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文檔簡介
ICS71.080.70
CCSG17
團體標準
T/ZAEPIXXXX—XXXX
魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯
By-productfattyacidesterinfishoildeepprocessingindustry
(征求意見稿)
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布
T/ZAEPIXXXX—XXXX
魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯
警示:本文件并未指出所有可能的安全問題,使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國
家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。
1范圍
本文件規(guī)定了魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標志、包裝、運
輸和貯存以及安全等要求。
本文件適用于魚油深加工行業(yè)中,采用精餾/蒸餾/蒸發(fā)等提純工藝生產(chǎn)的脂肪酸酯,本產(chǎn)品僅用于
生產(chǎn)生物柴油的原料。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲運圖示標志
GB/T259石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB5009.229食品安全國家標準食品中酸價的測定
GB5009.236食品安全國家標準動植物油脂水分及揮發(fā)物的測定
GB/T5524動植物油脂扦樣
GB/T5525植物油脂透明度、氣味、滋味鑒定法
GB/T5526植物油脂檢驗比重測定法
GB/T5528動植物油脂水分及揮發(fā)物測定
GB/T5530動植物油脂酸值和酸度測定
GB/T5532動植物油脂碘值的測定
GB/T5534動植物油脂皂化值的測定
GB/T5535動植物油脂不皂化物測定
GB/T5537.2動植物油脂不皂化物測定第2部分:己烷提取法
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T27611再生利用品和再制造品通用要求及標識
NB/T13007-2021生物柴油(BD100)原料廢棄油脂
SN/T5032石油產(chǎn)品中氯離子的測定離子色譜法
BSENISO17294-2-2023Waterquality—Applicationofinductivelycoupledplasmamassspectrometry
(ICP-MS)Part2:Determinationofselectedelementsincludinguraniumisotopes
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4技術(shù)要求
產(chǎn)品應符合表1的要求。
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表1質(zhì)量要求
項目指標
氣味微有魚油特有的腥味,無魚油酸敗味
酸值(以KOH計),mg/g≤1.0
pH值4.0~7.0
水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì),%≤3.0
密度(40℃)kg/m3≤915
碘值,g/100g≥50
皂化值(以KOH計)mg/g≥185
磷脂含量,%≤1.0
不皂化物,%≤1.0
可酯化物含量,%≥95
硫含量,mg/kg≤500
氯離子含量,mg/kg≤報告
銀,mg/kg報告
5試驗方法
警示
試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況,操作者應采取適當?shù)陌踩头雷o措施。
一般規(guī)定
本文件所用的試劑和水,除非另有說明,在分析中僅使用確認為分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)
定。分析中所用標準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定
制備。
感官檢驗
按GB/T5525的規(guī)定進行。
酸值的測定
按GB5009.229的規(guī)定進行。
酸值的測定
按GB/T5530的規(guī)定進行。
pH值的測定
按GB/T259的規(guī)定進。
水分及揮發(fā)物的測定
按GB5009.236的規(guī)定進行。
不溶性雜質(zhì)的測定
按GB/T5525的規(guī)定進行。
密度的測定
按GB/T5526的規(guī)定進行。
碘值的測定
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按GB/T5532的規(guī)定進行。
皂化值(以KOH計)的測定。
按GB/T5534的規(guī)定進行。
磷脂含量的測定
按GB/T5537的規(guī)定進行。
不皂化物的測定
按GB/T5535的規(guī)定進行。
可酯化物含量的測定
按NB/T13007-2021中3.3的規(guī)定進行。
硫含量的測定
按GB/T34100的規(guī)定進行。
氯離子含量的測定
按SN/T5032的規(guī)定進行。
銀離子含量的測定
按BSENISO17294-2-2023的規(guī)定進行。
6檢驗規(guī)則
組批
在原料及生產(chǎn)條件基本相同的情況下,同一天或同一班組生產(chǎn)的產(chǎn)品為一批,按批號抽樣。
取樣
采樣按GB/T5524規(guī)定進行。
檢驗
6.3.1分類
分為出廠檢驗和型式檢驗。
6.3.2出廠檢驗
每批產(chǎn)品應進行出廠檢驗。出廠檢驗由生產(chǎn)單位質(zhì)量檢驗部門執(zhí)行,檢驗項目為表1中所有指標,
檢驗合格簽發(fā)檢驗合格證,產(chǎn)品憑檢驗合格證入庫或出廠。
6.3.3型式檢驗
在下列情況之一時,須進行型式檢驗,檢驗項目為4中的全部項目:
a)正常生產(chǎn)時,每半年進行一次;
b)停產(chǎn)三個月又恢復生產(chǎn)時;
c)工藝改變,可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時;
d)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗有較大差異;
e)合同規(guī)定或客戶要求時。
判定規(guī)則
6.4.1檢驗結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法判定,檢驗結(jié)果全部符合本文件要求時,則判定
該批產(chǎn)品合格。
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6.4.2檢驗結(jié)果如有任何一項不符合本文件要求時,則應自同批樣品中重新取兩倍量樣品,對不合格
項目進行重新檢驗。重新檢驗的結(jié)果即使只有一項指標不符合本文件的要求,則整批產(chǎn)品為不合格。
6.4.3所檢項目中若有兩項或兩項以上指標不符合標準規(guī)定時,則判定本批產(chǎn)品不合格。
7標志、包裝、運輸和貯存
標志
產(chǎn)品包裝容器應有牢固、清晰的標志,并符合GB/T27611要求,其內(nèi)容包括:生產(chǎn)廠名稱、廠址、
產(chǎn)品名稱、商標、執(zhí)行標準號、工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可證編號、生產(chǎn)日期、批號、凈含量,運輸包裝上應符
合GB/T191的規(guī)定。
包裝
所用包裝材料應潔凈、堅固、干燥、避光、無毒、無異味,質(zhì)量應符合相關(guān)標準的規(guī)定,所有包裝
應密封良好,裝入產(chǎn)品后,應避免留下過大頂隙以減少產(chǎn)品與空氣接觸。
運輸
運輸工具應清潔衛(wèi)生,無異味,如需用油罐或槽車運輸時,應保證其內(nèi)表面無銹蝕等影響油質(zhì)的因素。
運輸中應防止日曬雨淋、蟲害、有害物質(zhì)的污染,不得靠近或接觸有腐蝕性的物質(zhì),不得與氣味濃郁的物
品混運。
貯存
產(chǎn)品應儲存于干燥陰涼處,防止受潮、日曬、蟲害、有害物質(zhì)的污染和其他損害。
6
《魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯》
團體標準編制說明
1任務來源
本標準由浙江海之心制藥有限公司提出,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會立項并歸
口。
2團體標準制訂的意義
2.1團體標準制訂的意義
魚油深加工行業(yè)EPA98、DHA95、EPA70EE生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生一定量的副
產(chǎn)脂肪酸酯,該副產(chǎn)脂肪酸酯是指魚油深加工過程中經(jīng)精餾/蒸餾/蒸發(fā)等除雜工
藝得到的低沸魚油,其主要成分為脂肪酸酯(C16-C22),雜質(zhì)含量較低,可作
為生產(chǎn)生物柴油等,因此作為固廢進行處理是一種資源的浪費。經(jīng)檢索,國內(nèi)僅
有《生物柴油(BD100)原料廢棄油脂》(NB/T13007-2021)一項標準,標準
適用范圍為生產(chǎn)生物柴油(BD100)的廢棄油脂,可供烴基生物柴油以及工業(yè)級混
合油生產(chǎn)企業(yè)參考使用??紤]到原料的特殊性,為規(guī)范魚油深加工行業(yè)EPA98、
DHA95、EPA70EE生產(chǎn)過程中經(jīng)精餾/蒸餾/蒸發(fā)等除雜工藝得到的脂肪酸酯的利
用市場,填補魚油深加工行業(yè)EPA98、DHA95、EPA70EE生產(chǎn)過程中經(jīng)精餾/
蒸餾/蒸發(fā)等除雜工藝得到的脂肪酸酯標準規(guī)范的空白,降低該脂肪酸酯后續(xù)利
用的環(huán)境風險和安全風險,應從原料來源、產(chǎn)品質(zhì)量要求、試驗方法等多方面進
行規(guī)定,設(shè)立魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯相關(guān)技術(shù)要求及團體標準。
根據(jù)《固體廢物鑒別標準通則》(GB34330-2017)中5.2條規(guī)定,利用固體
廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應的產(chǎn)品管
理:
a)符合國家、地方制定或行業(yè)通行的所替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量標準;
b)符合相關(guān)國家污染控制標準或技術(shù)規(guī)范要求,包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排
放到環(huán)境中的有害物質(zhì)含量標準和該產(chǎn)物中有害物質(zhì)的含量標準;當沒有國家污
染控制標準或技術(shù)規(guī)范時,該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生
產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量,并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中,排放到環(huán)境中的有害物
質(zhì)濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過程中排放到環(huán)境中的有害物質(zhì)濃度,當
沒有所替代原料時,不考慮該條件;
1
c)有穩(wěn)定、合理的市場需求。
由于EPA98、DHA95、EPA70EE等產(chǎn)品生產(chǎn)過程中得到副產(chǎn)脂肪酸酯沒有
相應產(chǎn)品質(zhì)量標準,參考《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導則》(HJ1091-2020)
中規(guī)定,應以其中的特征污染物為評價對象,綜合考慮其在提純工藝過程中的遷
移轉(zhuǎn)化行為以及副產(chǎn)脂肪酸酯的意向用途,開展環(huán)境風險定性和定量評價。由于
國內(nèi)目前還沒有統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風險評價指標體系,因此,本標準
依據(jù)《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導則》(HJ1091-2020)要求,提出有關(guān)
魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯的相關(guān)要求。
本標準以應用場景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標準為基礎(chǔ),制定副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品質(zhì)量標
準,保證副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品的使用價值;同時,依據(jù)原料來源情況,結(jié)合相關(guān)控
制指標及控制標準,制定副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品限制指標,保障副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品的
使用安全性。根據(jù)實際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點
要求。
制訂本標準的目的意義是:一、制定標準,引導醫(yī)藥制造行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯
產(chǎn)品的規(guī)范回收;二、保證副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求,符合市
場需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的質(zhì)量和指標,買賣雙方可依據(jù)標準簽訂合同,提高交易
的透明度,降低交易成本,提高交易效率。團體標準能凝聚行業(yè)共識,增加各貿(mào)
易方的信用度和權(quán)威性,有利于疏通副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品資源化利用的完整通道,
控制污染,保護環(huán)境,同時實現(xiàn)可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。
2.2市場情況及經(jīng)濟可行性、推廣應用前景
脂肪酸酯作為生物柴油主要原料之一,在生物柴油的制備中起到了重要的作
用。作為生物柴油制備原料的脂肪酸酯主要來源于植物油、動物脂肪以及廢棄食
用油等可再生資源。這些資源經(jīng)過酯交換反應或酯化反應,可以轉(zhuǎn)化為脂肪酸甲
酯或乙酯,這些酯類化合物就是生物柴油的主要成分。生物柴油可代替化石柴油
的再生性燃料,是生物質(zhì)能的一種,具有十六烷值高、低硫、無芳烴等特點。生
物柴油屬于國家鼓勵發(fā)展的新能源產(chǎn)業(yè)、生物產(chǎn)業(yè)和廢棄資源綜合利用產(chǎn)業(yè),生
物柴油行業(yè)的發(fā)展對于降低國家對化石能源的依賴、改善環(huán)境及實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展
戰(zhàn)略目標具有重大意義。以廢棄油脂生產(chǎn)資源化產(chǎn)品,既可為上游解決廢棄油脂
安全回收利用的問題,又可為下游提供環(huán)保安全的可再生資源,具有多重的環(huán)保
2
效應和社會效應,是國家需要大力發(fā)展的行業(yè)。2023年11月國家能源局發(fā)布的
《關(guān)于組織開展生物柴油推廣應用試點示范的通知》明確支持在全省、全市、全
縣(區(qū))等行政區(qū)域或工業(yè)園區(qū)、物流園區(qū)、礦區(qū)、保稅區(qū)、自貿(mào)區(qū)等開展車用
生物柴油的推廣應用。鼓勵“以產(chǎn)定銷、封閉運行”,組織餐廚廢棄物處置企業(yè)、
生物柴油生產(chǎn)企業(yè)、石油銷售企業(yè)“定向銷售、產(chǎn)需銜接”。鼓勵地方對生物柴
油示范項目給予資金扶持、用地要素保障。相關(guān)政策的發(fā)布為生物柴油產(chǎn)業(yè)創(chuàng)造
了良好的經(jīng)營條件。
國內(nèi)生物柴油行業(yè)的原材料主要為廢油脂。廢油脂采購能力是影響生物柴油
正常生產(chǎn)經(jīng)營的關(guān)鍵因素之一。目前,我國廢油脂回收體系尚不完善,行業(yè)內(nèi)經(jīng)
營者眾多,經(jīng)營規(guī)模小,市場集中度較低,同時廢油脂的質(zhì)量無統(tǒng)一標準,各地
區(qū)市場情況不一致,規(guī)范程度較低。生物柴油廠商要以適當價格取得穩(wěn)定的廢油
脂供應需要與大量的供應商建立長期的互信關(guān)系。因此,生物柴油行業(yè)的新進入
者經(jīng)常面臨不能以適當價格采購到所需的符合要求的廢油脂原材料的困境。
由于廢油脂質(zhì)量差異較大,難以檢測,雖然買賣雙方通常會在采購中對廢油
脂含水雜率、酸值等指標進行約定,但由于缺乏標準化的檢測手段,容易產(chǎn)生糾
紛,原材料的采購風險較大,因此獲取持續(xù)穩(wěn)定的廢油脂不但需要有熟悉廢油脂
市場特點、經(jīng)驗豐富的采購人員,成熟、健全的采購網(wǎng)絡,持續(xù)優(yōu)化的供應商數(shù)
據(jù)庫的支持,還需要有科學、完整、操作性強、供應商認可的質(zhì)量標準與檢測管
理體系。
魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯和雜質(zhì)容易提純和分離,產(chǎn)品也無需通過復雜
的提純工藝就可除去雜質(zhì),有利于降低產(chǎn)品成本,在使用副產(chǎn)脂肪酸酯產(chǎn)品時充
分考慮雜質(zhì)帶來的“三廢”污染問題,切實落實相關(guān)治理措施,確保污染物穩(wěn)定
達標排放后,能滿足大規(guī)模應用的產(chǎn)量和質(zhì)量上需要,因此適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
2.3產(chǎn)品用途及去向
魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯可作為生物柴油生產(chǎn)的原料,目前魚油副產(chǎn)品
的用途已經(jīng)浙江海之心制藥有限公司母公司江蘇海萊康生物科技有限公司長期
驗證合理可行,擬與藍鯨生物能源(浙江)有限公司簽訂意向協(xié)議。
3編制過程
3.1工作依據(jù)及通用程序
3
根據(jù)2019年1月9日“國家標準化管理委員會、民政局關(guān)于印發(fā)《團體標
準管理規(guī)定》的通知”等有關(guān)文件要求,團體標準要與國家標準、行業(yè)標準相互
協(xié)調(diào)、相互支撐。按照《標準化法》和GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1
部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結(jié)構(gòu)和編
寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團體標準管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。
本標準的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項、起草、征求意見、技術(shù)審查、
批準、編號、發(fā)布、復審進行。
3.2召開立項論證會
2024年04月11日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會在杭州組織召開了《醫(yī)藥制造行
業(yè)副產(chǎn)低沸魚油》團體標準立項專家論證會,與會專家代表聽取了團體標準立項
的說明,并進行了評估和論證,經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見:
1、標準名稱宜修改為《魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯》;
2、完善立項申請材料,充分論述產(chǎn)品的來源、性質(zhì)、組成成分,明確產(chǎn)品
市場前景;
3、篩選有害物質(zhì)含量,科學制定產(chǎn)品技術(shù)指標。
3.3起草標準征求意見稿
2024年XX月XX日至2024年XX月XX日,根據(jù)相關(guān)材料,總結(jié)浙江海
之心制藥有限公司等2家起草單位起草標準,形成標準征求意見稿,在線上線下
進行公開。共對X家單位征求了意見,收到具體意見XX條,采納XX條、部
分采納X條、不采納X條。具體詳見征求意見匯總表。
3.4召開團體標準審查會
一、基本情況
2024年XX月XX日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會在杭州組織召開了《醫(yī)藥制造
行業(yè)副產(chǎn)低沸魚油》團體標準審查會,會議邀請了5位專家組成審查組,審查組
聽取標準起草單位代表關(guān)于標準編制情況、主要內(nèi)容及征求意見處理情況的匯報
后,逐條審查,經(jīng)質(zhì)詢討論后提出審查意見和審查結(jié)論。
3.5標準的報批與發(fā)布
2024年XX月XX日,團體標準編制工作組根據(jù)審查意見對標準內(nèi)容進行
認真修改和完善后報批,由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)放標準號為T/ZAEPI
4
XXX-XXXX,并在全國團體標準信息平臺上進行了公布。
4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作
本標準由浙江海之心制藥有限公司牽頭,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會組織,聯(lián)合嘉
興同濟環(huán)境研究院起草小組共同起草。
本標準主要起草人:
5標準編制原則
本標準起草遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性、必要性和可行性原則。
促進實現(xiàn)低沸魚油資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場競爭規(guī)范化。
(1)規(guī)范性原則
本標準根據(jù)GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結(jié)
構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團體標準的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省環(huán)
保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團體標準管理辦法》等相關(guān)規(guī)定進行編寫。
(2)科學性原則
根據(jù)企業(yè)實際制訂標準原則,確保標準能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標準的可
行性、可靠性和科學性要求。
(3)適用性原則
本標準制訂過程中,主要起草人員現(xiàn)場考察了企業(yè),并與企業(yè)座談,了解了
企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等情況,多次多方征求意見、交換觀
點及采納建議、反復修改,使標準更好地適應企業(yè)的現(xiàn)狀實際與未來發(fā)展。
(4)先進性原則
查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標準資料、科研論文,考察了先進的生產(chǎn)工藝,確
保本標準在國內(nèi)的先進性。
(5)必要性原則
為了進一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場,提升產(chǎn)品質(zhì)量,提高產(chǎn)品的利用率,
規(guī)范市場分級秩序;提高企業(yè)、社會經(jīng)濟效益,促進持續(xù)發(fā)展;同時推進監(jiān)管的
可操作性、規(guī)范化和程序性。
(6)可行性原則
本標準以應用場景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標準為基礎(chǔ),綜合考慮用戶對產(chǎn)品質(zhì)量的要
求和企業(yè)的實際質(zhì)量狀況,符合市場經(jīng)濟的發(fā)展需求,先進可行。
5
6魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯相關(guān)標準情況
對相關(guān)標準資料的收集工作,因本副產(chǎn)作為生產(chǎn)生物柴油原料因此須執(zhí)行
NB/T13007-2021《生物柴油(BD100)原料廢棄油脂》。各標準對比情況見表
1。
6
表1各標準對比情況
NB/T13007-2021本標準備注
《生物柴油()原料廢棄油脂》
項目BD100
優(yōu)級一級二級技術(shù)指標要求/
氣味/微有魚油特有的腥味,無魚油酸敗味依據(jù)SC/T3502-2016表1
酸值(以KOH計),mg/g≤報告1.0企業(yè)工藝控制
pH值4.0~7.04.0~7.0
水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì),%≤3.03.0依據(jù)NB/T13007-2021
密度(40℃)kg/m3≤915915
碘值,g/100g≥報告50下游企業(yè)要求
皂化值(以KOH計)mg/g≥185185
依據(jù)NB/T13007-2021
磷脂含量,%≤1.01.0
不皂化物,%≤1.02.03.01.0依據(jù)NB/T13007-2021
可酯化物含量,%≥95949395依據(jù)NB/T13007-2021
硫含量,mg/kg≤500500
依據(jù)NB/T13007-2021
氯離子含量,mg/kg≤報告報告
銀離子含量,mg/kg≤/報告下游企業(yè)要求
7
7確定標準的主要內(nèi)容
7.1本標準涉及的產(chǎn)品范圍
本文件適用于魚油深加工行業(yè)中,采用精餾/蒸餾/蒸發(fā)等提純工藝生產(chǎn)的
脂肪酸酯,本產(chǎn)品僅用于生產(chǎn)生物柴油的原料。
7.2副產(chǎn)脂肪酸酯的相關(guān)生產(chǎn)工藝
企業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯生產(chǎn)過程涉及工藝為二十碳五烯酸乙酯(EPA70EE)生
產(chǎn)工藝、二十碳五烯酸乙酯(EPA98)生產(chǎn)工藝、二十二碳六烯酸乙酯(DHA95)
生產(chǎn)工藝。
7.2.1副產(chǎn)脂肪酸酯(EPA70EE生產(chǎn)工段)生產(chǎn)工藝
7.2.1.1生產(chǎn)原料
精制魚油
7.2.1.2工藝原理
原料魚油中的EPA碳數(shù)為20,基本上在魚油所有的脂肪酸中恰好處于中間
的沸點,跟C19和C22有一定的沸點差異。經(jīng)過精餾塔提純后,可將原料魚油
中的碳數(shù)在19及以下的脂肪酸提取出來,作為副產(chǎn)脂肪酸酯。
7.2.1.3工藝說明
副產(chǎn)脂肪酸酯主要生產(chǎn)工藝為精餾。將原料精制魚油,進行精餾提純,得
到的輕相作為脂肪酸酯外售,重相進入一重中間罐作為一次重相進入到下一步
驟。
7.2.2副產(chǎn)脂肪酸酯(EPA98生產(chǎn)工段)生產(chǎn)工藝
7.2.2.1生產(chǎn)原料
EPA70EE、純化水、甲醇、活性炭
7.2.2.2工藝原理
副產(chǎn)脂肪酸酯(EPA98生產(chǎn)工段)是以EPA70EE為原料,經(jīng)制備色譜純
化、濃縮、脫水、分子蒸餾等工藝提純后得到的副產(chǎn)脂肪酸酯。
7.2.2.3工藝說明
副產(chǎn)脂肪酸酯的主要生產(chǎn)工藝為制備色譜、濃縮、分子蒸餾。
將EPA70EE,洗脫液(甲醇/水溶液)注入制備色譜。收集制備色譜產(chǎn)生的
8
洗脫液雜液,將洗脫雜液通過精餾塔濃縮,濃縮液經(jīng)分層處理后得到的油相作
為副產(chǎn)脂肪酸酯外售。
收集制備色譜產(chǎn)生的洗脫液產(chǎn)品溶液,將洗脫產(chǎn)品溶液通過薄膜蒸發(fā)、分
層等工序,將上層油相轉(zhuǎn)移至脫色罐中。
向脫色罐中加入配量的活性炭,攪拌脫色。過濾去除活性炭,廢碳作為固
廢處理,濾液進入分子蒸餾系統(tǒng),減壓分子蒸餾,重組分作為副產(chǎn)脂肪酸酯外
售。
7.2.3副產(chǎn)脂肪酸酯(DHA95生產(chǎn)工段)生產(chǎn)工藝
7.2.3.1生產(chǎn)原料
DHA70EE、純化水、正己烷、硝酸銀、氯化鈉、無水硫酸鈉、活性炭、生
育酚、乙醇(95%)
7.2.3.2工藝原理
在利用銀離子和DHA乙酯分子中的C=C雙鍵絡合作用和高溫解離得到高
純度產(chǎn)品過程中,將絡合有機相、萃取有機相、解離有機相通過薄膜蒸發(fā)/分子
蒸餾等方式得到副產(chǎn)脂肪酸酯。
7.2.3.3工藝說明
將硝酸銀溶液、DHA70EE和正己烷轉(zhuǎn)移至絡合微反應器中進行絡合及分
層工序,上層有機相用薄膜蒸發(fā)器濃縮后作為副產(chǎn)脂肪酸酯外售;下層水相水
相和正己烷轉(zhuǎn)移至萃取微反應器中進行萃取及分層工序,上層有機相用薄膜蒸
發(fā)器濃縮后作為副產(chǎn)脂肪酸酯外售;下層水相和正己烷轉(zhuǎn)移至解離微反應器中
進行解離和分層工序,上層有機相經(jīng)水洗分層后進入下一工序。
上層有機相經(jīng)硫酸鈉干燥、活性炭脫色及薄膜蒸發(fā)后進入分子蒸餾系統(tǒng),
蒸餾所得重組分作為副產(chǎn)脂肪酸酯外售。
9
根據(jù)副產(chǎn)脂肪酸酯相關(guān)生產(chǎn)工段所使用原輔材料確定相關(guān)檢測技術(shù)指標。副產(chǎn)脂肪酸酯相關(guān)生產(chǎn)工段所使用原輔材料統(tǒng)計情況如
下表2所示。
表2副產(chǎn)產(chǎn)生來源及規(guī)模匯總表
名稱設(shè)計規(guī)模(t/a)涉及產(chǎn)品產(chǎn)生工序與接觸物料分離方式涉及原料主要成分
減壓蒸餾,輕相為副產(chǎn)品脂肪酸酯,重相進
第一次精餾提純精制魚油脂肪酸
2622EPA70EE入下道工藝
甲醇經(jīng)上一道降膜蒸發(fā)和分層脫色過濾工藝
分子蒸餾基本清除完全,減壓蒸餾,輕相為產(chǎn)品
甲醇、乙醇、異
EPA98,重相為副產(chǎn)品脂肪酸酯EPA70EE、甲醇、
417.69EPA98丙醇、其他有機
魚油飽和蒸氣壓遠大于甲醇和水,在常壓下異丙醇
化合物
副產(chǎn)品脂肪濃縮蒸發(fā)濃縮蒸發(fā),輕相為甲醇和水,回收循環(huán)套用,
酸酯重相為副產(chǎn)品脂肪酸酯
魚油飽和蒸氣壓遠大于正己烷和水,在常壓
薄膜蒸發(fā)下薄膜蒸發(fā),輕相為正己烷和水,回收循環(huán)
硝酸銀、正己
套用,重相為副產(chǎn)品脂肪酸酯DHA70EE、硝酸
315.3DHA95烷、乙醇、其他
正己烷經(jīng)上一道薄膜蒸發(fā)工藝基本清除完銀、正己烷
有機化合物
分子蒸餾全,減壓蒸餾,輕相為產(chǎn)品DHA95,重相為
副產(chǎn)品脂肪酸酯
10
7.3魚油深加工行業(yè)副產(chǎn)脂肪酸酯的技術(shù)要求
副產(chǎn)為生產(chǎn)生物柴油原料,現(xiàn)行相關(guān)標準主要為NB/T13007-2021《生物
柴油(BD100)原料廢棄油脂》,涉及的技術(shù)指標及其限值詳見表1。本標準
主要參照NB/T13007-2021,同時結(jié)合生產(chǎn)情況和下游用戶的采購需求,主要
考察了氣味、酸值、pH值、水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì)、密度、碘值、皂化值、
磷脂含量、不皂化物、可酯化物含量、硫含量、氯離子含量、銀。
(1)氣味
依據(jù)SC/T3502-2016《魚油》確定氣味等指標控制要求。
(2)pH值、水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì)、密度、皂化值、磷脂含量、不
皂化物、硫含量、氯離子含量
依據(jù)NB/T13007-2021《生物柴油(BD100)原料廢棄油脂》確定pH值、
水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì)、密度、碘值、皂化值、磷脂含量、不皂化物、硫
含量、氯離子含量等指標控制要求。
(3)酸值、碘值、可酯化物含量、銀
根據(jù)檢測結(jié)果及企業(yè)工藝控制要求結(jié)合NB/T13007-2021《生物柴油
(BD100)原料廢棄油脂》及下游企業(yè)要求確定酸值、碘值、可酯化物含量、
銀離子含量等指標控制要求,其中酸值、碘值、可酯化物含量優(yōu)于NB/T
13007-2021《生物柴油(BD100)原料廢棄油脂》控制要求。
(4)不設(shè)置指標
根據(jù)檢測結(jié)果,副產(chǎn)脂肪酸酯中鉛、砷均未檢出,因此剔除副產(chǎn)脂肪酸酯
中鉛、砷的控制要求。
表3副產(chǎn)脂肪酸酯的技術(shù)要求
項目指標要求指標確定依據(jù)
氣味微有魚油特有的腥味,無魚油酸敗味SC/T3502-2016表1
酸值(以KOH計),mg/g≤1.0企業(yè)工藝控制
pH值4.0~7.0
依據(jù)NB/T
水分及揮發(fā)物+不溶性雜質(zhì),%≤3.0
13007-2021
密度(40℃)kg/m3≤915
碘值,g/100g≥50下游企業(yè)要求
皂化值(以KOH計)mg/g≥185
依據(jù)NB/T
磷脂含量,%≤1.0
13007-2021
不皂化物,%≤1.0
11
項目指標要求指標確定依據(jù)
依據(jù)NB/T
可酯化物含量,%≥95
13007-2021
硫含量,mg/kg≤500依據(jù)NB/T
氯離子含量,mg/kg≤報告13007-2021
銀,mg/kg報告下游企業(yè)要求
8關(guān)于檢驗方法的說明
8.1警示
試驗方法規(guī)定的一些試驗過程可能導致危險情況,操作者應采取適當?shù)陌?/p>
全和防護措施。
8.2一般規(guī)定
本文件所用的試劑和水,除非另有說明,在分析中僅使用確認為分析純的
試劑和符合GB/T6682規(guī)定。
分析中所用標準滴定溶液、制劑及制品,在沒有注明其他要求時,均按GB/T
601、GB/T603的規(guī)定制備。
8.3感官檢驗
按GB/T5525的規(guī)定進行。
8.4酸值
按GB5009.229的規(guī)定進行。
8.5pH值的測定
按GB/T259的規(guī)定進行。
8.6水分及揮發(fā)物的測定
按GB5009.236的規(guī)定進行。
8.7不溶性雜質(zhì)的測定
按GB/T5525的規(guī)定進行。
8.8密度的測定
按GB/T5526的規(guī)定進行。
8.9碘值的測定
按GB/T5532的規(guī)定進行。
8.10皂化值(以KOH計)的測定
12
按GB/T5534的規(guī)定進行。
8.11磷脂含量的測定
按GB/T5537.2的規(guī)定進行。
8.12不皂化物的測定
按GB/T5535的規(guī)定進行。
8.13可酯化物含量的測定
按NB/T13007-2021中3.3的規(guī)定進行。
8.14硫含量的測定
按GB/T34100的規(guī)定進行。
8.15氯離子含量的測定
按SN/T5032的規(guī)定進行。
8.16銀離子含量的測定
按BSENISO17294-2-2023的規(guī)定進行。
9、主要試驗驗證情況
浙江海之心制藥有限公司委托第三方檢測機構(gòu)-歐陸分析技術(shù)服務(蘇州)
有限公司對不同工段所產(chǎn)生及等不同工段比例混合后副產(chǎn)脂肪酸酯樣品的相關(guān)
指標進行了檢測,檢測結(jié)果表明,隨機抽取的副產(chǎn)脂肪酸酯樣品均達到規(guī)定的
相關(guān)技術(shù)要求,副產(chǎn)脂肪酸酯樣品成分分析見表4,檢測結(jié)果如表5所示。
表4副產(chǎn)脂肪酸酯樣品成分分析
副產(chǎn)脂肪酸酯樣品
項目EPA70EEEPA98DHA95混合副產(chǎn)
副產(chǎn)脂肪副產(chǎn)脂肪副產(chǎn)脂肪
脂肪酸酯
酸酯酸酯酸酯*
C14:0十四碳酸,%0.2160.1320.1830.200
C15:0十五碳酸,%0.06100.01250.02500.0525
C16:0十六碳酸,%8.031.840.1866.56
C16:1十六碳一烯酸,%3.110.7340.1542.55
C17:0十七碳酸,%0.6790.154ND0.562
C18:0十八碳酸,%11.76.460.07219.88
C18:1n9c十八碳一烯酸,%32.212.40.16726.6
C18:1n9t反式十八碳一烯酸,%0.5660.381ND0.481
C18:2n6c十八碳二烯酸(亞油酸),%4.521.640.03253.77
C18:3n3十八碳三烯酸(α-亞麻酸),%2.390.5180.009681.93
C18:3n6十八碳三烯酸(γ-亞麻酸),%0.5730.153ND0.454
C20:0二十碳酸,%0.01390.3330.1310.0916
C20:1二十碳一烯酸,%0.03843.060.2080.298
13
C20:2二十碳二烯酸,%ND0.4630.0570ND
C20:3n3二十碳三烯酸,%NDNDND0.0253
C20:3n6二十碳三烯酸,%ND1.20ND0.156
C20:4n6二十碳四烯酸,%0.22911.10.03161.24
C20:5n3二十碳五烯酸(EPA),%2.4830.40.4144.88
C21:0二十一碳酸,%NDND0.674ND
C22:0二十二碳酸,%ND0.133ND0.0318
C22:1n9二十二碳一烯酸(芥酸),%NDND0.7800.0914
C22:6n3二十二碳六烯酸(DHA),%0.01270.13239.83.67
C24:0二十四碳酸,%NDNDND0.0659
C24:1二十四碳一烯酸,%NDND0.5350.0783
EPA+DHAω-3脂肪酸,%2.4930.640.28.55
ω-3脂肪酸,%4.8931.140.210.5
ω-6脂肪酸,%5.3314.50.1215.62
ω-9脂肪酸,%32.215.41.6927.1
ω-脂肪酸,%42.461.042.043.2
單不飽和脂肪酸,%35.316.11.8429.6
反式脂肪酸(C18:1n9t+C18:2n6t),%0.5660.381ND0.481
多不飽和脂肪酸,%10.245.640.416.1
總脂肪,%69.373.945.266.0
總脂肪酸,%66.270.843.563.2
飽和脂肪酸,%20.79.061.2717.4
銅,mg/kg///ND
鉛,mg/kg///ND
鎘,mg/kg///ND
鎳,mg/kg///ND
鋅,mg/kg///ND
鉻,mg/kg///ND
汞,mg/kg///ND
砷,mg/kg//
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