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文檔簡介

易錯點2。化學反應(yīng)機理

易錯題【0。反應(yīng)機理

(1)應(yīng)反機理是用來描述某反應(yīng)物到反應(yīng)產(chǎn)物所經(jīng)由的全部基元反應(yīng),就是把一個復雜反應(yīng)分解成若干個

基元反應(yīng),以圖示的形式來描述某一化學變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來,從而闡述

復雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系,以及總反應(yīng)與基元反應(yīng)內(nèi)在聯(lián)系。

(2)反應(yīng)機理詳細描述了每一步轉(zhuǎn)化的過程,包拈過渡態(tài)的形成,鍵的斷裂和生成,以及各步的相對速率

大小等。典型的是基元反應(yīng)碰撞理論和基元反應(yīng)過渡態(tài)理論。

(3)反應(yīng)機理中包含的基元反應(yīng)是單分子反應(yīng)或雙分子反應(yīng)。完整的反應(yīng)機理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、

反應(yīng)的立體化學、產(chǎn)物以及各物質(zhì)的用量。

(4)認識化學反應(yīng)機理,任何化合物的每一步反應(yīng)都應(yīng)該是在咳條件下此類化合物的通用反應(yīng)。

易錯題[02]有效碰撞理論

(1)化學反應(yīng)發(fā)生的條件:在化學反應(yīng)中,反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞,大多數(shù)碰撞無法發(fā)生反應(yīng),只有少

數(shù)分子的碰撞才能發(fā)生化學反應(yīng),能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應(yīng)物分子形成活化分子所需

要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素,還

有空間因素?,只有同時滿足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。

無效能摘

(2)反應(yīng)歷程:發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子,活化分子具有較高的能量?;罨肿颖绕胀ǚ肿铀?/p>

出的能量稱為活化能?;罨茉叫?,普通分子就越容易變成活化分子。如圖所示,反應(yīng)的活化能是E,反

應(yīng)熱是E\—Eic

在一定條件下,活化分子所占的百分數(shù)是固定不變的?;罨肿拥陌俜謹?shù)越大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越

多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)越多,化學反應(yīng)速率越快。活化能越大,反應(yīng)速率越慢,化學反應(yīng)取決于

最慢的一步。

易錯題【03]催化劑與化學反應(yīng)

化學反應(yīng)中,反應(yīng)分子原有的某些化學鍵,必須解離并形成新的化學鍵,這需要一定的活化能。在某些難

以發(fā)生化學反應(yīng)的體系中,加入有助于反應(yīng)分子化學鍵重排的第三種物質(zhì)(催化劑)其作用可降低反應(yīng)的

活化能。催化劑能改變反應(yīng)的途徑、降低反應(yīng)的活化能、加快反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)熱的符號與數(shù)值、

不能改變平衡的移動方向。解答時注意題干信息的理解應(yīng)用,通過分析化學反應(yīng)過程,明確反應(yīng)過程中催

化劑的作用和能量變化、化學鍵的變化。左圖虛線表示催化劑對反應(yīng)的影響,右圖為催化反應(yīng)歷程示意圖.

?c

Oo

OH

典例分析

02Fe3+(aq)+2I(aq)h(aq)+2Fe2+(aq)

反應(yīng)過程

A.反應(yīng)①和反應(yīng)②相比,反應(yīng)②更快

B.Fe3+是該反應(yīng)的催化劑

C.增大Fe3+的濃度,能夠加快反應(yīng)速率

D.若不加Fe3+,正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能大

2<MI

A.合成氨反應(yīng)屬于?放熱反應(yīng)

B.過程①決定整個合成氨反應(yīng)的快慢

C.在該反應(yīng)歷程中,與N※反應(yīng)的是H※

D.選用優(yōu)質(zhì)催化劑,能夠進步降低合成氨反應(yīng)的婚變

D【解析】A.由圖可知反應(yīng)物氮氣和氫氣的能量和高于生成物氨氣的能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A正確;

B.由圖可知反應(yīng)①的正反應(yīng)活化能最大,而活化能越大反應(yīng)速率越慢,慢反應(yīng)決定總反應(yīng)速率的快慢,故

B正確;C.由圖中過程反應(yīng)可知N※與H※結(jié)合成NH^故C正確:D.催化劑只能降低反應(yīng)的活化能,

對博變無影響,故D錯誤。

例3、目前認為酸催化乙烯水合制乙醇的反應(yīng)機理及能量與反應(yīng)進程的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

A.第②、③步反應(yīng)均釋放能量

B.該反應(yīng)進程中有二個過渡態(tài)

C.酸催化劑能同時降低正、逆反應(yīng)的活化能

2.(2022?青海?海東市第一中學一模)五段基鐵[Fe(CO"]催化化工生產(chǎn)中某反應(yīng)的機理如下圖所示,下列說

法第集的是

A.Fe(CO)4是該反應(yīng)的中間體

B.OH參與了該催化循環(huán)

C.反應(yīng)過程中Fe的成鍵數(shù)目保持不變

D.該催化反應(yīng)為CO+H2O^CO2+H2

3.(2022?浙江?瑞安中學富三開學考試)科學家研究二甲醛(DME)在HZSM5分子篩(用H+A「表示)上的水解

反應(yīng),其反應(yīng)進程中能量變化如圖所示。下列錯誤的是

A.根據(jù)圖示可知,DME首先與分子篩H+A-結(jié)合形成(CH3”O(jiān)H+A-

B.由于AEd>AEa2,DME水解反應(yīng)更易以stepwise路徑進行

C.根據(jù)反應(yīng)圖示可知,在相同的催化劑作用下,化學反應(yīng)也存在多種反應(yīng)途徑

D.升高溫度,兩種路徑的反應(yīng)速率都加快,有利于提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率

4.12022?日肅?永昌縣第一高級中學高三階段練習)我國學者利用催化劑催化丙烷氧化脫氫的歷程如圖(吸附

在傕化劑表面的物質(zhì)用標注)。下列說法正確的是

A.反應(yīng)歷程中第一步化學反應(yīng)為決速步驟

B.催化劑改變了丙烷氧化脫氫的焰變(zXH)

C.過渡態(tài)物質(zhì)的穩(wěn)定性:過渡態(tài)2小于過渡態(tài)1

D.吸附過程為吸熱過程

5.(2022.廣東.順德市李兆基中學高三階段練習)德國科學家BenjaminList獲得2021年諾貝爾化學獎,他

通過實驗發(fā)現(xiàn)了脯氨酸可以催化羥醛縮合反應(yīng),其機理如下圖所示。下列說法錯誤的是

A.有機物①能夠降低反應(yīng)的活化能

B.反應(yīng)中涉及的氫離子均符合2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

C.反應(yīng)中涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂與生成

D.有機物⑥中含有2個手性碳原子

N(C4H9)4

C.反應(yīng)過程中有4種中間體D.總反應(yīng)屬于加成反應(yīng)

7.12022.湖南益陽.高三階段練習)H2和02在把的配合物離子[PdCLF的作用下合成H2O2,反應(yīng)歷程如圖,

下列說法正確的是

A.第①步發(fā)生的反應(yīng)為[PdC14]2+H2->Pd+2HCl+2cl

B.反應(yīng)過程中Pd的成鍵數(shù)目保持不變

C.每生成ImolH2O2,轉(zhuǎn)移電子總數(shù)為4moi

D.[PdCl4]2參與了該反應(yīng)過程,不是該反應(yīng)的催化劑

8.12022?四川綿陽?高三期末)我國科研人員提出了由CO2和CFU轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3co0H的催化反

應(yīng)歷程。該歷程示意圖如下。下列說法錯誤的是

A.總反應(yīng)為放熱反應(yīng)

B.第①步有C=O鍵斷裂

C.第②步有CC鍵形成

D.催化劑可有效提高化學反應(yīng)速率

9.(2022?遼寧?高考真題)利用有機分子模擬生物體內(nèi)“醛縮酶”催化DielsAlder反應(yīng)取得重要進展,榮獲2021

與諾貝爾化學獎.某DielsAlder反應(yīng)催化機理如下,下列說法錯誤的是

A.總反應(yīng)為加成反應(yīng)B.I和V互為同系物

10.(2022?河南?洛寧縣第一高級中學高三階段練習)臭氧層中0a分解過程如圖所示,下列說法不正確的是

臭氧分解過程示意圖

A.催化反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),催化反應(yīng)②是放熱反應(yīng)

B.&是催化反應(yīng)①對應(yīng)的正反應(yīng)活化能

C.溫度升高,總反應(yīng)的正反應(yīng)速率的增加幅度大于逆反應(yīng)速率的增加幅度

D.(E2+A")是催化反應(yīng)②對應(yīng)的逆反應(yīng)活化能

下列說法錯誤的是

B.該反應(yīng)可用于制取合成氣CO、H2

D.反應(yīng)過程中金屬元素Rh、V的價態(tài)均不變

12.(2022?河南?高三階段練習)在催化劑作用下,被酸和胺脫水的反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是

B.圖中有機物3的生成途徑有2種

C.步驟0中只有極性鍵的斷裂和形成

D.反應(yīng)過程中不斷除水可提高酰胺的生成速率

13.(2022?湖南?高考真題)甲基丙烯酸甲酯是合成有機玻璃的單體。

舊法合成的反應(yīng):

新法合成的反應(yīng):

下列說法錯誤的是(阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)

B.新法沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生,原子利用率高

D.Pd的作用是降低反應(yīng)的活化能,使活化分子數(shù)目增多,百分數(shù)不變

14.(2022?江蘇?淮海中學高三期末)某種含二價銅的催化劑[CuU(OH)(NH3)]+可用于汽車尾氣脫硝。催化機

理如圖1所示,反應(yīng)過程中不同態(tài)物質(zhì)體系所具有的能量如圖2所示。下列說法中正確的是

A.該脫硝過程總反應(yīng)的aH〉。

B.由狀態(tài)④到狀態(tài)⑤發(fā)生了氧化還原反應(yīng)

D.依據(jù)反應(yīng)歷程能量變化,反應(yīng)過程中不同態(tài)物質(zhì)體系穩(wěn)定性降低

A.中間體12比中間體II更穩(wěn)定

B.該歷程中的反應(yīng)③為該反應(yīng)的決速步

C.平衡狀態(tài)時,升溫使反應(yīng)正向移動

D.使用更高效的催化劑可降低反應(yīng)所需的活化能和反應(yīng)熱

下列說法不明砸的是

C.t?時刻,反應(yīng)②生成H2速率小于副反應(yīng)生成H2的速率

D.匕之后,反應(yīng)②不再發(fā)生,隨后副反應(yīng)也逐漸停止

①通入N,的目的是O

已知QH能將NO、SO?氧化。.OH產(chǎn)生機理如下。

⑴在研究初期,科研人員提出先將CH,轉(zhuǎn)化成CO和Hz,再轉(zhuǎn)化成CH3coOH。

已知:

則混合氣體CO和Hz轉(zhuǎn)化成CH3coOH(g)的熱化學方程式為.

圖乙CH」與C02在Z2中同時發(fā)生活化的反應(yīng)路線的勢能曲線

⑶從CH4到過渡態(tài)【斷裂的是______鍵(填“碳氫”"碳碳共氧氫”或“碳氧”,下同),最后一步“奪氫”過程中

有鍵形成.

19.(2022?景德鎮(zhèn)一中高三期末)【.我國學者采用量子力學方法,通過計算機模擬,研究了在鉗基催化劑

表面上甲醇制氫的反應(yīng)歷程,其中吸附在鈿催化劑表面上的物種用*標注。

甲靜(CHQH)脫氫反應(yīng)的第一步歷程,有兩種可能方式:

l

方式A:CH3OH*->CH3O*+H*Ea=+103.1kJmol

方式B:CHaOH*一CH產(chǎn)+OH*Eh=+249.3kJmol1

由活化能E值推測,甲醇裂解過程主要歷經(jīng)的方式應(yīng)為(填A、B)。

下圖為計算機模擬的各步反應(yīng)的能量變化示意圖。

該歷程中,放熱最多的步驟的化學方程式為。

H.TiCL是由鈦精礦(主要成分為TiCh)制備鈦(Ti)的重要中間產(chǎn)物,制備純TiCk的流程示意圖如下:

今轉(zhuǎn)介?氯化過程rz----------1精制過程」一

成精礦粗TiCL二一純TiCL

---------沸騰爐-----------蒸福塔-----------

氯化過程:TiO?與C12難以直接反應(yīng),加碳生成C0和CO2可使反應(yīng)得以進行。

1

已知:TiOz(s)+2Ch(g)=TiCl4(g)+O2(g)AHi=+175.4kJmol

1

2C(s)+O2(g)=2CO(g)AH2=220.9kJmol

(1)沸騰爐中加碳氯化生成Ti04(gi和CO(g)的熱化學方程式o

(2)工業(yè)上處理尾氣中NO的方法為:將NO與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3的混合溶液中,其

物質(zhì)轉(zhuǎn)化如圖所示。寫出圖示轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的化學方程式0

川.甲醇可作為燃料電池的原料。CO2和CO可作為工業(yè)合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,

⑴已知在常溫常壓下:①CH30H。)+O2(g)=CO(g)+2H2O(g);AH=-355.0kMnol

②2co(g)+O2(g)=2c02(g)AH=566.0kJ/mol③叢0(1)=以0絲)AH=+44.0kJ/mol

寫出表示甲醇燃燒熱的熱化學方程式:

⑵利用CO和H2在一定條件下可?合成甲醇,發(fā)生如卜.反應(yīng):CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),其兩種反應(yīng)過程中

能量的變化曲線如下圖a、b所示,下列說法正確的是___________。

B.a反應(yīng)正反應(yīng)的活化能為5IOkJ-moP

C.b過程中第I階段為吸熱反應(yīng),第II階段為放熱反應(yīng)

D.b過程使用催化劑后降低了反應(yīng)的活化能和AH

E.b過程的反應(yīng)速率:第II階段〉第I階段

20.(2022?福建限門?高三期末)催化劑(Fe,A1)/MIL53可直接選擇性氧化甲烷制甲醇,節(jié)省能耗.

(Fe,Al)/MIL-53結(jié)構(gòu)示意圖

①對苯二甲酸的結(jié)構(gòu)簡式為,該分子中最多個原子共平面。

②生成(Fe,A1)/MIL53過程中溶液pH______(填“變大’或"變小

③(Fe,AI)/MIL53中Fe3+位于0原子形成的_______空隙中,1個對苯二甲酸根離子最多能形成個

配位鍵。

(2)(Fe,AD/MIL53催化CH/制CH30H的機理如圖,其中虛線表示吸附狀態(tài)。

①ii轉(zhuǎn)化為iii的過程中,破壞的微粒間作用力有(填標號)。

A.o鍵B.配位鍵C.離子鍵D.極性鍵E.非極性鍵

②該催化循環(huán)中鐵元素價態(tài)有種。

⑶用FeC13-6H2O和對苯二甲酸合成Fe/MIL53。兩種催化劑在上述催化過程中相對能量的變化情況如圖。

①Fe/MIL53催化過程中決速步驟為(化學鍵變化角度答題)。

②(Fe,A1)/MIL53催化效果更佳的原因是_______。

參考答案

1.D【詳解】A.根據(jù)蓋斯定律,狀態(tài)I至V之和等于總反應(yīng),則2\H=△HI+AH2+AH3+AH4,A正確;

B.由A分析可知,△S=ASI+AS2+AS3+4S4,B正確;

C.狀態(tài)HI一狀態(tài)IV反應(yīng)后微粒數(shù)減少,ASsvO;總反應(yīng)為放熱反應(yīng),狀態(tài)I-狀態(tài)1【、狀態(tài)II一狀態(tài)HI、

狀態(tài)IV-狀態(tài)V分別涉及斷鍵、斷鍵、脫離過程均為吸熱過程,則.狀態(tài)in-狀態(tài)IV為放熱過程,△H3V0,

c止確;

D.催化劑的使用不會改變反應(yīng)的熔變,D錯誤;

故選D0

C.由圖知,鐵的成鍵數(shù)目有4、5、6三種,C錯誤;

故選C。

3.B【詳解】過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活億能,即圖中峰值越大則活化能越大,圖中

峰值越小則活化能越小,決定總反應(yīng)速率的是慢反應(yīng),活化能越大反應(yīng)越慢;

A.根據(jù)圖示可知,第一步反應(yīng)為首先生成(CHSOH+A-,故DME首先與分子篩H+A-結(jié)合形成(CH^OH+A-,

A正確;

B.stepwise路徑的最大活化能為AEai=168.6kJ/moL由于AEraEai,DME水解反應(yīng)更難以st叩wise路徑進

行,B錯誤;

C.根據(jù)反應(yīng)圖示可知,反應(yīng)存在兩種途徑,故在相同的催化劑作用下,化學反應(yīng)也存在多種反應(yīng)途徑,C

正確;

D.由圖可知,反應(yīng)物能量低于生成物能量,為吸熱反應(yīng):升高溫度,兩種路徑的反應(yīng)速率都加快,且平衡

正向移動,有利于提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,D正確;

故選B。

B.催化劑不能改反應(yīng)的焰變(△"),B錯誤;

C.物質(zhì)具有的能量越低越穩(wěn)定,故過渡態(tài)2更穩(wěn)定,C錯誤;

D.由圖可知吸附過程為放熱過程,D錯誤;

故答案為:Ao

5.B【詳解】A.由圖可知,有機物①是第一個反應(yīng)的反應(yīng)物,是最后一個反應(yīng)的生成物,所以是該反應(yīng)的

催化劑,能降低反應(yīng)所需活化能,故A正確;

B.H+離子中不含有電子,不符合2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故B錯誤;

C.反應(yīng)中,有機物①生成③,有極性鍵N-H、C=O極性鍵的斷裂,C=N極性鍵的形成;有機物③生成有

機物④的過程中有c=c非極性鍵的形成,有機物④生成⑥的過程中,有c=c鍵的斷裂,所以反應(yīng)中涉及極

性鍵和非極性鍵的斷裂與生成,故c正確;

D.由結(jié)構(gòu)簡式可知,有機物⑥中連接醇羥基、按基的兩個碳原子為手性碳原子,所以分子中含有2個手性

碳原子,故D正確;

故選B。

B.由圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,反應(yīng)過程存在CBr鍵的斷裂和NBr鍵的形成,即存在極性鍵的斷裂和形成,B

正確;

C.由圖示可知,反應(yīng)過程中只有3種中間體,C錯誤;

D.由反應(yīng)歷程可知,總反應(yīng)為環(huán)氯乙烷衍生物與二氧化碳發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)狀碳酸酯,D正確;

答案選C。

7.A【詳解】A.根據(jù)圖示可知:在第①步,[PdCLF、氏反應(yīng)產(chǎn)生Pd、HCkCL發(fā)生的反應(yīng)方程式為

2

fPdC14]+H2-*Pd4-2HCl+2CI,A正確;

B.根據(jù)反應(yīng)過程可知:[PdCI于先與H2反應(yīng)產(chǎn)生Pd,成鍵數(shù)目減少,后來Pd又轉(zhuǎn)化為[PdCLChE成鍵數(shù)

目又增加,B錯誤;

D.根據(jù)反應(yīng)過程可知:[PdCLF先與H2反應(yīng)產(chǎn)生Pd,Pd最后又轉(zhuǎn)化為[PdCLiR[PdCLF先消耗后生成,

反應(yīng)前后的量不變,所以IPdCLF是該反應(yīng)的催化劑,D錯誤;

故合理選項是A。

8.B【詳解】A.由示意圖可看H3反應(yīng)物總能量高丁生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A正確;

B.由示意圖可看出,第①步有CH鍵斷裂,故B錯誤:

C.由示意圖可看出,第②步有CC鍵形成,故C止確;

D.催化劑可降低反應(yīng)所需活化能,有效提高化學反應(yīng)速率,故D正確;

故答案為:B

B.結(jié)構(gòu)相似、分子組成上相差若干個CH2原子團的有機物互為同系物,和

結(jié)構(gòu)不相以、分子組成上也不是相差若干個CH2原子團,兩者不互為同系物,B錯

CHO

誤;

C.由催化機理可知,反應(yīng)消耗了VI又生成了VI,VI是反應(yīng)的催化劑,C正確;

D.I+VI-X+H,由I、VI、II的結(jié)構(gòu)簡式可知,X為H2O,D正確;

答案選B。

10.C【詳解】A.由圖可知,反應(yīng)①中生成物的總能量高于反應(yīng)總能量的反應(yīng),該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),而反

應(yīng)②的生成物的總能量低于反應(yīng)總能量的反應(yīng),該反應(yīng)是放熱反應(yīng),A正確;

B.根據(jù)過渡態(tài)理論,Ei是催化反應(yīng)①對應(yīng)的止反應(yīng)的活化能,(E?+△出是催化反應(yīng)②對應(yīng)的逆反應(yīng)的活化

能,B正確;

C.由圖可知,該反應(yīng)的反應(yīng)物總能量比生成物的總能量高,因此該反應(yīng)宗反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度改變對吸

熱反應(yīng)影響更大,升高溫度,化學平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,說明溫度升高,總反應(yīng)的正反應(yīng)速率的

增加幅度小于逆反應(yīng)速率的增加幅度,C錯誤;

D.根據(jù)過渡態(tài)理論,Ei是催化反應(yīng)①對應(yīng)的正反應(yīng)的活化能,(Ez+a”)是催化反應(yīng)②對應(yīng)的逆反應(yīng)的活化

能,D正確;

故合理選項是Co

11.D【詳解】A.由催化循環(huán)I、H及催化劑性質(zhì)知,A項正確:

故選D.

B.由圖可知,有機物3可以通過反應(yīng)【生成,也能通過反應(yīng)IV生成,所以生成途徑有2種,故B正確;

C.由圖可知,步驟H中,有機物3斷裂了碳氧鍵、胺斷裂了氮氫鍵,產(chǎn)物中形成了碳氮鍵和氫氧鍵,反應(yīng)

中只有極性鍵的斷裂和形成,故C正確;

D.由圖可知,按酸和胺脫水時,水和酰胺是反應(yīng)的生成物,反應(yīng)過程中不斷除水,可使平衡向正反應(yīng)方向

移動,提高酰胺的產(chǎn)率,但生成速率減小,故D錯誤;

故選D。

13.D【詳解】A.氫鼠酸為共價化合物,結(jié)構(gòu)式為H—ON,電子式為H:C三N:,故A正詢;

B.由方程式可知,新法合成甲基丙烯酸甲酯的反應(yīng)為沒有副產(chǎn)物生成,原子利用率為100的化合反應(yīng),故

B正確;

C.硫酸氫鏤是強酸弱堿的酸式鹽,鏤根離子在溶液中會發(fā)生水解反應(yīng),所以ILO.O5moi/L的硫酸氫鉉溶液

中錢根離子的數(shù)目小于0.05mol/LxlLxMmolT=0.05M,故C正確;

D.由方程式可知,杷為新法合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑,能降低反應(yīng)的活化能,使活化分子的數(shù)目和百

分數(shù)都增大,故D錯誤;

故選D。

14.B【詳解】A.根據(jù)圖2可知,反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,為放熱反應(yīng),則總反應(yīng)焰變

VO,A項錯誤;

B.由圖I可知,狀態(tài)④到狀態(tài)⑤中O的化合價發(fā)生變化,發(fā)生了氧化還原反應(yīng),B項正確;

D.物質(zhì)能量越低越穩(wěn)定,依據(jù)反應(yīng)歷程能量變化,反應(yīng)過程中不同態(tài)物質(zhì)體系穩(wěn)定性升高,D項錯誤;

答案選B。

15.B【詳解】A.從圖中可知,II的相對能曷低于12,能量較低則較穩(wěn)定,故中間體H比中間體12更穩(wěn)

定,故A錯誤;

B.多步反應(yīng)歷程的決速步是反應(yīng)最慢的一步,即活化能最大的一步,從圖中可知,反應(yīng)③的活化能最大,

則其是該歷程中的決速步,故B正確;

C.該反應(yīng)的起始相對能量高于最終產(chǎn)物的相對能量,說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng),則平衡狀態(tài)時,升溫使反應(yīng)

逆向移動,故C錯誤;

D.使用更高效的催化劑可降低反應(yīng)所需的活化能,但不能降低反應(yīng)熱,反應(yīng)熱只與反應(yīng)物總能量和生成物

總能最差值相關(guān),與反應(yīng)過程無關(guān),故D錯誤;

答案B。

C.由題干反應(yīng)②方程式可知,H?和C0的反應(yīng)速率相等,而t?時刻信息可知,七的反應(yīng)速率未變,仍然

是2mmol/min,而CO變?yōu)閘-2mmol/min之間,說明反應(yīng)②生成H2速率大于副反應(yīng)生成H2的速率,C錯誤;

O.由圖2可知,L之后,生成CO的速率為0.CHd的反應(yīng)速率增大,最終恢復到1,則反應(yīng)②不再發(fā)生,

隨后生成H2的速率也為0,則副反應(yīng)也逐漸停止,D正確;

故選C。

【解析】(1)①向足量NaOH溶液中通入N2一段時間,排出裝置中的空氣,防止空氣將亞鐵離子氧化;

③二氧化硫在水中的溶解度較大,且可以和氫氧化鈉反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水,從而被完全脫除。

⑵>無

⑶碳氫氧氫

(3)從CK到過渡態(tài)[斷裂的是碳氫鍵,最后一步“奪氫”過程中奪得的氫原子接在氧原子上形成羥基,形成

的是氟氫鍵。

19.I.A;CHO*+3H*=CO*+4H*(或CHO*=CO*+H*)II.(l)TiO2(s)+2C12(g)+2C(s)=

3

TiCl4(g)+2CO(g)AH=45.5kJ/inol(2)2H2+2NO=N2+2H2OlIL(l)CH3OH(l)+^O2(g)=CO2(g)+

2HtO。)AH=726.0kJ/mol(2)ACE

【詳解】I.方式A中活化能小,則由活化能E值推測,甲醇裂解過程主要歷經(jīng)的方式應(yīng)為A。該歷程中,

放熱最多的是41.9^-65.7,則步驟的化學方程式為CHO*+3H*=CO*+4H*(或CHO*=CO*+H*)。

11.(1)已知:①TiO2(s)+2C12(g)=TiC14(g)+O2(g)AHi=+175.4kJmol1

1

②2c(s)+€>2(g)=2CO(g)AH2=220.9kJmol

依據(jù)蓋斯定律①+②即得到沸騰爐中加碳氯化生成TiCI“g)和CO(g)的熱化學方程式為TiO2(s)+2Ch(g)+2C(s)

=TiCU(g)+2CO(g)AH=45.5kJ/moL

⑵根據(jù)示意圖可判斷反應(yīng)物是氫氣和NO,生成物是氮氣,依據(jù)原子守恒可

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