《中藥化學(xué)》講義：黃酮

第一節(jié)結(jié)構(gòu)與分類

黃酮類化合物經(jīng)典的概念主要是指基本母核為2-苯基色原酮的

一系列化合物?，F(xiàn)在，黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)（A與B環(huán)）通過

三個碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。其基本的碳架為

C6-C3-C6o

一、昔元的結(jié)構(gòu)與分類

根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置（2或3位）以及三碳

鏈是否成環(huán)等特點，可將中藥中主要的黃酮類化合物分類。

B型題：

在黃酮類化合物中

A.三碳位的2,3位上有雙鍵，而3位沒有羥基

B.三碳鏈的2,3位上有雙鍵，而3位有羥基

C.三碳鏈的2,3位上沒有雙鍵，而3位沒有羥基

D.三碳鏈的2,3位上沒有雙鍵，而3位有羥基

E.三碳鏈的1,2位處開裂，2,3,4位構(gòu)成了a、B不飽和酮的結(jié)

構(gòu)

1：查耳酮的變化

『正確答案』E

2：二氫黃酮醇的變化

『正確答案』D

3：黃酮醇的變化

『正確答案』B

4：二氫黃酮的變化

『正確答案』C

5：黃酮的變化

『正確答案』A

止匕外，尚有由兩分子黃酮或兩分子二氫黃酮，或一分子黃酮及一

分子二氫黃酮按C-C或C-O-C鍵方式連接而成的雙黃酮類化合物。另

有少數(shù)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)很復(fù)雜，如水飛薊素為黃酮木脂體類化合

物，而榕堿及異榕堿則為生物堿型黃酮。

二、黃酮昔中糖的結(jié)構(gòu)與分類

天然黃酮類化合物多以昔類形式存在，并且由于糖的種類、數(shù)量、

連接位置及連接方式不同，可以組成各種各樣的黃酮甘類。

除0-糖普外，天然黃酮類化合物中還發(fā)現(xiàn)有c-昔，如葛根黃素、

葛根黃素木糖昔，為中藥葛根中擴張冠狀動脈血管的有效成分。

第二節(jié)理化性質(zhì)

一、性狀

1.形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉末（昔）。

2.旋光性：（有無手性碳原子）

黃酮昔類：多為左旋，由于結(jié)構(gòu)中含有糖部分。

3.顏色：大多呈黃色。

①與分子中是否存在交叉共軌體系有關(guān)；

②與助色團（供電子-OH、-0CH3等）的種類、數(shù)目、取代位置有

關(guān)，尤其7,4,-位顏色加深。

黃酮、黃酮醇及其昔類：多顯灰黃?黃色。

查耳酮：黃?橙黃色。

二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇：幾乎為無色（交叉共輒體系中

斷）。

異黃酮：顯微黃色（B環(huán)接在3位，缺少完整的交叉共輾體系）。

黃酮和黃酮醇分子中引入-0H和甲氧基等助色團后，因電子移位、

重排而使化合物顏色加深，尤其是7位及4,位。

花色素的顏色可隨pH不同而改變。

二、溶解性

一般游離昔元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、

乙醴等有機溶劑及稀堿水溶液中。其中黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面

性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間作用力較大，故更難

溶于水;而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，分子與分

子間排列不緊密，分子間作用力較小，有利于水分子進入，故溶解度

稍大。

至于花色昔元（花青素）類雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存

在，具有鹽的通性，故親水性較強，在水中的溶解度較大。

黃酮類昔元分子中引入羥基，將增加在水中的溶解度;而羥基經(jīng)

甲基化后，則增加在有機溶劑中的溶解度。

黃酮類化合物的羥基被糖昔化后，在水中溶解度則相應(yīng)增大，而

在有機溶劑中的溶解度則相應(yīng)減小。黃酮昔一般易溶于水和甲醇、乙

醇等極性有機溶劑中;但難溶或不溶于苯、氯仿等非極性有機溶劑中。

一般情況下，昔的糖鏈越長，在水中的溶解度越大。

另外，糖的結(jié)合位置不同，對昔的水溶性也有一定影響。

三、酸堿性

（一）酸性

多數(shù)黃酮類化合物因分子中具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性

水溶液、毗咤、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有機溶劑中。

由于酚羥基數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不同。以黃酮為例，其

酚羥基酸性強弱順序依次為:

7,4,-二羥基＞7或4,-羥基》一般酚羥基＞5-羥基

A型題：

在下列黃酮類化合物中，酸性最強的是

A.5-羥基黃酮

B.4,-羥基黃酮

C.3-羥基黃酮

D.4,-羥基二氫黃酮

E.3,-羥基黃酮

『正確答案』B

（二）堿性

丫-毗喃酮環(huán)上的酸氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)有微

弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、濃鹽酸等生成鹽，但生成的鹽

極不穩(wěn)定，遇水即可分解。

黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的鹽，常常表現(xiàn)出特殊的顏色,

可用于鑒別。某些甲氧基黃酮溶于濃鹽酸中顯深黃色，且可與生物堿

沉淀試荊生成沉淀。

四、顯色反應(yīng)

黃酮類化合物的顯色反應(yīng)多與分子中的酚羥基及Y-口比喃酮環(huán)有

關(guān)。

（一）還原試驗

1.鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)

它是鑒定黃酮類化合物最常用的顯色反應(yīng)。多數(shù)黃酮、黃酮醇、

二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅至紫紅色，少數(shù)顯紫至藍色，

當B-環(huán)上有-0H或-0CH3取代時，呈現(xiàn)的顏色亦即隨之加深。但查耳

酮、橙酮、兒茶素類則無該顯色反應(yīng)。異黃酮類化合物除少數(shù)例外，

也不顯色。

2.四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)

在黃酮類化合物中，NaBH4對二氫黃酮類化合物專屬性較高，可

與二氫黃酮類化合物反應(yīng)產(chǎn)生紅至紫色。其他黃酮類化合物均不顯

色，可與之區(qū)別。

（二）金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

黃酮類化合物分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元：三羥基四默基，四段

基五羥基，鄰二酚羥基，故?？膳c鋁鹽、鉛鹽、錯鹽、鎂鹽等試劑反

應(yīng)，生成有色絡(luò)合物。

1.鋁鹽

常用試劑為1%三氯化鋁或硝酸鋁溶液。生成的絡(luò)合物多為黃色

（入max=415nm）,并有熒光，可用于定性及定量分析。

2.錯鹽

多用2%二氯氧化錯甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的3-

或5-羥基存在時，均可與該試劑反應(yīng)生成黃色的錯絡(luò)合物。但兩種

錯絡(luò)合物對酸的穩(wěn)定性不同。3-羥基，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性比5-

羥基，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性強（但二氫黃酮醇除外）。故當反應(yīng)液中

加入枸椽酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶

液仍呈鮮黃色（錯-枸椽酸反應(yīng)）。

3.鎂鹽

常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應(yīng)可在紙上進行。二氫黃酮、

二氫黃酮醇類可顯天藍色熒光，若具有C3-0H,色澤更為明顯。而黃

酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃乃至褐色。

4.氯化錮（SrC12）

在氨性甲醇溶液中，氯化鋸可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃

酮類化合物生成綠色至棕色乃至黑色沉淀。

5.三氯化鐵

三氯化鐵水溶液或醇溶液為常用的酚類顯色劑。多數(shù)黃酮類化合

物因分子中含有酚羥基，故可產(chǎn)生陽性反應(yīng)，但一般僅在含有氫鍵締

合的酚羥基時，才呈現(xiàn)明顯的顏色。

（三）硼酸顯色反應(yīng)

當黃酮類化合物分子中有下列結(jié)構(gòu)時，在無機酸或有機酸存在條

件下，可與硼酸反應(yīng)，生成亮黃色。顯然，5-羥基黃酮及2,-羥基

查耳酮類結(jié)構(gòu)可以滿足上述要求，故可與其他類型區(qū)別。一般在草酸

存在下顯黃色并具有綠色熒光，但在枸檬酸-丙酮存在的條件下，則

只顯黃色而無熒光。

（四）堿性試劑顯色反應(yīng)

1.二氫黃酮類易在堿液中開環(huán)，轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的異構(gòu)體查耳酮類化

合物，顯橙至黃色。

2.黃酮醇類在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣?，?jù)此可與

其他黃酮類區(qū)別。

3.黃酮類化合物的分子中有鄰二酚羥基取代或3,4,-二羥基取

代時，在堿液中不穩(wěn)定，易被氧化，出現(xiàn)黃色一深紅色一綠棕色沉淀。

第三節(jié)提取與分離

一、提取

黃酮昔類以及極性稍大的昔元（如羥基黃酮、雙黃酮、橙酮、查

耳酮等），一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些極性較大的混

合溶劑進行提取。其中用得最多的是甲醇-水（1：1）或甲醇。一些多

糖昔類則可以用沸水提取。在提取花青素類化合物時，可加入少量酸

（如0.1%鹽酸）。但提取一般黃酮昔類成分時，則應(yīng)當慎用，以免發(fā)

生酸水解反應(yīng)。為了避免在提取過程中黃酮昔類發(fā)生水解，也可按常

規(guī)提取昔的方法事先破壞酶的活性。大多數(shù)黃酮昔元宜用極性較小的

溶劑，如用氯仿、乙醛、乙酸乙酯等提取，而對多甲氧基黃酮的游離

昔元，甚至可用苯進行提取。

對得到的粗提取物可進行精制處理，常用的方法有：

（一）溶劑萃取法

根據(jù)黃酮類化合物極性的大小分別萃取。一般的黃酮昔元可以選

擇氯仿或者乙醛進行萃取，單糖昔可以選擇乙酸乙酯進行萃取，多糖

昔可以選擇水飽和的正丁醇來萃取。

（二）堿提取酸沉淀法

堿提取酸沉淀法對有酸性的游離的黃酮昔元都是合適的，因為游

離的黃酮昔元具有親脂性，由于有酚羥基顯酸性，因此可以溶解在堿

水中，當用堿水提取后，再加入酸，能夠恢復(fù)為原來的游離的狀態(tài)，

具有親脂性，在酸水中不溶解而形成沉淀。

黃酮昔類雖有一定極性，可溶于水，但卻難溶于酸性水，易溶于

堿性水，故可用堿性水提取，再將堿水提取液調(diào)成酸性，黃酮甘類即

可沉淀析出。此法簡便易行，如蘆丁、橙皮昔、黃苓昔的提取都采用

了這個方法。

在用堿酸法進行提取純化時，應(yīng)當注意所用堿液濃度不宜過高，

以免在強堿性下，尤其加熱時破壞黃酮母核。在加酸酸化時，酸性也

不宜過強，以免生成鹽，導(dǎo)致析出的黃酮類化合物又重新溶解，降

低產(chǎn)品收率。當藥材中含有大量果膠、黏液等水溶性雜質(zhì)時（如花、

果類藥材），宜用石灰乳或石灰水代替其他堿性水溶液進行提取，以

使上述含殿基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉淀，不被溶出。這將有利于黃酮類化

合物的純化處理。

（三）炭粉吸附法

主要適于黃酮甘類的精制，大部分黃酮昔類可用7%酚-水洗下。

洗脫液經(jīng)減壓蒸發(fā)濃縮后，再用乙醛振搖除去殘留的酚，余下水層減

壓濃縮即得較純的黃酮普類成分。

二、分離

（一）柱色譜法

分離黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺、葡聚糖

凝膠及纖維素粉等。

1.硅膠柱色譜

此法應(yīng)用范圍最廣，按照黃酮類化合物極性的大小先后洗脫，達

到分離的目的。主要適于分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度

甲基化（或乙醛化）的黃酮及黃酮醇類。

2.聚酰胺柱色譜

對分離黃酮類化合物來說，聚酰胺是較為理想的吸附劑。其吸附

強度主要取決于黃酮類化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃

酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。聚酰胺柱色譜

可用于分離各種類型的黃酮類化合物，包括普及昔元、查耳酮與二氫

黃酮等。黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時有下述規(guī)律：

(1)昔元相同，洗脫先后順序一般是：叁糖昔，雙糖昔，單糖昔,

昔元。

(2)母核上增加羥基，洗脫速度即相應(yīng)減慢。

(3)不同類型黃酮化合物，先后流出順序一般是：異黃酮，二氫

黃酮醇，黃酮，黃酮醇。

(4)分子中芳香核、共輾雙鍵多者易被吸附，故查耳酮往往比相

應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫。

3.葡聚糖凝膠(Sephadexgel)柱色譜

對于黃酮類化合物的分離，主要用兩種型號的凝膠：Sephadex-G

型及Sephadex-LH20型。用葡聚糖凝膠分離黃酮類化合物的機理是：

分離游離黃酮時，主要靠吸附作用。凝膠對黃酮類化合物的吸附

程度取決于游離酚羥基的數(shù)目，數(shù)目越多，越難洗脫。但分離黃酮昔

時，則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用。在洗脫時，黃酮甘類大體上是按分

子量由大到小的順序流出柱體。

（二）pH梯度萃取法

pH梯度萃取法適合于酸性強弱不同的黃酮首元的分離。根據(jù)黃

酮類昔元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性強弱也不同的性質(zhì)，可以將混

合物溶于有機溶劑（如乙醛）后，依次用5%NaHC03、5%Na2co3、0.2%Na0H

及4%NaOH溶液萃取，來達到分離的目的。一般規(guī)律大致如下：

7,4,-二羥基酸性最強，可以溶于5%NaHC03,其次是含有7或4

-羥基可以溶于5%Na2C03,然后是含有一般酚羥基可以溶于0.2%Na0H

溶液中，最后是含有5-羥基只能溶解在4%NaOH溶液中。

（三）根據(jù)分子中某些特定官能團進行分離

在黃酮類成分的混合物中，具有鄰二酚羥基的成分與無此結(jié)構(gòu)的

成分，性質(zhì)不同，可以進行分離。

1.鉛鹽沉淀法

有鄰二酚羥基的成分可被乙酸鉛沉淀，不具有鄰二酚羥基的成分

可被堿式乙酸鉛沉淀，據(jù)此可將兩類成分分離。

2.硼酸絡(luò)合法

具有鄰二酚羥基的黃酮可與硼酸絡(luò)合，生成物易溶于水，借此也

可與不具上述結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物相互分離。

第四節(jié)鑒別與結(jié)構(gòu)測定

一、色譜法在黃酮類化合物鑒別中的應(yīng)用

1.紙色譜(PC)

適用于分離各種天然黃酮類化合物及其昔類的混合物?；旌衔锏?/p>

鑒定常采用雙向色譜法。以黃酮甘類為例來說，一般第一向展開采用

某種醇性溶劑，如n-BuOH-HAc-H20(4：1：5上層,BAW),主要是根

據(jù)分配作用原理進行分離。第二向展開溶劑則用水或水溶液，如2%?

6%HAco主要是根據(jù)吸附作用原理進行分離。

黃酮類化合物的昔元中，平面性較強的分子如黃酮、黃酮醇、查

耳酮等，用含水類溶劑如3%?5%HAc展開時，幾乎停留在原點不動

(Rf<0.02);而非平面性分子如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等,

因親水性較強，故Rf值較大(0.10?0.30)。

黃酮類化合物分子中羥基昔化后，極性即隨之增大，故在醇性展

開劑中Rf值相應(yīng)降低，同一類型昔元，Rf值依次為：昔元》單糖昔》

雙糖甘。但在用水或2%?8%H0Ac,3%NaCl水溶液或1%HC1展開時，

則上列順序?qū)嵉?，昔元幾乎停留在原點不動，音類的Rf值可在

0.5以上，糖鏈越長，則Rf值越大。

2.硅膠薄層色譜

用于分離與鑒定弱極性的黃酮類化合物較好。分離黃酮昔元常用

的展開劑是甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5：4：1),并可以根據(jù)待分離成分

極性的大小適當?shù)卣{(diào)整甲苯與甲酸的比例。

3.聚酰胺薄層色譜

適用范圍較廣，特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其昔類。

由于聚酰胺對黃酮類化合物吸附能力較強，因而需要用可以破壞其氫

鍵締合的溶劑作為展開劑。在大多數(shù)展開劑中含有醇、酸或水。

二、紫外及可見光譜在黃酮類化合物鑒別中的應(yīng)用

1.測定樣品在甲醇溶液中的UV光譜。

2.測定樣品在甲醇溶液中加入各種診斷試劑后得到的UV及可見

光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉(NaOMe)、乙酸鈉(NaOAc)、乙酸鈉-

硼酸(NaOAc-H3BO3)＞三氯化鋁(A1C13)及三氯化鋁-鹽酸(A1C13-HC1)

等。

3.如樣品為昔類，則可先進行水解，或甲基化后再水解，并測定

昔元或其衍生物的UV光譜。各種診斷試劑的詳細配制方法及測定程

序可參看有關(guān)文獻。

(一)黃酮類化合物在甲醇溶液中的UV光譜特征

黃酮、黃酮醇等多數(shù)黃酮類化合物，因分子中存在如下所示的桂

皮?；氨郊柞；M成的交叉共軟體系，故其甲醇溶液在200?400nm

的區(qū)域內(nèi)存在兩個主要的紫外吸收帶，稱為峰帶I（300?400nm）及峰

帶H（220?280nm）。

1.黃酮及黃酮醇類

兩者UV光譜譜形相似，但帶I位置不同，可據(jù)此進行分類：黃

酮帶I<350nm,黃酮醇帶I>350nmo

2.查耳酮及橙酮類

共同特征是帶I很強，為主峰;而帶H則較弱，為次強峰。

3.異黃酮、二氫黃酮及二氫黃酮醇

這三類化合物中，除有由A環(huán)苯甲酰系統(tǒng)引起的帶n吸收（主峰）

外，因B環(huán)不與此喃酮環(huán)上的默基共輒（或共朝很弱），故帶I很弱，

常在主峰的長波方向處有一肩峰。

根據(jù)主峰的位置，可以區(qū)別異黃酮與二氫黃酮及二氫黃酮醇類。

前者在245?270nm,后兩者在270?295nm。

（二）加入診斷試劑后引起的位移及其在結(jié)構(gòu)測定中的意義

1.加入診斷試劑后黃酮及黃酮醇類化合物的紫外光譜幾種主要

的診斷試劑引起的位移及其結(jié)構(gòu)特征歸屬見表6-9o

表6-9加入診斷試劑的黃酮及黃酮醇類化合物UV圖譜及結(jié)構(gòu)特

征的歸屬

診斷試劑帶n帶I歸屬

紅移40?

60nm,強示有4-0H

度不降

紅移50?

NaOMe60nm,強示有3-0H,但無4-0H

度下降

示有對堿敏感的取代基，如3,

吸收譜圖隨時

4-、3,3,4-、5,6,7-、5,7,

間延長而衰退

8二3,4,5-羥基取代基等

紅移

5?示有7-0H

20nm

NaOMe（未熔融）

在長波一

側(cè)有明顯示有4-0H,但無3-或7-0H

肩峰

紅移40?

NaOMe（熔融）65nm,強示有4-0H

度下降

吸收譜圖隨時示有對堿敏感的取代基（如同上

間延長而衰退示）

紅移12?

示B環(huán)有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)

30nm

NaOAc/H3BO3紅移

示A環(huán)有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)（但不

5?

包括5、6位）

10nm

A1C13/HC1譜

圖與A1C13譜示結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)

圖相同

A1C13/HC1譜

圖與A1C13譜

A1C13及

圖不同示結(jié)構(gòu)中可能有鄰二酚羥基

A1C13/HC1/HC1

峰帶I（或Ia）示B環(huán)上有鄰二酚羥基

紫移30?示A、B環(huán)上均可能有鄰二酚羥

40nm基

峰帶I（或Ia）

紫移50?65nm

ALC13/HC1譜

圖與MeOH譜圖示無3-及/或5-0H

相同

ALC13/HC1譜

圖與MeOH譜圖

不同

峰帶I紫移示可能有3-及/或5-0H

35?55nm示只有5-0H

峰帶I紫移不只有3~0H

60nm示可能同時有3-及5-0H

峰帶I紫移除5-0H外尚有6-含氧取代

50?60nm

峰帶I紫移

17?20nm

三、氫核磁共振在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用

（一）A環(huán)質(zhì)子

1.5,7-二羥基黃酮類化合物

其中，H-6及H-8將分別作為二重峰(J=2.5Hz),出現(xiàn)在85.70?

6.90區(qū)域內(nèi)，且H-6信號總是比H-8信號位于較高的磁場區(qū)。當7-OH

成昔時，則H-6及H-8信號均向低磁場方向位移。

2.7-羥基黃酮類化合物

A環(huán)上有H-5、H-6、H-8三個芳香質(zhì)子。

H-5因有C-4位跋基強烈的負屏蔽效應(yīng)的影響，以及H-6的鄰偶

作用，將作為一個二重峰(J=Ca.9.0Hz)出現(xiàn)在58.0左右，位于比

其他芳香質(zhì)子較低的磁場。H-6因有H-5鄰偶(J=Ca.9.0Hz)及H-8

間偶(J=2.5Hz)的作用，將表現(xiàn)為一個雙二重峰。H-8因有H-6的間

位偶合作用，故顯現(xiàn)為一個裂距較小的二重峰(J=2.5Hz)o

(二)B環(huán)質(zhì)子

1.4,-氧取化黃酮類化合物

B環(huán)質(zhì)子分為H-3',H-5'和H-2，,H-6,兩組，各以相當于2

個氫的雙峰信號((J=8.5Hz)出現(xiàn)在56.5?7.9區(qū)域。H-3，，H-5Z

的化學(xué)位移總是比H-2,，H-6'的化學(xué)位移值小。

2.3',4'-二氧取代黃酮類化合物

H-5Z為d峰(J=8.5Hz),出現(xiàn)在56.70?7.10處。H-2Z(d,

J=2.5Hz)和H-6'(dd,J=8.5、2.5Hz),出現(xiàn)在57.20?7.90范圍。

3.3',4,，5'-三氧取代黃酮類化合物

H-2,及H-6,將作為相當于兩上質(zhì)子的一個單峰，出現(xiàn)在6

6.50~7.50范圍內(nèi)。

(三)C環(huán)質(zhì)子

1.黃酮醇類

因為C環(huán)上沒有質(zhì)子，因此沒有特征峰。

2.黃酮類

該類化合物的H-3常常作為一個尖銳的單峰信號出現(xiàn)在56.30

左右。

3.異黃酮類

異黃酮上的H-2,因正好位于默基的B位，且通過碳與氧相接，

故將作為一個單峰出現(xiàn)在比一般芳香質(zhì)子較低的磁場區(qū)(67.60?

7.80)o

4.二氫黃酮及二氫黃酮醇

(1)二氫黃酮

H-2與兩個磁不等同的H-3偶合，故作為一個雙二重峰出現(xiàn)，中

心位于55.20處。兩個H-3,因有相互偕偶及H-2的鄰偶，將分別作

為一個雙二重峰出現(xiàn)，中心位于52.80處，但兩組峰常有相互重疊

現(xiàn)象。

⑵二氫黃酮醇

在天然存在的二氫黃酮醇中，H-2及H-3多為反式雙直立鍵，故

分別作為一個二重峰出現(xiàn)（J=Ca.11.OHz）oH-2位于84.90前后，H-3

則位于84.30左右，兩者很容易區(qū)分，據(jù)此還可確定C-2及C-3的

相對構(gòu)型，即兩質(zhì)子互為反式。

（四）糖上的質(zhì)子

（五）C6-CH3及C8-CH3質(zhì)子

（六）乙酰氧基的質(zhì)子

（七）甲氧基上的質(zhì)子

除若干例外，甲氧基質(zhì)子信號一般在S3.50?4.10處出現(xiàn)。

四、碳核磁共振在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用

黃酮類化合物13C-NMR信號的歸屬一般可以通過：①與簡單的模

型化合物如苯乙酮、桂皮酸以及它們的衍生物的圖譜進行比較;②用

經(jīng)驗性的簡單芳香化合物的取代基位移加和規(guī)律進行計算等方法加

以解析。

B型題：

A.山奈酚

B.芹菜素

C.大豆素

D.二氫山奈酚

E.二氫芹菜素

1：1H-NMR譜中母核質(zhì)子出現(xiàn)在最低場（化學(xué)位移7.82單峰）的

是

『正確答案』C

2：1H-NMR譜中母核質(zhì)子有三組四重峰，偶合常數(shù)分別為HHz,

5Hz,17Hz,該化合物是

『正確答案』E

3：1H-NMR譜中母核質(zhì)子有一對雙重峰，偶合常數(shù)等于11Hz,該

化合物是

『正確答案』D

4：1H-NMR譜中可以見到6.49