2025年上海市普通高中學(xué)業(yè)水平等級性考試化學(xué)可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1C—12O—16Ca—40一、碳酸丙烯酯碳酸丙烯酯是一種重要的有機(jī)化合物,具有多種工業(yè)應(yīng)用。1.中電負(fù)性最大的元素是A.C B.H C.O2.1mol分子中σ鍵的數(shù)目為A.7NA B.12NA C.13NA D.14NA環(huán)氧丙烷與二氧化碳催化合成法是目前最常用的生產(chǎn)方法:反應(yīng)1(g)+CO2(g)(l)ΔH1=-125kJ·mol-1已知:反應(yīng)2C(s)+O2(g)CO2(g)ΔH2=-393.5kJ·mol-1反應(yīng)33H2(g)+3C(s)+12O2(g)(g)ΔH3=-94.7kJ·mol-1反應(yīng)43H2(g)+4C(s)+32O2(g)(l)ΔH43.反應(yīng)4的ΔH4=kJ·mol-1。A.-613.2 B.613.2C.395.2 D.-395.24.下列關(guān)于反應(yīng)1的ΔH-TΔS隨溫度T的變化趨勢正確的是A BC D環(huán)氧丙烷生成的過程可能會發(fā)生副反應(yīng)。5.(本題暫缺條件)在體積為25mL的高壓反應(yīng)釜反應(yīng)4h后,容器體積縮小為10mL,碳酸丙烯酯的選擇性為95%,則環(huán)氧丙烷的化學(xué)反應(yīng)速率v(環(huán)氧丙烷)=mol·L-1·h-1(精確到小數(shù)點(diǎn)后2位)。已知:①碳酸丙烯酯的選擇性=轉(zhuǎn)化生成碳酸丙烯酯的環(huán)氧丙烷的量消耗環(huán)氧丙烷的量②M(環(huán)氧丙烷)=58g·mol-1ρ(環(huán)氧丙烷)=1.2g·mL-16.下列操作可使活化分子的百分?jǐn)?shù)變大的有A.升高溫度B.增大CO2濃度C.壓縮容器D.恒容充入稀有氣體7.碳酸丙烯酯在單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)率隨溫度變化如圖所示:請解釋產(chǎn)率隨溫度先升后下降的原因:。8.(不定項(xiàng))能作為反應(yīng)1達(dá)到平衡的標(biāo)志的是A.v正(CO2)=v正(碳酸丙烯酯)B.氣體總質(zhì)量不變C.氣體體積不再變化D.混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不變9.制備還有一種光氣法,利用丙二醇與光氣作用生成碳酸丙烯酯。與光氣法相比,請從綠色化學(xué)角度寫出3點(diǎn)環(huán)氧丙烷與二氧化碳合成法的優(yōu)勢:①;②;③。二、“重石頭”元素——鎢鎢屬于有色金屬,在高溫下可以發(fā)出亮光。1.(不定項(xiàng))鎢作燈絲與鎢的性質(zhì)有關(guān)。A.延展性 B.導(dǎo)電性C.高熔點(diǎn) D.高密度2.從微觀角度解釋鎢有金屬光澤的原因:。鎢的礦石在古代被稱為“重石頭”。最早由瑞典化學(xué)家舍勒發(fā)現(xiàn)白鎢礦,白鎢礦的主要成分為鎢酸鈣,化學(xué)式為CaWO4,屬于四方晶系,晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:3.(不定項(xiàng))Ca原子在晶胞中的位置。A.頂點(diǎn) B.棱心C.面上 D.體心4.鎢的原子序數(shù)為74,價(jià)電子排布式為5d46s2,則鎢在元素周期表中位于。A.第5周期第ⅡB族 B.第5周期第ⅣB族C.第6周期第ⅡB族 D.第6周期第ⅥB族5.根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論,WO42-中W6.如圖晶胞①~⑧號O原子,若晶胞僅含1個(gè)完整WO42-四面體,組成該四面體的O白鎢礦通常與脈石、黃鐵礦等伴生。已知白鎢礦中各種礦石的密度如表所示:礦石脈石黃鐵礦螢石磷灰石密度/(g·cm-3)2.654.953.183.137.已知M(CaWO4)=288g·mol-1,V(CaWO4)=3.12×10-22cm3,NA=6.02×1023mol-1,計(jì)算ρ(CaWO4)=g·cm-3,并說明鎢酸鈣礦石被稱為“重石頭”的原因:。CaWO4具有良好的光學(xué)性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于光電陶瓷材料中,工業(yè)上可用電解法制備,電解裝置如圖所示:已知Ksp(CaWO4)=8.7×10-9,Ksp(CaCO3)=2.7×10-8。8.寫出陽極反應(yīng)式:。9.為獲取高純產(chǎn)物,制備時(shí)需要不斷通入N2的原因:。三、福辛普利中間體合成化合物G是合成降壓藥福辛普利的中間體。1.A中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式為。2.反應(yīng)1的作用是。3.反應(yīng)2的反應(yīng)類型為。A.消去反應(yīng) B.加成反應(yīng)C.氧化反應(yīng) D.還原反應(yīng)4.D中有個(gè)手性碳原子。A.1 B.2 C.3 D.45.生成E的同時(shí)會生成其同分異構(gòu)體H,H的結(jié)構(gòu)簡式為。6.(不定項(xiàng))關(guān)于化合物E的說法正確的是A.碳的雜化方式有sp和sp2雜化B.能與茚三酮反應(yīng)C.能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2D.能形成分子間氫鍵7.F的同分異構(gòu)體I,水解后生成J和K,寫出滿足下列條件的一種I的結(jié)構(gòu)簡式。①J是一種含有3個(gè)碳原子的α-氨基酸;②K遇FeCl3溶液顯紫色;③核磁共振氫譜中顯示K分子中苯環(huán)上含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其個(gè)數(shù)之比為2∶2。8.F→G的反應(yīng)試劑和條件是。9.結(jié)合題目信息,給出以HCHO和為有機(jī)原料合成的路線(無機(jī)試劑任選)。四、鍺的工業(yè)提取工業(yè)從低品位鍺礦中提取精鍺,使用分步升溫的方法:1.驗(yàn)證礦石中的鍺元素可使用的方法為A.原子發(fā)射光譜法B.紅外光譜法C.X射線衍射法2.GeO2既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能與強(qiáng)堿反應(yīng),由此推測GeO2是氧化物。鍺礦中含有H2O、煤焦油、As2O3等雜質(zhì),相關(guān)物質(zhì)的熔沸點(diǎn)如表所示:H2O煤焦油As2O3GeOGeO2熔點(diǎn)0℃20~30℃312℃710℃升華1100℃沸點(diǎn)100℃70~80℃465℃3.使用分步升溫的原因是。4.如圖為在不同溫度下,使用不同濃度的NaH2PO2·H2O真空還原時(shí),Ge元素的萃出率變化,真空還原采用的最佳溫度及濃度為。A.1000℃,2.5%B.1000℃,5.0%C.1100℃,2.5%D.1200℃,2.5%5.真空還原階段用NaH2PO2·H2O除GeO2,產(chǎn)物還有GeO、Na4P2O7、H3PO4等,寫出該階段的化學(xué)方程式。采用滴定法測定樣品中Ge元素含量的方法如下:步驟1:溶解——準(zhǔn)確稱取mg含鍺礦石粉末,置于圓底燒瓶中。加入20mL濃鹽酸和FeCl3溶液,加熱至微沸溶解(裝置如圖所示)。Ge+4HClGeCl4+2H2↑步驟2:還原——冷卻后,加入0.5gLiH2PO2,攪拌至溶液變?yōu)闊o色。GeCl4+LiH2PO2+H2OGeCl2+LiH2PO3+2HCl步驟3:轉(zhuǎn)移——將溶液轉(zhuǎn)移至錐形瓶,用稀鹽酸(1∶1)沖洗燒瓶并入錐形瓶中。步驟4:滴定——加入5mL磷酸(H3PO4),冷卻溶液至10℃以下(冰水浴),用橡膠塞密封錐形瓶。向錐形瓶中加入1mL10%淀粉溶液作為指示劑。用cmol·L-1KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至滴定終點(diǎn)。記錄消耗的KIO3體積為VmL。3GeCl2+KIO3+6HCl3GeCl4+KI+3H2O5KI+KIO3+6HCl3I2+6KCl+3H2O6.儀器a名稱為。A.滴定管 B.恒壓滴液漏斗C.冷凝管7.滴定終點(diǎn)時(shí),顏色由變?yōu)?且半分鐘內(nèi)不褪色。8.步驟4中滴定前為什么要用橡膠塞塞緊錐形瓶?。9.已知M(Ge)=73g·mol-1,求mg樣品中Ge元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(用含c、V、m的代數(shù)式表示10.(不定項(xiàng))滴定結(jié)果純度偏大,可能的原因是。A.未用KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管B.未用HCl將樣品從儀器a中洗入錐形瓶C.滴定結(jié)束后,在滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡D.在常溫下滴定(未保持在10℃以下滴定)五、鐵及其化合物鐵紅是一種紅色顏料。1.鐵紅的主要成分是。A.Fe2S3 B.Fe3O4C.FeS D.Fe2O32.關(guān)于飽和氯化鐵溶液說法正確的是。A.常溫顯中性 B.加鐵粉變紅褐色C.遇沸水后得到膠體 D.加氨水有白色沉淀3.(不定項(xiàng))有關(guān)鐵原子說法正確的是。A.有4種不同能層的電子B.有5個(gè)未成對電子C.占據(jù)15個(gè)原子軌道D.有26種能量不同的電子4.加熱試管中固體至紅熱,則。A.移開酒精燈后固體保持紅熱B.S只作還原劑C.主要產(chǎn)生的氣體副產(chǎn)物為SO3D.最終得到黑色的Fe2S35.[Fe(SCN)(H2O)5]Cl2內(nèi)界為,配體有種。6.Fe3+(aq)+xCl-(aq)[FeClx]3-x(aq)(x=1、2、3、4),加水稀釋至體積為原來的2倍,則n(Fe3+)A.增大B.不變C.減小并用濃度商Q與平衡常數(shù)K的大小關(guān)系解釋原因:。7.已知:Fe3+(aq)+xCl-(aq)[FeClx]3-x(aq)x1234Kx30.2134.997.721.02溶液中c(Cl-)=12mol·L-1,試計(jì)算:c(。

參考答案一、碳酸丙烯酯1.C2.C3.A4.C5.缺條件,暫無法計(jì)算6.A7.140℃之前,反應(yīng)未達(dá)到平衡,溫度升高,反應(yīng)速率加快,碳酸丙烯酯的產(chǎn)率增大,140℃之后,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡逆向移動,碳酸丙烯酯的產(chǎn)率下降8.BC9.①光氣有毒,不實(shí)用②光氣法會產(chǎn)生小分子HCl,原子利用率低③二氧化碳合成法原料易得,成本低【基礎(chǔ)命題點(diǎn)】電負(fù)性、化學(xué)鍵、蓋斯定律、反應(yīng)熱計(jì)算、反應(yīng)速率計(jì)算、產(chǎn)率變化的原因分析、平衡狀態(tài)判斷1.同周期主族元素從左往右電負(fù)性逐漸增大,結(jié)合甲烷中C為-4價(jià)、H為+1價(jià)可知,C、H、O中電負(fù)性最大的元素是O。2.1個(gè)碳酸丙烯酯分子中含有2個(gè)C—C鍵、4個(gè)C—O鍵、1個(gè)CO鍵、6個(gè)C—H鍵,共13個(gè)σ鍵,故1mol碳酸丙烯酯分子中含有σ鍵的數(shù)目為13NA。3.根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)4=反應(yīng)1+反應(yīng)2+反應(yīng)3,故ΔH4=ΔH1+ΔH2+ΔH3=-125kJ·mol-1-393.5kJ·mol-1-94.7kJ·mol-1=-613.2kJ·mol-1。4.反應(yīng)1的ΔH<0、ΔS<0,故低溫條件下反應(yīng)1的ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,隨著溫度升高,ΔH-TΔS逐漸增大,故C正確。6.升高溫度可使分子獲得能量,原本能量較低的分子轉(zhuǎn)化為活化分子,可增大活化分子百分?jǐn)?shù),A正確;增大二氧化碳濃度,活化分子數(shù)增多,但活化分子百分?jǐn)?shù)不變,B錯(cuò)誤;壓縮容器,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,C錯(cuò)誤;恒容條件下充入稀有氣體,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),活化分子百分?jǐn)?shù)不變,D錯(cuò)誤。7.可結(jié)合溫度對反應(yīng)速率及平衡移動的影響分析碳酸丙烯酯產(chǎn)率變化的原因。8.反應(yīng)1中的碳酸丙烯酯為液體,純液體與固體的濃度為常數(shù),無法計(jì)算反應(yīng)速率,故A錯(cuò)誤;反應(yīng)物為氣體,生成物為液體,隨著反應(yīng)進(jìn)行,氣體總質(zhì)量減小,故氣體總質(zhì)量不變時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;氣體體積不變,可以說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;反應(yīng)過程中混合氣體的平均摩爾質(zhì)量始終不變,故D錯(cuò)誤。二、“重石頭”元素——鎢1.BC2.鎢是金屬晶體,內(nèi)部存在自由電子,電子吸收外界能量能夠躍遷到高能級,高能級的電子不穩(wěn)定又會躍遷回低能級,從而以光子的形式釋放出來,因此有金屬光澤3.BC4.D5.46.⑤⑥⑦⑧7.6.13鎢酸鈣密度大8.W+8OH--6e-+Ca2+CaWO4+4H2O9.隔絕空氣中的CO2,防止產(chǎn)生CaCO3【綜合命題點(diǎn)】鎢的性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)分析、元素周期表、電化學(xué)1.鎢作燈絲是因?yàn)槠渚哂袑?dǎo)電性,且熔點(diǎn)高。3.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖可知,鈣原子位于晶胞的棱心和面上。4.根據(jù)鎢元素的原子序數(shù)及價(jià)電子排布式為5d46s2,可知其位于第6周期第ⅥB族。5.WO42-中W的價(jià)層電子對數(shù)為4+7.晶胞中含有4個(gè)鎢酸鈣分子,故鎢酸鈣晶體的密度為4MVNA=4×2883.128.陽極上鎢失電子生成鎢酸根離子,鈣離子與鎢酸根離子結(jié)合生成難溶的鎢酸鈣,電極反應(yīng)式為W+8OH--6e-+Ca2+CaWO4+4H2O。9.氫氧化鈣溶液吸收空氣中的二氧化碳會生成難溶的碳酸鈣沉淀,降低鎢酸鈣的產(chǎn)率,通入氮?dú)饪筛艚^空氣中的二氧化碳,防止生成碳酸鈣。三、福辛普利中間體合成【能力命題點(diǎn)】有機(jī)合成與推斷、官能團(tuán)、反應(yīng)類型、手性碳原子、同分異構(gòu)體、反應(yīng)條件、合成路線設(shè)計(jì)1.A中的含氧官能團(tuán)為羥基和羧基。2.反應(yīng)1中氨基上的H原子被取代,反應(yīng)5中又恢復(fù),故反應(yīng)1的作用是保護(hù)氨基,防止其被氧化。3.結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C13H15NO5,C相對于B少了2個(gè)H原子,故反應(yīng)2為“失氫”的氧化反應(yīng)。4.手性碳原子是指連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的飽和碳原子,D中分別連有羥基和羧基的碳原子為手性碳原子,故D中有2個(gè)手性碳原子。5.D生成E發(fā)生羥基的消去反應(yīng),除右側(cè)碳原子上的氫原子外,D中羥基還可與左側(cè)碳原子上的氫原子發(fā)生消去反應(yīng),故H的結(jié)構(gòu)簡式為。6.化合物E中苯環(huán)上的碳原子和形成雙鍵的碳原子采取sp2雜化,飽和碳原子采取sp3雜化,沒有sp雜化,A錯(cuò)誤;E不屬于多肽類化合物,不能與茚三酮反應(yīng),B錯(cuò)誤;E中含有羧基,能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳,C正確;E中含有羧基,能形成分子間氫鍵,D正確。7.J是一種含有3個(gè)碳原子的α-氨基酸,則J為,K遇FeCl3溶液顯紫色,說明K中含有酚羥基,核磁共振氫譜中顯示K分子中苯環(huán)上含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其個(gè)數(shù)之比為2∶2,則K中苯環(huán)上含有2個(gè)處于對位的取代基,且其中一個(gè)為酚羥基,結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式及J的結(jié)構(gòu)簡式可知,K為,I水解生成J和K,故I的結(jié)構(gòu)簡式為。8.F→G發(fā)生苯環(huán)和碳碳雙鍵的加成反應(yīng),反應(yīng)試劑和條件是H2,Ni、加熱。9.結(jié)合題干C→D的反應(yīng),HCHO與反應(yīng)生成,中的羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成,在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。四、鍺的工業(yè)提取1.A2.兩性3.氧化焙燒階段:選擇600~700℃可以將煤焦油等雜質(zhì)盡可能除去的同時(shí)將Ge元素轉(zhuǎn)化為GeO2,便于后續(xù)得到純凈的GeO氣體;真空還原階段:選擇1000~1200℃能將GeO2轉(zhuǎn)化為較純凈的GeO氣體升華蒸出,以便得到高純度的Ge4.C5.4NaH2PO2·H2O+8GeO28GeO↑+Na4P2O7+2H3PO4+5H2O↑6.C7.無色藍(lán)色8.避免滴定過程中GeCl2被空氣氧化,影響測定結(jié)果9.0.219cV【開放命題點(diǎn)】從低品位鍺礦中提取精鍺、物質(zhì)性質(zhì)、化學(xué)方程式、儀器名稱、滴定終點(diǎn)現(xiàn)象、質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算、誤差分析1.原子發(fā)射光譜用于測定元素種類;紅外光譜用于測定化學(xué)鍵或官能團(tuán);X射線衍射用于測定晶體結(jié)構(gòu),故A正確。2.GeO2既能和強(qiáng)酸反應(yīng),也能和強(qiáng)堿反應(yīng),說明GeO2為兩性氧化物。4.1100℃、NaH2PO2·H2O濃度為2.5%時(shí),Ge元素的萃出率已經(jīng)較高,再升高溫度或增大濃度,Ge元素的萃出率變化不大,故采用的最佳溫度及濃度為1100℃、2.5%。5.真空還原階段NaH2PO2·H2O與GeO2反應(yīng)生成GeO、Na4P2O7、H3PO4,Ge元素由+4價(jià)降為+2價(jià),P元素由+1價(jià)升為+5價(jià),結(jié)合得失電子守恒、原子守恒可配平反應(yīng)的化學(xué)方程式。6.由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知,儀器a的名稱為球形冷凝管。7.達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),有碘單質(zhì)生成,淀粉溶液作指示劑,故滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由無色變?yōu)樗{(lán)色。8.該滴定實(shí)驗(yàn)是先利用KIO3將GeCl2氧化生成GeCl4和KI后,KIO3再與KI發(fā)生歸中反應(yīng)生成I2。若錐形瓶敞開,則GeCl2易被空氣中的氧氣氧化,影響測定結(jié)果。9.該滴定實(shí)驗(yàn)是通過KIO3的物質(zhì)的量測得Ge元素的物質(zhì)的量,由方程式可得關(guān)系式3Ge~3GeCl2~KIO3,則m(Ge)=3×73×c×V×10-3g,故Ge元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3×73×c10.未用KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管,則標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋,消耗的