JJF(津)3037-2025揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化在線監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范天津市市場(chǎng)監(jiān)督管理委員會(huì)發(fā)布揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化JJF(津)3037-2025CalibrationSpecificationforOnliMonitorforVolatileOrganic程鵬(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)馮端(北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院)張國城(北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院)王龍(河北省計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院)付迪(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)鄒建順(天津市藍(lán)宇科工貿(mào)有限公司)姚堯(天津市計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)科學(xué)研究院)I 2概述 3計(jì)量特性 4校準(zhǔn)條件 4.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 5校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 5.1監(jiān)測(cè)儀的調(diào)整 5.2示值誤差 5.4響應(yīng)時(shí)間 5.5穩(wěn)定性 6校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) 7復(fù)校時(shí)間間隔 附錄A示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度評(píng)定示例 附錄B校準(zhǔn)記錄格式(推薦 附錄C校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式(推薦) ⅡJJF1071—2010《國家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001—2011《通用計(jì)量術(shù)語及定義》和JJF1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》共同構(gòu)成支撐本規(guī)范制定的基礎(chǔ)性系列文件。本規(guī)范參考了JJF1172—2007《揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化檢測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范》和T/ACEF096—2023《便攜式揮發(fā)性有機(jī)物光離子化檢測(cè)儀(PID)技術(shù)要求及監(jiān)測(cè)規(guī)范》的相關(guān)內(nèi)容。本規(guī)范作為京津冀共建規(guī)范，為首次發(fā)布。1本規(guī)范適用于環(huán)境監(jiān)測(cè)用揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化在線監(jiān)測(cè)儀的校準(zhǔn)。2概述揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化在線監(jiān)測(cè)儀(以下簡(jiǎn)稱“監(jiān)測(cè)儀”)是基于光離子化原理對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VolatileOrganicCompounds,簡(jiǎn)稱“VOCs”)實(shí)現(xiàn)快速監(jiān)測(cè)的儀器。其工作原理為：使用紫外光源作為激發(fā)源，當(dāng)VOCs被紫外光源發(fā)出的特定波長(zhǎng)紫外光照射，獲得所需電離能，導(dǎo)致VOCs申的電子被激發(fā)電離，形成正離子和自由電子。生成的正離子和自由電子在極板電磁場(chǎng)的作用下以電流的形式流動(dòng)，通過電流大小表征為VOCs的濃度。監(jiān)測(cè)儀一般由采樣及預(yù)處理單元、分析單元、數(shù)據(jù)處理和顯示單元等組成，結(jié)構(gòu)示意圖見圖1。圖1結(jié)構(gòu)示意圖3計(jì)量特性監(jiān)測(cè)儀各項(xiàng)計(jì)量特性見表1。表1計(jì)量特性示值誤差響應(yīng)時(shí)間24h零點(diǎn)漂移24h量程漂移濕度干擾誤差注：以上所有指標(biāo)不作為符合性判定依據(jù)，僅供參考。4校準(zhǔn)條件24.1環(huán)境條件4.1.3供電電源：電壓(220±22)V或(380±38)V,頻率(50±1)Hz。4.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備監(jiān)測(cè)儀一般用氮中異丁烯氣體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(以下稱“氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”)進(jìn)行校準(zhǔn)；如果監(jiān)測(cè)儀用于測(cè)定某一特定的揮發(fā)性有機(jī)化合物，則氮中異丁烯氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或特定的揮發(fā)性有機(jī)化合物氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)擴(kuò)展不確定度均應(yīng)不大于2.0%(k=2)。采用純度不小于99.999%的氮?dú)饣蚝铣煽諝?其中組成合成空氣的氮?dú)馀c氧氣純度均應(yīng)不小于99.999%)。用于稀釋高濃度氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的裝置，最大稀釋誤差不超過±1.5%,稀釋后氣體含量的相對(duì)擴(kuò)展不確定度應(yīng)滿足4.2.1的要求。氣體稀釋裝置應(yīng)具有濕度控制功能，稀釋后的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相對(duì)濕度能夠控制在50%RH～70%RH(25℃)范圍內(nèi)；用于測(cè)定加濕稀釋后標(biāo)準(zhǔn)氣體的溫度和相對(duì)濕度，溫度測(cè)量對(duì)濕度測(cè)量最大允許誤差：±4%RH。5.1監(jiān)測(cè)儀的調(diào)整5.1.1監(jiān)測(cè)儀的顯示應(yīng)清晰完整。監(jiān)測(cè)儀各部件應(yīng)能正常工作，各緊固件應(yīng)無松動(dòng)。監(jiān)測(cè)35.2示值誤差監(jiān)測(cè)儀量程，可以根據(jù)監(jiān)測(cè)儀的量程確定，也可以根據(jù)當(dāng)在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，依次向采樣口通入濃度約為滿量程20%,50%和80%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待穩(wěn)定后記錄監(jiān)測(cè)儀顯示值，每種濃度連續(xù)重復(fù)測(cè)量3次，按公式(1)計(jì)△C示值誤差，%FS;5.3重復(fù)性在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，在5.2的條件下，通入濃度約為滿量程80%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待穩(wěn)定后記錄監(jiān)測(cè)儀顯示值C。撤去氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，然后通入回零，再通入上述濃度的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，重復(fù)測(cè)量6次。重復(fù)性以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示。按公式(2)計(jì)算重復(fù)性。S——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%;45.4響應(yīng)時(shí)間在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，從采樣口通入濃度約為滿量程80%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，記錄監(jiān)測(cè)儀穩(wěn)定初值，然后通入零點(diǎn)氣體，讓監(jiān)測(cè)儀回到零點(diǎn)。再通入上述氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同時(shí)啟動(dòng)秒表，待示值升至上述穩(wěn)定初值的90%時(shí)，停止計(jì)時(shí)，記錄秒表顯示的時(shí)間。按上述操作方法重復(fù)測(cè)量3次，3次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值為監(jiān)測(cè)儀的響應(yīng)時(shí)間。5.5穩(wěn)定性5.5.1零點(diǎn)漂移在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，從采樣口通入零點(diǎn)氣體，待穩(wěn)定后，連續(xù)讀取并記錄被校監(jiān)測(cè)儀3次的示值，計(jì)算3次示值的平均值。停止通氣，被校監(jiān)測(cè)儀連續(xù)運(yùn)行24h(期間不允許任何維護(hù)和校準(zhǔn)后，再次通入零點(diǎn)氣體，連續(xù)讀取并記錄被校監(jiān)測(cè)儀3次的示值，計(jì)算平均值。按公示(3)計(jì)算24h零點(diǎn)漂移值。Czo—24h前3次測(cè)量的平均值，mg/m3或μmol/mol;Cz24h后3次測(cè)量的平均值，mg/m3或umol/mol;R——監(jiān)測(cè)儀的滿量程，。5.5.2量程漂移在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，從采樣口通入濃度約為滿量程80%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待穩(wěn)定后，連續(xù)讀取和記錄3次的濃度值，計(jì)算3次示值的平均值。停止通氣，被校監(jiān)測(cè)儀連續(xù)運(yùn)行24h(期間不允許任何維護(hù)和校準(zhǔn))后，再次通入濃度約為滿量程80%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待穩(wěn)定后，連續(xù)讀取和記錄3次的濃度值，計(jì)算3次示值的平均值，按公示(4)計(jì)算24h量程漂移?！鱏——24h量程漂移，%FS;Cso——24h前3次測(cè)量的平均值，mg/m3或μmol/mol;JJF(津)3037-20255Csi——24h后3次測(cè)量的平均值，mg/m3或μmol/mol;5.6濕度干擾誤差在監(jiān)測(cè)儀正常工作狀態(tài)下，從采樣口通入濃度約為滿量程50%的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。記錄監(jiān)測(cè)儀穩(wěn)定后的示值Cs,停止通氣，讓監(jiān)測(cè)儀回到零點(diǎn)。再通入上述氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和水蒸氣的混合氣體(氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：濃度約為滿量程的50%,H?O:60%RH),記錄監(jiān)測(cè)儀穩(wěn)定后的示值Ch,停止通氣；重復(fù)上述步驟3次，按公示(5)計(jì)算濕度干擾誤差。△H——濕度干擾誤差，%FS;CH——通入氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和水蒸氣混合氣體后監(jiān)測(cè)儀3次示值的平均值，mg/m3或Cs——通入氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后監(jiān)測(cè)儀3次示值的平均值，mg/m3或μmol/mol;6校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：a)標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書或報(bào)告的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁及總頁數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶的名稱和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說明被校對(duì)象的接收h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；61)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范偏離的說明；n)校準(zhǔn)證書簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)以及簽發(fā)日期；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書或報(bào)告的聲明。7復(fù)校時(shí)間間隔建議復(fù)校時(shí)間間隔一般不超過12個(gè)月。送校單位也可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。如果監(jiān)測(cè)儀經(jīng)維修、更換重要部件或?qū)ΡO(jiān)測(cè)儀性能有懷疑時(shí)，應(yīng)重新校準(zhǔn)。7示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度評(píng)定示例揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化在線監(jiān)測(cè)儀(以下簡(jiǎn)稱“監(jiān)測(cè)儀”)的示值誤差校準(zhǔn)是通過通入氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被校監(jiān)測(cè)儀的顯示值的比較來確定被校對(duì)一臺(tái)量程為(0～200)mg/m3的監(jiān)測(cè)儀示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度評(píng)定。A.1.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：氮中異丁烯氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或特定的揮發(fā)性有機(jī)化合物氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)擴(kuò)展不確定度均應(yīng)不大于2.0%(k=2)。;氣體稀釋裝置：最大稀釋誤差不超過±1.5%;零點(diǎn)氣體：純度不小于99.999%的氮?dú)饣蚝铣煽諝?其中組成合成空氣的氮?dú)馀c氧氣純度均應(yīng)不小于99999%)。A.1.3被校儀器：揮發(fā)性有機(jī)化合物光離子化在線A.2測(cè)量模型ue=√cc)2u(c)2+cCs)2A.3測(cè)量不確定度來源8選用濃度值為200.25mg/m3的異丁烯氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用稀釋裝置分別稀釋成濃度為40.05mg/m3、100.12mg/m3、160.15測(cè)量6次，每次測(cè)量結(jié)果均由3次測(cè)量數(shù)據(jù)取算術(shù)平均值得到，測(cè)量結(jié)果如表A.1所示。測(cè)量值(mg/m3)S校準(zhǔn)所使用的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為GBW(E)062708的氮中異丁烯氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，查標(biāo)因此，Urel=Urelk=0.5%,u(Csi)=1.在校準(zhǔn)過程中，低濃度氣體由高濃度氣體稀釋得到，故需考慮分量，查閱全自動(dòng)高精度氣體稀釋混合裝置的溯源證書，MPE:±0.5%,則不確定區(qū)間半寬為0.5%。不確定度來源不確定度分量(mg/m3)靈敏系數(shù)|靈敏系數(shù)×標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量|測(cè)量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)JJF(津)3037-20259取k=2,則U=k×Uco附錄B校準(zhǔn)記錄格式(推薦)記錄編號(hào)：委托單位：儀器名稱：型號(hào)：出廠編號(hào)：環(huán)境溫度：相對(duì)濕度：校準(zhǔn)日期：校準(zhǔn)依據(jù)：校準(zhǔn)地點(diǎn)：名稱范圍最大允許誤差設(shè)備編號(hào)證書編號(hào)測(cè)量值(mg/m3)示值誤差不確定度123測(cè)量值(mg/m3)12345