《物理化學(xué)第五版 》-3-5 溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響-范荷夫等壓方程_第1頁
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文檔簡介

1§3-5標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系——范特荷夫等壓方程一、范特荷夫等壓方程的推導(dǎo)得lnKy隨T的變化率：由Ky定義式①根據(jù)Gibbs–Helmholtz方程②2式中，ΔrHm

是各反應(yīng)參與物處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)、反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)反應(yīng)的焓變?！短睾煞虻葔悍匠蹋ㄎ⒎质剑┑糜懻摚?1)對(duì)于吸熱反應(yīng)：ΔrHm

>0，則，有T↑，K

↑(2)對(duì)于放熱反應(yīng)：，有T↑，K

↓ΔrHm

<0，則

(3)T越高,K

隨T的變化越緩慢。3T/KlnK

(1)ΔrHm

>0(2)ΔrHm

<0lnK

～T圖4二、范特荷夫等壓方程的積分式由微分式

分離變量，積分1.視ΔrHm

為與溫度T無關(guān)的常數(shù)若溫度變化不大，ΔrHm

近似看作常數(shù)lnK

lnK

～1/T

圖不定積分,得線性方程可求得一定溫度范圍內(nèi)反應(yīng)的(平均)標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變]ΔrHm

。

提供了一種不用量熱法測定化學(xué)反應(yīng)焓變的方法6定積分式將T1時(shí)的K

(T1)和T2時(shí)的K

(T2)分別代入積分下、上限，*式中共有五個(gè)變量,知道其中任意四個(gè)就可以求出第五個(gè)。積分得7若∑

Cp,m不等于零，則ΔrHm

和ΔrSm

都將隨溫度的改變而發(fā)生變化。此時(shí)，范特荷夫等壓方程的積分將變得復(fù)雜化。

ΔrHm

=f(T)代入范特荷夫等壓方程微分式、整理為T的函數(shù)關(guān)系，再積分。

2、ΔrHm

隨溫度變化可得ΔrHm

(T)=ΔH0+∑

aBT+?

∑

bBT2+?

∑

cBT3其中ΔH0為常數(shù)ΔH0=ΔrHm

(298K)-298K×∑

aB–?×(298K)2∑

bB

-?(298K)3∑

cB

BCp,m=yCp,m(Y)+zCp,m(Z)-aCp,m(A)+bCp,m(B)

=

Ba+

BbT+

BcT2代入，移項(xiàng)、積分，得9式中的ΔH0可以由已知的熱化學(xué)數(shù)據(jù)求得，而積分常數(shù)I可以從298

K時(shí)的數(shù)

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