,考慮安全性,有機(jī)硅熱載體新油該指標(biāo)訂為“不
大于990”。
(13)硅羥基含量
硅羥基為活性基團(tuán),高溫條件下易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致其
劣化。對于太陽能光熱發(fā)電系統(tǒng),考慮其運(yùn)行成本與運(yùn)行時(shí)
間,需要控制硅羥基含量,機(jī)硅熱載體新油該指標(biāo)訂為“不
大于500mg/L”。
(14)熱穩(wěn)定性
隨著溫度的升高,有機(jī)硅熱載體將發(fā)生化學(xué)反應(yīng),所生
成的產(chǎn)物影響有機(jī)硅熱載體的性能。平衡反應(yīng)為正常的熱化
學(xué)反應(yīng),反應(yīng)生成產(chǎn)物仍然有機(jī)硅熱載體的一部分,不影響
其使用性能。而隨著歧化反應(yīng)的發(fā)生,導(dǎo)致T單元含量增加
則影響有機(jī)硅熱載體使用性能,因此本標(biāo)準(zhǔn)通過T單元含量
來表征有機(jī)硅導(dǎo)熱油的熱穩(wěn)定性。T單元含量本標(biāo)準(zhǔn)制定附
錄A,詳細(xì)規(guī)定了檢測方法,具體驗(yàn)證記錄見表9-表10對
于有機(jī)硅熱載體新油在未加熱的條件下,T單元含量訂為“未
檢出”,在最高允許使用溫度下加熱1500小時(shí)后,T單元含
量訂為“不大于1mol%”。在用有機(jī)硅熱載體T單元含量訂
為“不大于10mol%”。
3.試驗(yàn)方法的確定
本標(biāo)準(zhǔn)涉及的方法標(biāo)準(zhǔn)見表1、表2中檢測方法,驗(yàn)證
試驗(yàn)的結(jié)果詳見“表3至表10”。
三、主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)的分析、綜述報(bào)告,技術(shù)經(jīng)濟(jì)
論證,預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果
1.對重要性能指標(biāo)的分析
(1)有機(jī)硅熱載體質(zhì)量檢測結(jié)果匯總
對不同牌號有機(jī)硅熱載體新油進(jìn)行質(zhì)量檢測,數(shù)據(jù)匯總
如下:
表3編號N1樣品檢測數(shù)據(jù)匯總表
實(shí)驗(yàn)室12345678
清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透
外觀明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸
浮物浮物浮物浮物浮物浮物浮物浮物
密度25℃,kg/m3954.7955.0953.8959.5954.9955.0956.3/
傾點(diǎn),℃///<-50/-57//
閃點(diǎn)(閉口),℃221.2225222.3226221.5238219.6224.5
運(yùn)動黏度25℃,
3436.0135.992735.3535.4035.0235.44
mm2/s
酸值,mgKOH/g0.0020.0030.00360.010.010.0040.0030.00
水分,mg/kg/145.2154.9102136.652144.9138.43147.5
銅片腐100℃,
/////1a1a/
3h,級
氯含量,mg/kg/////0.04//
硫含量,mg/kg/////0.53//
表4編號N2樣品檢測數(shù)據(jù)匯總表
實(shí)驗(yàn)室12345678
清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透
外觀明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸
浮物浮物浮物浮物浮物浮物浮物浮物
密度25℃,kg/m3949.6947.8948.8954.4948.2949.8951.2/
傾點(diǎn),℃///<-50/-66//
閃點(diǎn)(閉口),℃196.1*201194.1214202.5248196.2208.5
運(yùn)動黏度25℃,
21.219.9520.916.619.9621.6021.4121.64
mm2/s
酸值,mgKOH/g0.0030.00450.00320.010.010.0040.0070.00
水分,mg/kg/152.1138.4125141.18151.2140.44177.7
銅片腐100℃,3h,
/////1a1a/
級
氯含量,mg/kg/////0.06//
硫含量,mg/kg/////1.8//
表5編號N3樣品檢測數(shù)據(jù)匯總表
實(shí)驗(yàn)室12345678
清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透
清澈透明、
外觀明、無懸明、無懸明、無懸明、無懸明、無明、無懸明、無
無懸浮物
浮物浮物浮物浮物懸浮物浮物懸浮物
密度25℃,kg/m3933.2933.9932.3837.9933.2933.3934.6/
傾點(diǎn),℃///<-50/-70//
閃點(diǎn)(閉口),℃164.2171.5162.2180165.5192162.3166.6
運(yùn)動黏度25℃
9.510.110.037.49.7139.7289.749.731
mm2/s
酸值,mgKOH/g0.0010.01650.01260.000.020.0050.0020.00
水分,mg/kg/150.1177.4196129.33145.9130.1167.9
銅片腐蝕100℃,
/////1a1a/
3h,級
氯含量,mg/kg/////0.03//
硫含量,mg/kg/////0.875//
表6編號N4樣品檢測數(shù)據(jù)匯總表
實(shí)驗(yàn)室12345678
清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透清澈透
外觀明、無明、無明、無明、無明、無明、無明、無明、無
懸浮物懸浮物懸浮物懸浮物懸浮物懸浮物懸浮物懸浮物
密度25℃,kg/m3916.7916.8915.5921.4916.6916.7917.9/
-80左
傾點(diǎn),℃///<-50///
右
閃點(diǎn)(閉口),℃155.2146146.1160153.5156139.8143.3
運(yùn)動黏度25℃,
5.35.425.434.25.3995.4695.465.461
mm2/s
酸值,mgKOH/g0.0020.00320.00470.010.030.0040.0050.00
190.01
水分,mg/kg/138.5136.8162139.4185.99107.2
8
銅片腐蝕100℃,
/////1a1a/
3h,級
氯含量,mg/kg/////0.06//
硫含量,mg/kg/////0.0685//
表7某廠家有機(jī)硅熱載體出廠部分項(xiàng)目檢測數(shù)據(jù)
樣品編號Y1Y2Y3Y4
外觀清澈,無色清澈,無色清澈,無色清澈,無色
閃點(diǎn)(閉口),℃229210171154
運(yùn)動黏度,25℃,
35.621.69.75.4
mm2/s
酸值,mgKOH/g0.0000.0000.0000.000
水分,mg/kg24482338
氯含量,mg/kg<3<3<3<1
(2)在用有機(jī)硅熱載體質(zhì)量檢測結(jié)果匯總
對不同廠家不同牌號在用有機(jī)硅熱載體進(jìn)行質(zhì)量檢測,
其中U1在355C°條件下使用12年,U2在360C°條件下使
用2年,U3在390C°條件下使用8年數(shù)據(jù)匯總?cè)缦拢?/p>
表8編號U1-U3樣品檢測數(shù)據(jù)匯總表
運(yùn)動黏度,
實(shí)驗(yàn)室樣品編號外觀閃點(diǎn)(閉口),℃酸值,mgKOH/g水分,mg/kg
25℃,mm2/s
灰黑色半透明
1U169.513.10.007201
無懸浮物和沉淀物
2無懸浮物和沉淀物73.513.310.02109.632
3無懸浮物和沉淀物8313.350.00798.4
黑色半透明有痕量
461.713.250.024176.23
黑色顆粒物
1灰黑色半透明64.16.90.033235
2無懸浮物和沉淀物71.56.9650.03236.218
U2
3無懸浮物和沉淀物/7.0310.025137.0
棕色透明
457.97.020.042204.3
無懸浮物和沉淀物
灰黑色半透明
159.28.60.009203
無懸浮物和沉淀物
無懸浮物和沉淀
265.58.6310.02118.467
物
U3
3無懸浮物和沉淀物78.58.7640.01394.0
黑色不透明有顆粒
4/7.750.018165.1
性沉淀物
(3)T單元含量檢測數(shù)據(jù)匯總
本標(biāo)準(zhǔn)附錄A規(guī)定了核磁共振硅譜法測定有機(jī)硅熱載體
T單元含量的試驗(yàn)方法,核磁共振硅譜是分析有機(jī)硅熱載體
中T單元含量最直接的方法。將配置好的Cr(acac)3/CD2Cl2
溶液放置核磁管中,取適量的有機(jī)硅熱載體樣品溶于核磁管
中的Cr(acac)3/CD2Cl2溶液。將核磁管放置核磁共振譜儀
的探頭中,在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的核磁共振波譜工作條件下進(jìn)行反門
控去耦的單脈沖序列試驗(yàn)分析,測定有機(jī)硅熱載體樣品的核
磁共振硅譜。對核磁共振譜圖上的每個(gè)信號進(jìn)行積分,分別
計(jì)算出M、D和T單元的積分面積。用T單元的積分面積除
以三個(gè)單元的總值,確定有機(jī)硅熱載體中T單元含量(摩爾
百分?jǐn)?shù))。
在29SiNMR譜圖,將化學(xué)位移+12至+5區(qū)域內(nèi)的信號歸
屬為M單元;化學(xué)位移從-6至-24區(qū)域內(nèi)的信號歸屬為D單
元;化學(xué)位移從-40至-68區(qū)域內(nèi)的信號歸屬為T單元。從
圖1中,可看出化學(xué)位移從-40至-68區(qū)域內(nèi)無信號值,有
機(jī)硅熱載體新油中T單元含量未檢出
圖1有機(jī)硅熱載體新油的
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