1997—2006年全國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽

初賽試題分類匯編

書目

結(jié)構(gòu)化學(xué)1

結(jié)構(gòu)化學(xué)答案17

有機(jī)化學(xué)34

有機(jī)化學(xué)參考答案45

化學(xué)熱力學(xué)61

化學(xué)熱力學(xué)參考答案66

無(wú)機(jī)化學(xué)70

無(wú)機(jī)化學(xué)參考答案76

電化學(xué)86

電化學(xué)參考答案88

分析化學(xué)90

分析化學(xué)參考答案95

1997—2006年全國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽

初賽試題分類匯編

結(jié)構(gòu)化學(xué)

L（06年初賽）第6題（9分）

潛在儲(chǔ)氫材料一一化合物A是其次周期兩種氫化物形成的路易斯酸堿

對(duì)，是乙烷的等電子體，相對(duì)分子質(zhì)量30.87常溫下為白色晶體，穩(wěn)定而

無(wú)毒。剛剛?cè)芑腁緩慢釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顱（乙烯的等電子體）。

B不穩(wěn)定，易聚合成聚合物C（聚乙烯的等電子體）。C在155℃釋放氫氣

轉(zhuǎn)變?yōu)榫垡铱斓牡入娮芋w，其中聚合度為3的化合物D是苯的等電子體。

高于500℃時(shí)D釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顴、E有多種晶型。

6—1寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。

6-2化合物A轉(zhuǎn)變?yōu)镋各步釋放的氫氫占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及總共釋放的

氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多大？

6—3為使A再生，有人設(shè)計(jì)了化合物1）在水蒸氣存在下和甲烷反應(yīng),

寫出化學(xué)方程式。

2.（06年初賽）第1題（4分）

2006年3月有人預(yù)言，未知超重元素第126號(hào)元素有可能和氟形成穩(wěn)定

的化合物。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第周期，它

未填滿電子的能級(jí)應(yīng)是，在該能級(jí)卜.有個(gè)電子，而這個(gè)能級(jí)

總共可填充個(gè)電子。

3.（06年初賽）第7題（11分）化合物A是近十年起先采納的鍋爐水添加劑。

A的相對(duì)分子質(zhì)量90.10,可形成無(wú)色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可

使鍋爐壁鈍化。

7-1A是用碳酸二甲酯和一水合聯(lián)在70℃下合成的，收率80%。畫出A

的結(jié)構(gòu)式。

7-2寫出合成A的反應(yīng)方程式。

7-3低于135c時(shí)，A干脆和溶解氧反應(yīng)，生成三種產(chǎn)物。寫出化學(xué)方

程式。

7-4高于135℃時(shí)，A光發(fā)生水解，水解產(chǎn)物再和氧反應(yīng)。寫出化學(xué)方

程式。

7-5化合物A能使鍋爐壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為致密的四氧

化三鐵。寫出化學(xué)方程式。

7-6化合物A和很多金屬離子形成八面體協(xié)作物，例如［（A）』:結(jié)

構(gòu)分析證明該協(xié)作物中的A和游離態(tài)的A相比，分子中原本等長(zhǎng)的

兩個(gè)鍵不再等長(zhǎng)。畫出這種協(xié)作物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（氫原子不需畫出），

探討異構(gòu)現(xiàn)象。

4.（06年初賽）第8題（9分）超硬材料氮化伯是近年來(lái)的一個(gè)探討熱點(diǎn)。

它是在高溫、超高壓條件下合成的（50、2000K）o由于相對(duì)于伯，氮原子

的電子太少，衍射強(qiáng)度大弱，單靠射線衍射試驗(yàn)難以確定氮化柏晶體中氮

原子數(shù)和原子坐標(biāo)，2004年以來(lái)，先后提出過(guò)氮化伯的晶體結(jié)構(gòu)有閃鋅礦

型、巖鹽型（）和螢石型，2006年4月11日又有人認(rèn)為氮化伯的晶胞如下

圖所示（圖中的白球表示氮原子，為便于視察，該圖省略了一些氮原子）。

8-1氮化伯的上述四種立方晶體在結(jié)構(gòu)上有什么共同點(diǎn)？

8-2分別給出上述四種氮化伯結(jié)構(gòu)的化學(xué)式。

8-3試在圖上選擇一個(gè)氮原子，不添加原子，用粗線畫出所選氮原子的配位

8-4請(qǐng)?jiān)诒绢}的附圖上添加六個(gè)氮原子1添加的氧請(qǐng)盡可能靠前）。

5.（06年初賽）第9題（10分）環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用的抗腫瘤藥物，

國(guó)內(nèi)學(xué)者近年打破常規(guī)，合成了類似化合物，其毒性比環(huán)磷酰胺小，若形

成新藥，可普制肝活原彘,算才有化篇物的合成路途如下，請(qǐng)

完成反叫勾?誠(chéng)蒯或謫品旃礎(chǔ)射C旨—"D

°2“飛右(CicHvN-OJPU)

注：即漠代丁二酰亞胺。

6.（06年初賽）第11題（11分）磷化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料?，

它可用作金屬的表面愛(ài)護(hù)層。磷化硼可由三澳化硼和三溟化磷在氫氣中高

溫反應(yīng)合成。

11-1寫出合成磷化硼的化學(xué)反應(yīng)方程式。

11-2分別畫出三澳化硼分子和三澳化磷分子的結(jié)構(gòu)。

11-3磷化硼晶體中磷原子作立方最密積累，硼原子填入四面體空隙中。

畫出磷化硼的正值晶胞示意圖。

11-4已知磷化硼的晶胞參數(shù)478,計(jì)算晶體中硼原子和磷原子的核間距

（）

11-5畫出磷化硼正值晶胞沿著體對(duì)角線方向的投影（用實(shí)線圓圈表示P

原子的投影，用虛線圓圈表示B原子的投影）。

7.（05年初賽）第1題（9分）

用a粒子撞擊鋅一209合成了破一211。所得樣品中碳一211的濃度V

10-8,破一211同位素半衰期較長(zhǎng)，足以用它來(lái)探討碳的化學(xué)性質(zhì)。

1.寫出合成碳的核反應(yīng)方程式。

2.已知室溫下用4萃取L的安排系數(shù)為/工（也0）=84,預(yù)料用4萃取的

安排系數(shù)。（壓0）84（填＞,＜或=）；理由是。

3.已知L+UOL一的平衡常數(shù)K=800,可推斷+1一=±,一的平衡常

數(shù)

K800（填〉，＜或二）；依據(jù)是o

4.在中加入L和「的混合溶液，滴加3溶液，發(fā)覺(jué)所得沉淀中只有而

沒(méi)有共沉淀的（假如有，必定會(huì)被共沉淀），然而在上述產(chǎn)物中加入（3）2卻

發(fā)覺(jué)有碳的共沉淀。寫出有關(guān)化學(xué)方程式，說(shuō)明上述試驗(yàn)現(xiàn)象。

5.已知室溫下2的=3.12,由此可推斷2的3.12（填〉，〈或=）；

理由是o

8.（05年初賽）第2題（12分）為紀(jì)念1905年愛(ài)因斯坦連續(xù)發(fā)表6篇論

文導(dǎo)致物理學(xué)大變革100周年，今年被定為國(guó)際物理年。本題涉及的“熱

電效應(yīng)”機(jī)理也是愛(ài)因斯坦首先闡釋的，即他提出的被后人稱為“愛(ài)因斯

坦振蕩器”的獨(dú)立振蕩原子和溫度關(guān)系的模型。

1.左上圖是熱電效應(yīng)之一的圖解。給出圖中全部英文單詞（或詞組）

及物理學(xué)符號(hào)的意義，并為此圖寫一篇不超過(guò)200字（包括標(biāo)點(diǎn)符號(hào)等）

的說(shuō)明文。

2.右上圖是化學(xué)家合成的能實(shí)現(xiàn)熱電效應(yīng)的一種晶體的晶胞模型。圖

中的大原子是稀土原子，如鐲；小原子是周期系第五主族元素，如睇；中

等大小的原子是周期系族元素，如鐵。按如上結(jié)構(gòu)圖寫出這種熱電晶體的

化學(xué)式。給出計(jì)算過(guò)程。提示：晶胞的6個(gè)面的原子數(shù)相同。設(shè)晶體中睇

的氧化態(tài)為一1,錮的氧化態(tài)為+3,問(wèn)：鐵的平均氧化態(tài)多大？

9.（05年初賽）第3題（10分）

等摩爾的丙酮和過(guò)氧化氫混合，在鹽酸催化下生成白色粉末A和水，反

應(yīng)進(jìn)行完全，產(chǎn)物分子總數(shù)是反應(yīng)物分子總數(shù)的2/3oA在撞擊、摩擦和加

熱時(shí)發(fā)生爆炸，被稱為燧炸彈。

1.A分子中氧的化學(xué)環(huán)境相同。畫出A的立體結(jié)構(gòu)（H原子不必畫出）。

2.A發(fā)生爆炸生成丙酮等物質(zhì)，并不燃燒起火。寫出爆炸的反應(yīng)方程式。

3.為什么A被稱為“增炸彈”？

4.合成A是非常危急的，不慎會(huì)在合成時(shí)瞬即發(fā)生爆炸，例如，溫度

稍高，反應(yīng)將生成A的同系物B,B的相對(duì)分子質(zhì)量為A的2/3。畫出B的

結(jié)構(gòu)；B比A更簡(jiǎn)潔爆炸，應(yīng)如何從結(jié)構(gòu)上理解？（注：在乩分子中的H

—0—0夾角約95℃,面夾角約112℃。）

10.（05年初賽）第4題（6分）

本題涉及3種組成不同的伯協(xié)作物，它們都是八面體的單核協(xié)作物，配

體為一和/或，

1.4?5乩。的水溶液和等摩爾3反應(yīng)，生成兩種伯協(xié)作物，反應(yīng)式為：

2.2?4和反應(yīng)（摩爾比2：5）,生成兩種產(chǎn)物，其中一種為協(xié)作物,

該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：

11.（05年初賽）第8題（12分）

和同屬型晶體，其熔點(diǎn)分別為614c和776℃o+、K，和一的半徑分別為

76、133和181o在電解熔鹽以制取金屬鋰的生產(chǎn)工藝中，加入適量的晶體,

可使電解槽溫度下降至400C,從而使生產(chǎn)條件得以改善。

1.簡(jiǎn)要說(shuō)明加入熔點(diǎn)高的反而使電解溫度大大下降的緣由；

2.有人認(rèn)為，和可形成固溶體（并畫出了“固溶體的晶胞”），但試

驗(yàn)表明，液相和能以隨意比例混溶而它們的固相完全不混溶（即不能生成

固溶體！）。請(qǐng)說(shuō)明在固相中完全不混溶的主要緣由。

3.寫出計(jì)算和兩種晶體密度之比的表達(dá)式（須包含離子半徑的符號(hào)）；

4.在晶體中，K十離子占據(jù)由一離子圍成的八面體空隙，計(jì)算相距最近的

八面體空隙中心之間的距離。

5.試驗(yàn)證明，即使產(chǎn)生了陽(yáng)離子空位，晶體在室溫下也不導(dǎo)電。請(qǐng)通

過(guò)計(jì)算加以說(shuō)明。

12.（05年初賽）第10題（10分）

據(jù)世界衛(wèi)生組織統(tǒng)計(jì)，全球約有8000萬(wàn)婦女運(yùn)用避孕環(huán)。常用避孕環(huán)

都是含金屬銅的。據(jù)認(rèn)為，金屬銅的避孕機(jī)理之一是，銅和子宮分泌物中

的鹽酸以及子宮內(nèi)的空氣反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物，一種是白色難溶物S,另一

種是酸A。酸A含未成對(duì)電子，是一種自由基，具有極高的活性，能殺死精

子。

1.寫出銅環(huán)產(chǎn)生A的化學(xué)方程式。

2.畫出A分子的立體結(jié)構(gòu)。

3.給出難溶物S和酸A的化學(xué)名稱。

4.A是一種弱酸，=4.8。問(wèn)：在=6.8時(shí)，A主要以什么形態(tài)存在?

13.（04年初賽）第1題（4分）

2004年2月2日，俄國(guó)杜布納試驗(yàn)室宣布用核反應(yīng)得到了兩種新元素X

和Y。X是用高能的撞擊，靶得到的。經(jīng)過(guò)100微秒，X發(fā)生Q-衰變,得到

Yo然后Y連續(xù)發(fā)生4次Q-衰變，轉(zhuǎn)變?yōu)橘|(zhì)量數(shù)為268的第105號(hào)元素的

同位素。以X和Y的原子序數(shù)為新元素的代號(hào)（左上角標(biāo)注該核素的質(zhì)量

數(shù)），寫出上述合成新元素X和Y的核反應(yīng)方程式。

14.（04年初賽）第2題（4分）

2004年7月德俄兩國(guó)化學(xué)家共同宣布，在高壓下

氮?dú)鈺?huì)發(fā)生聚合得到高聚氮，這種高聚氮的\一N

鍵的鍵能為160（M的鍵能為942）,晶體結(jié)構(gòu)如

圖所示。在這種晶體中，每個(gè)氮原子的配位數(shù)

為—；按鍵型分類時(shí)，屬于晶體。這種

固體的可能潛在應(yīng)用是，這是因

為：

15.（04年初賽）第4題（15分）

在銅的催化作用下氨和氟反應(yīng)得到一種鏤鹽和一種三角錐體分子A（鍵

角102。，偶極矩0.78X107°C?m；對(duì)比：氨的鍵角107.3°,偶極矩4.74

X10-30C?m）；

1.寫出A的分子式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。

2.A分子質(zhì)子化放出的熱明顯小于氨分子質(zhì)子化放出的熱。為什么？

3.A和汞共熱，得到一種汞鹽和一對(duì)互為異構(gòu)體的B和C（相對(duì)分子質(zhì)

量66）。寫出化學(xué)方程式及B和C的立體結(jié)構(gòu)。

4.B和四氨化錫反應(yīng)首先得到平面構(gòu)型的D和負(fù)二價(jià)單中心陰離子E

構(gòu)成的離子化合物；這種離子化合物受熱放出C,同時(shí)得到D和負(fù)一價(jià)單中

心陰離子F構(gòu)成的離子化合物。畫出D、E、F的立體結(jié)構(gòu)；寫出得到它們

的化學(xué)方程式。

5.A和桂、3反應(yīng)得到一種四氟硼酸鹽，它的陽(yáng)離子水解能定量地生成

A和，而同時(shí)得到的和也。2的量卻因反應(yīng)條件不同而不同。寫出這個(gè)陽(yáng)離

子的化學(xué)式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式，并用化學(xué)方程式和必要的推斷

對(duì)它的水解反應(yīng)產(chǎn)物作出說(shuō)明。

16.（04年初賽）第5題（7分）

探討發(fā)覺(jué)，鈕和毗咤一2一甲酸根形成的單核協(xié)作物可增加胰島素降糖

作用，它是電中性分子，試驗(yàn)測(cè)得其氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.7%,畫出它的立體

結(jié)構(gòu)，指出中心原子的氧化態(tài)。要給出推理過(guò)程。

17.（04年初賽）第6題（6分）

最近發(fā)覺(jué)，只含鎂、銀和碳三種元素的晶體竟然也具有超導(dǎo)性。鑒于這

三種元素都是常見(jiàn)元素，從而引起廣泛關(guān)注。該晶體的結(jié)構(gòu)可看作由鎂原

子和銀原子在一起進(jìn)行（面心）立方最密積累（），它們的排列有序，沒(méi)

有相互代換的現(xiàn)象（即沒(méi)有平均原子或統(tǒng)計(jì)原子），它們構(gòu)成兩種八面體

空隙，一種由銀原子構(gòu)成，另一種由銀原子和鎂原子一起構(gòu)成，兩種八面

體的數(shù)量比是1：3,碳原子只填充在鍥原子構(gòu)成的八面體空隙中。

1.畫出該新型超導(dǎo)材料的一個(gè)晶胞（碳原子用小0球，饃原子用大。球,

鎂原子用大?球）。

2.寫出該新型超導(dǎo)材料的化學(xué)式。

18.（04年初賽）第8題（8分）

今有化學(xué)式為（3）」3的協(xié)作物。

1.畫出仝部異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。

2.指出區(qū)分它們的試驗(yàn)方法。

19.（04年初賽）第10題（8分）

有一種測(cè)定多肽、蛋白質(zhì)、、等生物大分子的相對(duì)分子質(zhì)量的新試驗(yàn)技

術(shù)稱為一，精度很高。用該試驗(yàn)技術(shù)測(cè)得蛋白質(zhì)肌紅骯的圖譜如下，圖譜

中的峰是質(zhì)子化肌紅肌的信號(hào)，縱坐標(biāo)是質(zhì)子化肌紅骯的相對(duì)豐度，橫坐

標(biāo)是質(zhì)荷比，m是質(zhì)子化肌紅骯的相對(duì)分子質(zhì)量，Z是質(zhì)子化肌紅骯的電荷

（源自質(zhì)子化，取正整數(shù)），圖譜中的相鄰峰的電荷數(shù)相差1,右起第4峰

和第3峰的分別為1542和1696o求肌紅骯的相對(duì)分子質(zhì)量（M）。

20.（04年初賽）第13題（9分）

88.1克某過(guò)渡金屬元素M同134.4升（已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況）一氧化碳完

全反應(yīng)生成反磁性四配位絡(luò)合物。該協(xié)作物在確定條件下跟氧反應(yīng)生成和

屬同一晶型的氧化物。

1.推斷該金屬是什么；

2.在確定溫度下可在三氧化二鋁表面自發(fā)地分散并形成“單分子層”。

理論上可以計(jì)算單層分散量，試驗(yàn)上亦能測(cè)定。（a）說(shuō)明在三氧化二鋁表面

能自發(fā)分散的主要緣由。（b）三氧化二鋁表面上鋁離子的配位是不飽和的。

中的氧離子在三氧化二鋁表面上形成密置單層。畫出此模型的圖形；計(jì)算

在三氧化二鋁（比表面為178m2）表面上的最大單層分散量（?）（氧離子

的半徑為140）o

21.（03年初賽）第3題（5分）

在正確選項(xiàng)上圈圈。

1.下列化學(xué)鍵中碳的正電性最強(qiáng)的是

A.C-FB.C-0C.C-D.C-

2.電子構(gòu)型為[]4代516s2的元素是

A.稀有氣體B.過(guò)渡兀素C.主族兀素D.稀土兀素

3.下列離子中最外層電子數(shù)為8的是

A.3+B.-C.+D.+

22.（03年初賽）第4題（8分）

在30C以下，將過(guò)氧化氫加到硼酸和氫氧化鈉的混合溶液中，析出一種

無(wú)色晶體X。組成分析證明，該晶體的質(zhì)量組成為14.90%,B7.03%,H

5.24%。加熱X,得無(wú)色晶體Y。Y含23.0%,是一種溫柔的氧化劑，常溫

下在干燥空氣里穩(wěn)定，但在潮濕熱空氣中分解放氧，廣泛用作洗滌劑、牙

膏、織物漂白劑和美發(fā)產(chǎn)品，也用于有機(jī)合成。結(jié)構(gòu)分析證明X和Y的晶

體中有同一種陰離子Z?，該離子中硼原子的化學(xué)環(huán)境相同，而氧原子卻有

兩種成健方式。

1.寫出X、Y的最簡(jiǎn)式，給出推理過(guò)程。

X的最簡(jiǎn)式：Y的最簡(jiǎn)式：

推理過(guò)程：

2.用最恰當(dāng)?shù)囊暯钱嫵鯶"離子的立體結(jié)構(gòu)（原子用元素符號(hào)表示，共

價(jià)鍵用短線表示）。

23.（03年初賽）第6題（12分）

2003年3月日本筑波材料科學(xué)國(guó)家試驗(yàn)室一個(gè)探討小組發(fā)覺(jué)首例帶結(jié)

晶水的晶體在5K下呈現(xiàn)超導(dǎo)性。據(jù)報(bào)道，該晶體的化學(xué)式為o.352?1.3Ho

—

具有...—2-H2O—H2O—2H2O—H2O—....層狀結(jié)構(gòu);在以“2”為最簡(jiǎn)

式表示的二維結(jié)構(gòu)中，鉆原子和氧原子呈周期性排列，鉆原子被4個(gè)氧原

子包圍，一0鍵等長(zhǎng)。

1.鉆原子的平均氧化態(tài)為o

2.以?代表氧原子，以?代表鉆原子，畫出2層的結(jié)

構(gòu)，用粗線畫出兩種二維晶胞?？少Y參考的范例是：石墨

的二維晶胞是右圖中用粗線圍攏的平行四邊形。

3.據(jù)報(bào)道，該晶體是以。.72為起始物，先跟澳反應(yīng)，然后用水洗滌而得

到的。寫出起始物和澳的反應(yīng)方程式。

24.（03年初賽）第9題（6分）

鈕是我國(guó)豐產(chǎn)元素，儲(chǔ)量占全球11%,居第四位。在光纖通訊系統(tǒng)中，

光纖將信息導(dǎo)入離光源1外的用戶就需用5片機(jī)酸憶晶體（鈕是第39號(hào)元

素）。我國(guó)福州是全球鋼酸鉆晶體主要供應(yīng)地，每年出口幾十萬(wàn)片機(jī)酸鈕

晶體，年創(chuàng)匯近千萬(wàn)美元（1999年）。鈕酸鈕是四方晶體，晶胞參數(shù)a=

712,c=629,密度（1=4.22、含饑25%,求乳酸鉉的化學(xué)式以及在一個(gè)晶

胞中有幾個(gè)原子。給出計(jì)算過(guò)程。

帆酸鈦的化學(xué)式：一個(gè)晶胞中的原子數(shù)：

計(jì)算過(guò)程：

25.（02年初賽）第3題（3分）

最近有人用高能26核轟擊喘核，發(fā)生核合成反應(yīng)，得到新元素X。探討者將

X和氧氣一起加熱，檢出了氣態(tài)分子4,使X成為探討了化學(xué)性質(zhì)的最重元

素。已知的X同位素如下表所示，上述核反應(yīng)得到的核素是其中之一，該

核素的衰變性質(zhì)保證了其化學(xué)性質(zhì)試驗(yàn)獲得勝利。

質(zhì)量數(shù)半衰期衰變方式

2631s釋放a粒子

釋放Q粒子；或自發(fā)裂

2640.00008s

變

釋放a粒子；或自發(fā)裂

2650.0018s

變

266不詳不詳

釋放Q粒子；或自發(fā)裂

2670.033s

變

268不詳不詳

2699.3s釋放?粒子

1.X的元素符號(hào)是O

2.用元素符號(hào)并在左上角和左下角分別標(biāo)注其質(zhì)量數(shù)和質(zhì)子數(shù)，寫出

合成X的核反應(yīng)方程式（方程式涉及的其他符號(hào)請(qǐng)按常規(guī)書寫）。

26.（02年初賽）第4題（6分）

1.汞和次氯酸（摩爾比1：1）發(fā)生反應(yīng)，得到2種反應(yīng)產(chǎn)物，其一是

水。該反應(yīng)的方程式為；反應(yīng)得到的

含汞產(chǎn)物的中文名稱為o

2.Hz乩在確定條件下熱分解，產(chǎn)生3、M和山，后兩者摩爾比為3：2,

寫出反應(yīng)方程式o

3.其次周期元素A和氫形成的如下化合物中的A—A鍵的鍵能（）：

3-3346,H.N—2247,-207

試問(wèn)：它們的鍵能為什么依次下降？

27.（02年初賽）第5題（13分）

六配位（八面體）單核協(xié)作物2（，呈電中性；組成分析結(jié)果：M31.68%,

N31.04%,C17.74%；配體A不含氧：配體。，的氮氧鍵不等長(zhǎng)。

1.該協(xié)作物中心原子M是什么元素？氧化態(tài)多大？給出推理過(guò)程。

2.畫出該協(xié)作物的結(jié)構(gòu)示意圖，給出推理過(guò)程。

3.指出配體（＞在“自由”狀態(tài)下的幾何構(gòu)型和氮原子的雜化軌道。

4.除本例外，上述無(wú)機(jī)配體還可能以什么方式和中心原子配位？用圖

形畫出三種。

28.（01年初賽）第2題（2分）

自然界中，碳除了有2種穩(wěn)定同位素氣和氣外，還有一種半衰期

很長(zhǎng)的放射性同位素"C,豐度也非常穩(wěn)定，如下表所示（注：數(shù)據(jù)后括

號(hào)里的數(shù)字是最終一位或兩位的精確度，氣只供應(yīng)了大氣豐度，地殼中

的含量小于表中數(shù)據(jù)）：

同位素相對(duì)原子質(zhì)量地殼豐度（原子分?jǐn)?shù)）

,2C12(整數(shù))0.9893(8)

13c13.003354826(17)0.0107(8)

14c14.003241982(27)1.2X10-16(大氣中)

試問(wèn)：為什么通常碳的相對(duì)原子質(zhì)量只是其穩(wěn)定同位素的加權(quán)平均

值而不將七也加入取平均值？

答：

29.（01年初賽）第4題（10分）

去年報(bào)道，在一55℃令NA）和CM（B）化合，得一離子化合物（C）,

測(cè)得的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31%,陰離子為四氟硼酸根離子，陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)中有B

的苯環(huán)。C是首例有機(jī)伍（）化合物，-20℃以下穩(wěn)定。C為強(qiáng)氟化劑和

強(qiáng)氧化劑，如和碘反應(yīng)得到五氟化碘，放出值，同時(shí)得到B。

4-1寫出C的化學(xué)式，正負(fù)離子應(yīng)分開寫。答：

4-2依據(jù)什么結(jié)構(gòu)特征把C歸為有機(jī)值比合物？答：

4-3寫出C的合成反應(yīng)方程式。答：

4-4寫出C和碘的反應(yīng)。答：______________________________________

4-5畫出五氟化碘分子的立體結(jié)構(gòu)：

30.（01年初賽）第5題（5分）

今年3月發(fā)覺(jué)硼化鎂在39K呈超導(dǎo)性，可能是人類對(duì)超導(dǎo)相識(shí)的新

里程碑。在硼化鎂晶體的志向模型中，鎂原子和硼原子是分層排布的，

像維夫餅干，一層鎂一層硼地相間，圖5—1是該晶體微觀空間中取出的

部分原子沿C軸方向的投影，白球是鎂原子投影，黑球是硼原子投影，

圖中的硼原子和鎂原子投影在同一平面上。

5-1由圖5—1可確定硼化鎂的化學(xué)式為：o

5-2在圖5—1右邊的方框里畫出硼化鎂的一個(gè)晶胞的透視圖，標(biāo)出該

晶胞內(nèi)面、棱、頂角上可能存在的全部硼原子和鎂原子（鎂原子用大白

球，硼原子用小黑球表示）。

31.（01年初賽）.第10題（5分）

最近有人用一種稱為“超酸”的化合物HQh）和G。反應(yīng)，使C。。獲得

一個(gè)質(zhì)子，得到一種新型離于化合物L(fēng)J+LHM，回答如下問(wèn)題：

10-1以上反應(yīng)看起來(lái)很生疏，但反應(yīng)類型上卻可以跟中學(xué)化學(xué)課本中的

一個(gè)化學(xué)反應(yīng)相比擬，后者

是：o

10-2上述陰離子LJkT的結(jié)構(gòu)可以跟圖10-1的硼二十面體相比擬，也

是一個(gè)閉合的納米籠，而且，「離子有如下結(jié)構(gòu)特征：它有一根軸穿

過(guò)籠心，依據(jù)這根軸旋轉(zhuǎn)360°/5的度數(shù)，不能察覺(jué)是否旋轉(zhuǎn)過(guò)。請(qǐng)?jiān)趫D

10-1右邊的圖上添加原子（用元素符號(hào)表示）和短線（表示化學(xué)鍵）畫出

上述陰離子。

圖10-1

32.（01年初賽）第11題（10分）

探討離子晶體，?？疾煲砸粋€(gè)離子為中心時(shí)，其四周不同距離的離

子對(duì)它的吸引或排斥的靜電作用力。設(shè)氯化鈉晶體中鈉離子跟離它最近

的氯離子之間的距離為d,以鈉離子為中心，則：

11-1其次層離子有個(gè)，離中心離子的距離為d,它們是

離子。

11-2已知在晶體中一離子的半徑為116,一離子的半徑為167,它們?cè)?/p>

晶體中是緊密接觸的。求離子占據(jù)整個(gè)晶體空間的百分?jǐn)?shù)。

11-3納米材料的表面原子占總原子數(shù)的比例極大，這是它的很多特殊

性質(zhì)的緣由，假設(shè)某氯化鈉納米顆粒的大小和形態(tài)恰等于氯化鈉晶胞的

大小和形態(tài)，求這種納米顆粒的表面原子占總原子數(shù)的百分比。

11-4假設(shè)某氯化鈉顆粒形態(tài)為立方體，邊長(zhǎng)為氯化鈉晶胞邊長(zhǎng)的10

倍，試估算表面原子占總原子數(shù)的百分比。

33.（00年初賽）第1題（5分）

1.1999年是人造元素豐收年，一年間得到第114、116和118號(hào)三個(gè)新

元素。按已知的原子結(jié)構(gòu)規(guī)律，118號(hào)元素應(yīng)是第一周期第一族元素，

它的單質(zhì)在常溫常壓下最可能呈現(xiàn)的狀態(tài)是—（氣、液、固選一填入）

態(tài)。近日傳聞俄國(guó)合成了第166號(hào)元素，若已知原子結(jié)構(gòu)規(guī)律不變，該元

素應(yīng)是第一周期第一族元素。

34.（00年初賽）第4題（6分）

4.志向的宏觀單一晶體呈規(guī)則的多面體外形。多面體的面叫晶面。今

有一枚單晶如附圖1所示。它有6個(gè)八角形晶面和8個(gè)正三角形晶面。宏

觀晶體的晶面是和微觀晶胞中確定取向的截面對(duì)應(yīng)的。已知的晶體結(jié)構(gòu)屬

型。它的單晶的八角形面對(duì)應(yīng)于它的晶胞的面。請(qǐng)指出排列在正三角形晶

面上的原子（用元素符號(hào)表示原子，至少畫出6個(gè)原子，并用直線把這些

原子連起，以顯示它們的幾何關(guān)系）。

35.（00年初賽）第5題（2分）

5.最近發(fā)覺(jué)一種由鈦原子和碳原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分

子，如右圖所示，頂角和面心的原子是鈦原子，棱的中心和

體心的原子是碳原子，它的化學(xué)式是。

36.（00年初賽）第11題（8分）

11.已經(jīng)探明，我國(guó)南海跟世界上很多海疆一樣，海底有極其豐富的甲烷

資源。其總量超過(guò)己知隱藏在我國(guó)陸地下的自然氣總量的一半。據(jù)報(bào)導(dǎo)，

這些隱藏在海底的甲烷是高壓下形成的固體，是外觀像冰的甲烷水合物。

1.試設(shè)想，若把它從海底取出，拿到地面上，它將有什么變更？為什么？

它的晶體是分子晶體、離子晶體還是原子晶體？你作出推斷的依據(jù)是什

么？（2分）

2.已知每1立方米這種晶體能釋放出164立方米的甲烷氣體，試估算晶體

中水和甲烷的分子比（不足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè)，只要假設(shè)得合理均按正確

論）。（6分）

37.（00年初賽）第14分（6分）

14.伯系金屬是最重要的工業(yè)催化劑。但其炫存已幾近枯竭，上小行星去

開采還純屬科學(xué)幻想。探討證明，有一類共價(jià)化合物可代替柏系金屬催化

劑。它們是堅(jiān)硬的固體，熔點(diǎn)極高，高溫下不分解，被稱為“千禧催化劑”

（）O下面3種方法都可以合成它們：

①在高溫下將燒類氣體通過(guò)鋁或銅的氧化物的表面。

②高溫分解鴇或鋁的有機(jī)金屬化合物（即：鋁或鋁和烽或燒的鹵代物形成

的協(xié)作物）。

③在高度分散的碳表面上通過(guò)高溫氣態(tài)銬或鋁的氧化物。

1.合成的化合物的中文名稱是和。（共4分，各2分）

2.為說(shuō)明這類化合物為什么能代替伯系金屬，提出了一種電子理論，認(rèn)為

這些化合物是金屬原子和非金屬原子結(jié)合的原子晶體，金屬原子四周的價(jià)

電子數(shù)等于同周期的鉗原子或釘原子的價(jià)電子數(shù)。這類化合物的化學(xué)式（即

最簡(jiǎn)式或試驗(yàn)式）是和。（4分，各2分）

38.（99年初賽）第三題（12分）

倍的化學(xué)豐富多采，試驗(yàn)結(jié)果常出人意料。將過(guò)量30%HG加入O4的

氨水溶液，熱至50后冷至0,析出暗棕紅色晶體Ao元素分析報(bào)告：A含

31.1%,N25.1%,H5.4%O在極性溶劑中A不導(dǎo)電。紅外圖譜證明A有鍵,

且和游離氨分子鍵能相差不太大，還證明A中的銘原子四周有7個(gè)配位原

子供應(yīng)孤對(duì)電子和銘原子形成配位鍵，呈五角雙錐構(gòu)型。

3-1以上信息表明A的化學(xué)式為：；可能的結(jié)構(gòu)式

為：。

3-2A中格的氧化數(shù)為：o

3-3預(yù)期A最特征的化學(xué)性質(zhì)為：o

3-4生成晶體A的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，方程式

是：O

39..（98年初賽）第3題（7分）

70-208

3.迄今已合成的最重元素是112號(hào)，它是用3。2n高能原子轟擊82Pb的

靶子，使鋅核和鉛核熔合而得?？茖W(xué)家通過(guò)該放射性元素的一系列衰變的

產(chǎn)物確定了它的存在，總共只檢出一個(gè)原子。該原子每次衰變都放出一個(gè)

高能粒子，最終得至J比較穩(wěn)定的第100號(hào)元素饋的含153個(gè)中子的同位

素。（7分）

（1）112號(hào)是第幾周期第幾族元素？

（2）它是金屬還是非金屬？

（3）你認(rèn)為它的最高氧化態(tài)至少可以達(dá)到多少？

（4）寫出合成112元素的反應(yīng)式（注反應(yīng)式中的核素要用諸如3111、2莪Pb

等帶上下標(biāo)的符號(hào)來(lái)表示，112號(hào)元素符號(hào)未定，可用M表示）。

40.（98年初賽）第5題.

鋁酸鈉2,和金屬鋁在隔絕空氣的條件下加熱得到一種具有金屬光澤的、

深色的、有導(dǎo)電性的固體，化學(xué)式3,用X射線衍射法測(cè)得這種固體的立方

晶胞的邊長(zhǎng)a=3.80X10一，,用比重瓶法測(cè)得它的密度為d=7.36、己知

相對(duì)原子質(zhì)量：W183.85,22.99,016.00,阿伏加德羅常數(shù)L=6.022

X1023-'o求這種固體的組成中的x值（2位有效數(shù)字），給出計(jì)算過(guò)程。

（12分）

41.（98年初賽）第8題

鉞的名稱源自拉丁文，原義“氣味”，這是由于餓的粉末會(huì)被空氣氧化

為有惡臭的4（代號(hào)A,熔點(diǎn)40℃,沸點(diǎn)130℃）。A溶于強(qiáng)堿轉(zhuǎn)化為深紅

色的LOI?一離子（代號(hào)B）,向含B的水溶液通入氨，生成C,溶液的顏色

轉(zhuǎn)為淡黃色。C非常穩(wěn)定。C是A的等電子體，其中鉞的氧化態(tài)仍為+8。

紅外圖譜可以檢出分子中某些化學(xué)鍵的振動(dòng)汲取。紅外譜圖顯示C有一個(gè)

四氧化鉞所沒(méi)有的汲取。C的含鉀化合物是黃色的晶體，和高鎰酸鉀類質(zhì)同

晶。（8分）

（1）給出C的化學(xué)式。（2）給出A、B、C最可能的立體結(jié)構(gòu)。

42.（97年初賽）其次題

,是一?種白色固體，加熱到160℃不經(jīng)過(guò)液態(tài)階段就變成蒸氣，測(cè)得180℃

下的蒸氣密度（折合成標(biāo)準(zhǔn)狀況）為9.3,極性為零，P一鍵長(zhǎng)為204和211

兩種。接著加熱到250c時(shí)測(cè)得壓力為計(jì)算值的兩倍。5在加壓下于148C液

化，形成一種能導(dǎo)電的熔體，測(cè)得P—的鍵長(zhǎng)為198和206兩種。（P、相對(duì)

原子質(zhì)量為31.0、35.5）

（1）180c下$蒸氣中存在什么分子？為什么？寫出分子式，畫出立體結(jié)

構(gòu)。

（2）在250c下5蒸氣中存在什么分子？為什么？寫出分子式，畫出立

體結(jié)構(gòu)。

（3）5熔體為什么能導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的方式作出說(shuō)明。

（4）5氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)和5相像，它的熔體也能導(dǎo)電，但經(jīng)測(cè)定其中只存

在一種鍵長(zhǎng)。5熔體為什么導(dǎo)電？用最簡(jiǎn)潔的形式作出說(shuō)明。

結(jié)構(gòu)化學(xué)答案:

1.（06年初賽）第6題

6—1寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。

A.乩B:3（或6）B.H22（或4）

C.H2B—21D.BMFt

E.（5分）

6-2化合物A轉(zhuǎn)變?yōu)镋各步釋放的氫所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及總共釋放的

氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多大？

A-B2.016/30.87=6.531%（或0.06531）

B-C2.016/28.85=6.988%（或0.06988）

D-E6.048/26.84=24.14%（或0.2414）

A-E6.048/30.87=19.59%（或0.1959）（2

分）

6-3為使A再生，有人設(shè)計(jì)了化合物D在水蒸氣存在下和甲烷反應(yīng)，

寫出化學(xué)方程式。

3什2（）3+6H232+6H33（2分）

2.【（06年初賽）第6題（9分）正確答案】

第1題（4分）2006年3月有人預(yù)言，未知超重元素第126號(hào)元素有可能

和氟形成穩(wěn)定的化合物。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第A

周期，它未填滿電子的能級(jí)應(yīng)是5g,在該能級(jí)上有6個(gè)電子,

而這個(gè)能級(jí)總共可填充一18個(gè)電子。

3.（06年初賽）第7題【正確答案】

7—1A是用碳酸二甲酯和一水合肺在70℃下合成的，收度80%。畫出A

的結(jié)構(gòu)式。

注：C—N—N角必需不是直線（2分）

7-2寫出合成A的反應(yīng)方程式。

（3）2+21122?H2（2）2+232H2O（1分）

7—3低于1350c時(shí)，A干脆和溶解氧反應(yīng)，生成二種產(chǎn)物。寫出化學(xué)方

程式。

（N2H3）2202=2N22+3H20（1分）

7-4高于135c時(shí)，A先發(fā)生水解，水解產(chǎn)物再和氧反應(yīng)。寫出化學(xué)方

程式。

（N2H2z2N此Mi2H2O（1分）

7—5化合物A能使鍋爐壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為致密的四氧化

三鐵。寫出化學(xué)方程式。

（N2H：,）212203=830,+2N22+3H20（2分）

7-6化合物A和很多金屬離子形成八面體

2+

協(xié)作物,例如[（A）3]O結(jié)構(gòu)分析證

明該協(xié)作物中的A和游離態(tài)的A相比,

分子中原本等長(zhǎng)的兩個(gè)鍵不再等長(zhǎng)。

畫出這種協(xié)作物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（氫原子

不需畫出），探討異構(gòu)現(xiàn)象。（2分）

有一對(duì)經(jīng)式、面式異構(gòu)體（幾何異構(gòu)體）

（1分）它們分別有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體（手

性異構(gòu)體）（1分）

（畫不畫異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)不影響得分。）

4.（06年初賽）第8題

8-1氮化伯的上述四種立方晶體結(jié)構(gòu)上有什么共同點(diǎn)？

柏原子面心立方最密積累。（2分）

8-2分別給出上述四種氮化柏結(jié)構(gòu)的化學(xué)式。

依次為、2、2（2分）

8-3試在圖上選擇一個(gè)氮原子，不添加原子，用粗線畫出所選氮原子

的配位多面體。

（3分）

8-4請(qǐng)?jiān)诒绢}的附圖上添加六個(gè)氮原子（添加的氮請(qǐng)盡可能靠前）。

5.（06年初賽）第9題（10分）【正確答案】

（二瓶為二漠也可〉（2分）

G

F-HCI（1分）

（3分）

6.（06年初賽）第11題【正確答案】

11-1寫出合成磷化硼的化學(xué)反應(yīng)方程式。

33+3乩6（1分）

11-2分別畫出三澳化硼分子和三溟化磷分子的結(jié)構(gòu)。

Br

r

Br，

（畫不畫磷上的孤對(duì)電子不影響得分）

平面三角形三角錐（2分）

11-3磷化硼晶體中磷原子作立方最密積累，硼原子填入四面體空隙中。

畫出磷化硼的正值晶胞示意圖。

11-4已知磷化硼的晶胞參數(shù)478,計(jì)算晶體中硼原子和磷原子的核間距

（）O

dB_p=—V3?=-V3x478Pm=207pm

22

或（P=K-+（-?）]=-=207x478pm=207pm（2分）

444

11-5畫出磷化硼正值晶胞沿著體對(duì)角線方向的投影（用實(shí)線圓圈表示P

原子的投影，用虛線俱投影）

7.（05年初賽）第1題（9分）

1.2；；Bi+：He=2；；At+2"（2分）

2.<是極性分子（1.5分）

3.>形成X：,一離子的實(shí)力L->3一（L5分）

+-+

4.+2I2+5+3H20=5+3+6H（2把b改為IJ也可，但仍應(yīng)配平）

3一和（3）2共沉淀（1分）。

5.>2分子中的碳的吸電子效應(yīng)比2中的碘?。?分）

8.（05年初賽）第2題（12分）

1.：輸入：熱（端）：冷（端）：熱流I：電流強(qiáng)度

n：n型半導(dǎo)體p：p型半導(dǎo)體i+：正電流（各0.25分）

向熱電材料構(gòu)成的半導(dǎo)體的n-p結(jié)的遠(yuǎn)端輸入外電流，半導(dǎo)體發(fā)生空

穴導(dǎo)電，電流流經(jīng)n—p結(jié)時(shí)發(fā)生復(fù)合，外電流輸入的能量轉(zhuǎn)化為熱流，使

n-p結(jié)的溫度越來(lái)越低，而其遠(yuǎn)端的溫度越來(lái)越高，即有類似冰箱制冷的

效應(yīng)。（4分）

2.化學(xué)式：412（2分）（寫2824扣1分）

鐵的氧化態(tài)：9/4=2.25（1分）

晶胞里有2個(gè)原子（處于晶胞的頂角和體心）；有8個(gè)原子（處于睇形

成的八面體的中心）；睇八面體是共頂角相連的，平均每個(gè)八面體有6/2

=3個(gè)錦原子，晶胞中共有8個(gè)八面體，8義3=24個(gè)睇原子；即：2824。（3

分，其他合理過(guò)程也可）

9.（05年初賽）第3題

1.(4分,,分子中c—o—o—c不在一個(gè)平面上）

2.CM26=333+ft,（2分，或3/2。2）

3.爆炸反應(yīng)不是燃燒反應(yīng)，能量變更不大，是由于生成大量氣態(tài)小分

子導(dǎo)致的燧增加效應(yīng)，因而稱為“燧炸彈。

B是雙聚分子，分子的六元環(huán)不能滿意過(guò)氧團(tuán)的正常鍵角（C-O-O-C

面間角和C—0—0鍵角）的須要，導(dǎo)致分子張力太大而不穩(wěn)定。（3分）

10.（05年初賽）第4題

1.2H2[4（）2]+23=G）2[6]+H2[2（）4]

或H2[6]+（4）2[2（）J或4H[6]+4H[2（）4]（3分）

2.2[6]+5（）2=2[（）5]+52（3分）

11.（05年初賽）第8題I.熔點(diǎn)降低效應(yīng)：或形成有低共熔點(diǎn)的二元體系：

或固相不互溶，而在液相中產(chǎn)生混合焙。（2分：三者中答出任一者可得2

分）

2.在固相中，離子呈周期性排列，對(duì)“相像相溶”的“相像條件”的

要求比液相中嚴(yán)格得多。和的結(jié)構(gòu)型式相同，*和K+的電價(jià)相等，和K的電

負(fù)性差別也有限。明顯，兩個(gè)組分在固相中完全不互溶源于十和C的半徑差

別太大。（2分，關(guān)鍵要回答出最終一句話）

⑶4Ma?

UQ)

D_I，uci_*'A_Mxag_Mx“++%2_

DKQ(%]4XMKQMKQa%KCI_匕++%-卜2_

\V)KCIaKcixNA

(2分，只寫出最終的表達(dá)式也可)

4.=孝（分+%JX2=￥（133+181）X2=444

（2分；方法正確但結(jié)果算錯(cuò)扣0.5分）

5.可按如下思路說(shuō)明：離子晶體能夠?qū)щ娛怯捎陔x子離開原位而遷移

到距離最近的空位所致。遷移中必需經(jīng)過(guò)由異號(hào)離子圍成的最小窗孔。比

較離子半徑和窗孔的大小，可推斷能否發(fā)生遷移，即能否成為快離子導(dǎo)體。

取體積為正值晶胞體積1/8的小立方體（見(jiàn)圖）來(lái)考慮。三個(gè)分布在正

值晶胞0,0,0；1/2,0,1/2；0,1/2,1/2位置的一圍成的三角形半徑為:

2(41)fV2

——a——a(々.+占卜2—rcr=(133pm+181pnt)-181pm=ISApm

324

該半徑遠(yuǎn)小于K+的半徑，K+不能穿過(guò)此窗口，因而晶體不能成為固體離

子導(dǎo)體。

大白球?yàn)?，黑球?yàn)镵+,虛線球?yàn)榭瘴?/p>

（4分；思路和方法正確但計(jì)算結(jié)果錯(cuò)誤可得2分）

12.（05年初賽）第10題

1.++。2=+2（3分）

2.（3分，畫0—0單鍵不扣分，但分子不畫成角型不得分。）

3.A：超氧酸（2分）

4.幾乎完全電離為超氧離子（2分）

13.（04年初賽）第1題（4分）

+力15十3n（2分，不寫3n不得分。答刈115不得分。）

2叼15=2力13+4（2分，質(zhì)量數(shù)錯(cuò)誤不得分?！挂部捎梅?hào)。。

（答下式不計(jì)分：湖113—41=2力05或需）

14.（04年初賽）第2題

3原子炸藥（或高能材料）高聚氮分解成苗釋放大量能量（各1

分）

15.（04年初賽）第4題

1.3（1分）43+3F2=3+34F（1^）（共2分）

2.N-F鍵的偶極方向和氮原子孤對(duì)電子的偶極方向相反，導(dǎo)致分子偶

極矩很小，因此質(zhì)子化實(shí)力遠(yuǎn)比氨質(zhì)子化實(shí)力小。畫圖說(shuō)明也可

（如：）（1分）

3.23+2=N2F2+22（1分）

（14+19）*2=66（每式1分）（共3分）

4.D：E：F：（每式1分）

+2-

2N2F2+4=[N2F]2[6]（1分）

+2+-

[N2F]2[6]-=[N2F][5]+N2F2（1分）（共5分）

5.陽(yáng)離子的化學(xué)式為（1分）

分）

3+F2+3=.V（1

「水解反應(yīng)首先得到（否則寫不出配平的「水解反應(yīng)）：

，，

4+H2（）=3++H定量生成3。（I分）

而反應(yīng)2=2+。2和反應(yīng)+乩0=+乩0?哪一反應(yīng)為主和反應(yīng)條件有關(guān)，但無(wú)

論哪一反應(yīng)為主卻總是定量生成。（1分）（共4分）

16.（04年初賽）第5題

毗咤甲酸根的相對(duì)分子質(zhì)量為122。設(shè)釵和2個(gè)毗咤甲酸根絡(luò)合，50.9

+244=295,氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.7%；設(shè)鈕和3個(gè)毗咤甲酸根絡(luò)合,50.9

+366=417,氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.0%；設(shè)機(jī)和4個(gè)毗咤甲酸根結(jié)合，50.9

+488=539,氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.7%；設(shè)鈕和5個(gè)毗咤甲酸根結(jié)合，50.9

+610=661,氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24.2機(jī)銳和更多吐咤甲酸根絡(luò)合將使機(jī)的氧

化態(tài)超過(guò)+5而不行能，因而應(yīng)假設(shè)該協(xié)作物的配體除毗咤甲酸根外還有

氧，設(shè)協(xié)作物為（毗陡甲酸根）2,相對(duì)分子質(zhì)量為50.9+16.0+244=311,

氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.7%,符合題設(shè)。（3分）

結(jié)論：該協(xié)作物的結(jié)構(gòu)如下：（其他合理推論也可）

和/或（得分相同，2分）

銳的氧化態(tài)為+W（或答+4或V+"）（1分）

鈕和毗咤甲酸根形成的五元環(huán)呈平面結(jié)構(gòu)，因此，該協(xié)作物的配位結(jié)構(gòu)

為四角錐體（或四方隹體），氧原子位于錐頂。（1分）（共7分）

（通過(guò)計(jì)算得出CH〉，但將配位結(jié)構(gòu)畫成三角雙錐，盡管無(wú)此配位結(jié)構(gòu),

卻也符合題意，建議總共得4分，以資激勵(lì).，用有效數(shù)字較多的原子量數(shù)

據(jù)通過(guò)計(jì)算得出丫9北2）3?叢0,氧含量為25.7%,據(jù)+3,五角雙錐,盡管

由于環(huán)太大而不行能，卻也符合題意，建議總共得4分，以資激勵(lì)。）

17.（04年初賽）第6題

1.（5分）

（在（面心）立方最密積累一填隙模型中，八面體空隙和積累球的比例

為1：1,在如圖晶胞中，八面體空隙位于體心位置和全部棱的中心位置，

它們的比例是1：3,體心位置的八面體由饃原子構(gòu)成，可填入碳原子，而

棱心位置的八面體由2個(gè)鎂原子和4個(gè)饃原子一起構(gòu)成，不填碳原子。）

2.3（化學(xué)式中元素的依次可不同，但原子數(shù)目不能錯(cuò)）。（1分）

18.（04年初賽）第8題

1.三種。立體結(jié)構(gòu)如下：

IIII（各2分，共6分）

（結(jié)構(gòu)式中的碳酸根離子也可用路易斯結(jié)構(gòu)式表示，但須表明是單齒還

是雙齒配位（可不標(biāo)2—）；編號(hào)隨意，但須和下題的分析對(duì)應(yīng)；3?一不能用

兀電子配位（受限于的配位數(shù)及3必為配體）。畫其他配位數(shù)的協(xié)作物不計(jì)

分。）

2.協(xié)作物可通過(guò)其離子特性和另兩個(gè)協(xié)作物區(qū)分開：滴加3溶液，一馬

上被沉淀下來(lái)（而干脆和鉆配位的澳相當(dāng)緩慢地沉淀）。也可通過(guò)測(cè)定電

導(dǎo)將和I、區(qū)分（用紅外光譜法區(qū)分也可）（1分）。I的偶極矩比的偶極

矩小，因此測(cè)定極性可將兩者區(qū)分開（1分）。（共2分）

19.（04年初賽）第10題

1542=(M+Z)或1696=(M+Z)

1696=[M+(Z-1)]/(Z-1)1542=(M+Z+1)/(Z+1)

解聯(lián)立方程：解聯(lián)立方程：

Z=ll2=10

M=16951M=16950

肌紅骯的相對(duì)分子質(zhì)量為16951（或16950）,答任一皆可。

（聯(lián)立方程正確，計(jì)算錯(cuò)誤，得6分。方程錯(cuò)為1542=等，求得Z=ll

或10,相對(duì)分子質(zhì)量誤為16960等，只得4分。（8分）

20.（04年初賽）第13題

1.（88.1）：（134.422.4L?7）=1：4（1分）

=58.7g--lM是（1分）（共2分）

2.（a）主要緣由是混亂度（燧）增加了（從表面化學(xué)鍵角度探討焰變、

烯變和自由能變更也可）。（1分）

（b）氧離子在氧化鋁表面作密置單層排列，銀離子有規(guī)律地填入三角形

空隙（圖）。

（密置層1分,填隙1分，共2分）

1個(gè)“”截面：（22"）2120°=（2X140X10-12m）21200=6.79XW20m2（2

分）

In^Os表面可鋪數(shù)：1點(diǎn)/6.79X1CT,2=1.47X1019—分）

相當(dāng)于：74.7g?"1X1.47X1019m-26.022X1023"l=1.82X10"

32

g（）Go3）

（1分）（共4分）

（將1個(gè)“”截面算成6.78X1O-20m2,相應(yīng)的1詭03表面可鋪數(shù)為

1.48X1019,不扣分。

21.（03年初賽）第3題1.A2.B3.B

22.（03年初賽）第4題

1.80；2。4（各1分；寫成水合物也可）

BH0

14.90/23.0=0.6487.03/10.8=0.6515.24/1.008=5.20

72.83/16.0=4.55

1187

X變成Y是脫水過(guò)程。X為A-3H2。，則Y中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為23/99.8

=0