重氮化工藝上崗證考試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（共20題，每題2分，共40分）1.重氮化反應(yīng)的本質(zhì)是（）A.芳伯胺與亞硝酸的縮合反應(yīng)B.芳伯胺與硝酸的氧化反應(yīng)C.芳伯胺與亞硝酸的取代反應(yīng)D.芳伯胺與鹽酸的中和反應(yīng)2.重氮化工藝中，常用的重氮化試劑是（）A.硝酸鈉+硫酸B.亞硝酸鈉+鹽酸C.氯化銨+硝酸D.碳酸鈉+亞硝酸3.重氮化反應(yīng)的最佳pH控制范圍是（）A.pH＞7（堿性）B.pH=56（弱酸性）C.pH=13（強(qiáng)酸性）D.pH=7（中性）4.重氮化反應(yīng)的典型物料“芳伯胺”的危險(xiǎn)性不包括（）A.易燃性B.強(qiáng)氧化性C.毒性（致癌性）D.腐蝕性5.重氮化反應(yīng)的溫度通常需嚴(yán)格控制在（）A.05℃B.1015℃C.2025℃D.3035℃6.重氮化反應(yīng)釜的材質(zhì)首選（）A.普通碳鋼B.搪瓷或316L不銹鋼C.鋁合金D.聚氯乙烯塑料7.重氮化工藝的主要安全風(fēng)險(xiǎn)是（）A.物料泄漏導(dǎo)致中毒B.反應(yīng)失控引發(fā)爆炸C.廢水污染環(huán)境D.設(shè)備振動(dòng)噪音超標(biāo)8.重氮化反應(yīng)中，若亞硝酸鈉過(guò)量會(huì)導(dǎo)致（）A.反應(yīng)速率減慢B.重氮鹽更穩(wěn)定C.亞硝酸分解產(chǎn)生NO?，引發(fā)爆炸D.物料顏色變淺9.重氮化工藝的安全聯(lián)鎖系統(tǒng)中，必須監(jiān)測(cè)的參數(shù)不包括（）A.反應(yīng)釜內(nèi)溫度B.攪拌電機(jī)電流C.鹽酸進(jìn)料流量D.車間可燃?xì)怏w濃度10.重氮化反應(yīng)結(jié)束后，未反應(yīng)的亞硝酸鈉應(yīng)通過(guò)（）去除A.加入過(guò)量芳伯胺B.加入尿素或氨基磺酸分解C.直接排放D.加熱蒸發(fā)11.重氮化工藝廢水的主要污染物是（）A.重金屬離子B.高濃度鹽（如NaCl）和芳胺類有機(jī)物C.強(qiáng)酸（pH＜1）D.懸浮顆粒物12.重氮化反應(yīng)過(guò)程中，若發(fā)現(xiàn)攪拌器故障，應(yīng)立即（）A.加大冷卻水量B.停止進(jìn)料并緊急停車C.手動(dòng)攪拌維持反應(yīng)D.提高反應(yīng)溫度加速完成13.重氮化工藝中，使用的亞硝酸鈉屬于（）A.易燃固體B.強(qiáng)氧化劑C.劇毒品D.腐蝕性物質(zhì)14.重氮化反應(yīng)釜的泄爆口應(yīng)朝向（）A.車間內(nèi)部B.無(wú)人操作的空曠區(qū)域C.相鄰設(shè)備D.操作平臺(tái)15.重氮化工藝操作人員必須佩戴的個(gè)人防護(hù)裝備不包括（）A.防化手套（丁腈材質(zhì)）B.護(hù)目鏡（防濺型）C.防靜電工作服D.棉紗口罩16.重氮化反應(yīng)失控的典型現(xiàn)象是（）A.溫度持續(xù)下降B.壓力快速升高C.物料顏色變淺D.攪拌電流減小17.重氮化工藝中，原料“芳伯胺”的儲(chǔ)存要求是（）A.與氧化劑（如亞硝酸鈉）同庫(kù)存放B.儲(chǔ)存在陰涼通風(fēng)處，遠(yuǎn)離火種熱源C.露天堆放，方便取用D.與酸類物質(zhì)混合儲(chǔ)存18.重氮化反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)釜內(nèi)的重氮鹽應(yīng)（）A.長(zhǎng)時(shí)間高溫儲(chǔ)存B.立即用于后續(xù)偶合反應(yīng)或低溫保存C.直接排放至廢水池D.加熱濃縮提高濃度19.重氮化工藝中，若發(fā)生鹽酸泄漏，應(yīng)使用（）中和A.氫氧化鈉固體B.碳酸氫鈉溶液C.水直接沖洗D.機(jī)油覆蓋20.重氮化工藝的應(yīng)急預(yù)案中，“三廢”處理的首要原則是（）A.優(yōu)先處理廢水B.分類收集、規(guī)范處置C.直接排入市政管網(wǎng)D.焚燒處理二、判斷題（共10題，每題1分，共10分）1.重氮化反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因此需要持續(xù)加熱。（）2.亞硝酸鈉與酸混合會(huì)生成亞硝酸，是重氮化反應(yīng)的關(guān)鍵中間體。（）3.重氮化反應(yīng)釜可使用普通碳鋼材質(zhì)，因鹽酸腐蝕性弱。（）4.重氮化過(guò)程中需連續(xù)監(jiān)測(cè)pH值，防止堿性條件導(dǎo)致重氮鹽分解。（）5.重氮化反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液可直接排放至污水處理系統(tǒng)。（）6.重氮化工藝操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)并取得上崗證方可作業(yè)。（）7.重氮化反應(yīng)失控時(shí)，應(yīng)立即打開反應(yīng)釜蓋泄壓。（）8.重氮化物料泄漏時(shí)，可用大量水稀釋后處理。（）9.重氮化車間無(wú)需設(shè)置應(yīng)急洗眼器和淋洗裝置。（）10.亞硝酸鈉應(yīng)儲(chǔ)存在鐵桶中，與有機(jī)物分開存放。（）三、簡(jiǎn)答題（共5題，每題6分，共30分）1.簡(jiǎn)述重氮化反應(yīng)的基本機(jī)理（用反應(yīng)式表示關(guān)鍵步驟）。2.重氮化工藝中為何需嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度？列舉3種溫度失控的可能原因。3.重氮化反應(yīng)的pH值控制對(duì)安全性的影響是什么？如何調(diào)節(jié)pH值？4.簡(jiǎn)述重氮化工藝安全聯(lián)鎖系統(tǒng)的主要組成及功能。5.重氮化反應(yīng)過(guò)程中，若發(fā)現(xiàn)亞硝酸鈉進(jìn)料量異常（如過(guò)量），應(yīng)采取哪些應(yīng)急措施？四、案例分析題（共2題，每題10分，共20分）案例1：某化工企業(yè)重氮化車間在生產(chǎn)對(duì)硝基苯胺重氮鹽時(shí)，反應(yīng)進(jìn)行30分鐘后，溫度從5℃快速升至25℃，壓力從0.1MPa升至0.3MPa，攪拌電流異常增大?，F(xiàn)場(chǎng)操作人員發(fā)現(xiàn)后未及時(shí)處理，最終引發(fā)反應(yīng)釜爆炸。問(wèn)題：（1）分析溫度和壓力異常升高的可能原因。（2）簡(jiǎn)述操作人員應(yīng)采取的正確應(yīng)急處置步驟。案例2：某員工在搬運(yùn)亞硝酸鈉時(shí)，包裝破損導(dǎo)致約5kg固體泄漏至地面?，F(xiàn)場(chǎng)通風(fēng)不良，部分粉塵擴(kuò)散至操作區(qū)域。問(wèn)題：（1）亞硝酸鈉泄漏可能造成哪些危害？（2）針對(duì)該泄漏事故，應(yīng)如何進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)處置？參考答案一、單項(xiàng)選擇題1.C（重氮化反應(yīng)是芳伯胺（ArNH?）與亞硝酸（HNO?）在酸性條件下生成重氮鹽（ArN??X?）的取代反應(yīng)）2.B（常用亞硝酸鈉與鹽酸反應(yīng)生成HNO?作為重氮化試劑）3.C（強(qiáng)酸性條件（pH=13）可抑制重氮鹽分解，促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行）4.B（芳伯胺多為可燃、有毒、腐蝕性物質(zhì)，無(wú)強(qiáng)氧化性）5.A（05℃可避免重氮鹽分解，提高穩(wěn)定性）6.B（搪瓷或316L不銹鋼耐腐蝕，防止鹽酸和亞硝酸腐蝕）7.B（重氮鹽高溫易分解產(chǎn)生N?和有毒氣體，可能爆炸）8.C（過(guò)量亞硝酸鈉與酸反應(yīng)生成過(guò)量HNO?，分解產(chǎn)生NO?，引發(fā)爆炸）9.D（車間可燃?xì)怏w濃度屬環(huán)境監(jiān)測(cè)，非反應(yīng)釜聯(lián)鎖必測(cè)參數(shù)）10.B（尿素或氨基磺酸可與過(guò)量HNO?反應(yīng)，分解為無(wú)害物質(zhì)）11.B（廢水中含NaCl（鹽酸參與反應(yīng)）和未反應(yīng)的芳胺類有機(jī)物）12.B（攪拌故障會(huì)導(dǎo)致局部過(guò)熱，需立即停止進(jìn)料并停車）13.B（亞硝酸鈉是強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物接觸易引發(fā)燃燒）14.B（泄爆口需朝向無(wú)人區(qū)域，避免爆炸沖擊傷害人員）15.D（棉紗口罩無(wú)法防護(hù)酸霧和有毒氣體，需用防毒面具）16.B（反應(yīng)失控時(shí)，重氮鹽分解產(chǎn)生氣體，壓力快速升高）17.B（芳伯胺易燃、有毒，需陰涼通風(fēng)儲(chǔ)存，與氧化劑分開）18.B（重氮鹽不穩(wěn)定，需立即使用或低溫（＜5℃）保存）19.B（碳酸氫鈉（弱堿）可中和鹽酸，避免強(qiáng)堿（NaOH）反應(yīng)劇烈）20.B（“三廢”需分類收集，按危廢規(guī)范處置，禁止隨意排放）二、判斷題1.×（重氮化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，需冷卻控制溫度）2.√（NaNO?+HCl→NaCl+HNO?，HNO?是重氮化試劑）3.×（鹽酸對(duì)碳鋼腐蝕性強(qiáng)，需用耐腐蝕材質(zhì)）4.√（堿性條件下重氮鹽易分解為酚類，引發(fā)副反應(yīng)和危險(xiǎn)）5.×（反應(yīng)液含芳胺、鹽類等污染物，需處理達(dá)標(biāo)后排放）6.√（特種作業(yè)需持證上崗）7.×（打開釜蓋可能導(dǎo)致物料噴出或空氣進(jìn)入引發(fā)爆炸）8.√（水可稀釋物料，降低濃度和危險(xiǎn)性）9.×（必須設(shè)置洗眼器和淋洗裝置，防止酸堿灼傷）10.√（亞硝酸鈉與有機(jī)物接觸易反應(yīng)，需分開儲(chǔ)存）三、簡(jiǎn)答題1.重氮化反應(yīng)機(jī)理：芳伯胺（ArNH?）在強(qiáng)酸性條件下（如鹽酸）與亞硝酸（HNO?）反應(yīng)，先生成芳伯胺的鹽酸鹽（ArNH??Cl?），再與HNO?作用生成重氮鹽（ArN??Cl?）。關(guān)鍵反應(yīng)式：ArNH?+HCl→ArNH??Cl?（成鹽）ArNH??Cl?+HNO?→ArN??Cl?+2H?O（重氮化）2.溫度控制原因：重氮化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致重氮鹽分解（ArN??X?→Ar?+N?↑），產(chǎn)生大量氣體（N?）和熱量，引發(fā)爆炸；溫度過(guò)高會(huì)加劇副反應(yīng)（如芳胺氧化、重氮鹽與未反應(yīng)芳胺偶合），降低收率；低溫（05℃）可提高重氮鹽穩(wěn)定性，保證反應(yīng)選擇性。溫度失控可能原因：冷卻系統(tǒng)故障（如冷凍鹽水流量不足、換熱器結(jié)垢）；進(jìn)料速度過(guò)快（芳伯胺或亞硝酸鈉過(guò)量，反應(yīng)放熱集中）；攪拌器故障（物料混合不均，局部過(guò)熱）。3.pH值控制的影響：強(qiáng)酸性（pH=13）：H?濃度高，促進(jìn)芳伯胺成鹽（ArNH??），抑制重氮鹽與未反應(yīng)芳胺的偶合副反應(yīng)（偶合需弱酸性或中性條件）；若pH＞3（酸性不足）：重氮鹽易與ArNH?發(fā)生偶合，生成有色偶氮化合物，降低產(chǎn)率并可能堵塞設(shè)備；若pH＜1（過(guò)酸）：H?過(guò)量會(huì)與HNO?反應(yīng)生成NO?（亞硝酰正離子），加速反應(yīng)但可能導(dǎo)致局部過(guò)熱。調(diào)節(jié)方法：通過(guò)滴加鹽酸或硫酸控制pH，使用在線pH計(jì)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)，調(diào)整酸液進(jìn)料流量。4.安全聯(lián)鎖系統(tǒng)組成及功能：溫度聯(lián)鎖：設(shè)置溫度上限（如10℃），超溫時(shí)自動(dòng)啟動(dòng)緊急冷卻（開大冷凍鹽水閥），并觸發(fā)報(bào)警；壓力聯(lián)鎖：監(jiān)測(cè)反應(yīng)釜內(nèi)壓力，超壓（如＞0.2MPa）時(shí)自動(dòng)停止進(jìn)料并開啟泄爆閥；攪拌聯(lián)鎖：攪拌器電流異常（如停轉(zhuǎn)）時(shí)，自動(dòng)切斷原料進(jìn)料閥，防止物料堆積過(guò)熱；進(jìn)料流量聯(lián)鎖：控制亞硝酸鈉和鹽酸的進(jìn)料速率，避免過(guò)量導(dǎo)致反應(yīng)失控；功能：通過(guò)自動(dòng)監(jiān)測(cè)和干預(yù)，防止反應(yīng)超溫、超壓，避免爆炸、泄漏等事故。5.亞硝酸鈉過(guò)量的應(yīng)急措施：立即停止亞硝酸鈉進(jìn)料，關(guān)閉進(jìn)料閥；開啟緊急冷卻，降低反應(yīng)釜溫度至05℃，抑制重氮鹽分解；向反應(yīng)釜內(nèi)加入尿素（或氨基磺酸）溶液，分解過(guò)量的亞硝酸（反應(yīng)式：2HNO?+CO(NH?)?→CO?↑+2N?↑+3H?O）；監(jiān)測(cè)反應(yīng)釜溫度、壓力變化，若持續(xù)升高，啟動(dòng)緊急泄放程序，將物料轉(zhuǎn)移至事故槽；通知車間負(fù)責(zé)人和安全管理人員，評(píng)估后續(xù)處理方案（如稀釋后緩慢處理）。四、案例分析題案例1（1）溫度和壓力異常升高的可能原因：冷卻系統(tǒng)故障（如冷凍鹽水泵停轉(zhuǎn)、換熱器堵塞），無(wú)法及時(shí)移走反應(yīng)放熱；亞硝酸鈉進(jìn)料過(guò)量，導(dǎo)致重氮化反應(yīng)劇烈放熱；攪拌器故障（如電機(jī)跳閘），物料混合不均，局部反應(yīng)集中放熱；芳伯胺進(jìn)料量過(guò)大，反應(yīng)底物過(guò)多，放熱超出冷卻能力。（2）應(yīng)急處置步驟：立即按下緊急停車按鈕，停止所有進(jìn)料（芳伯胺、鹽酸、亞硝酸鈉）；啟動(dòng)備用冷卻系統(tǒng)（如開啟應(yīng)急冷凍鹽水泵），加大冷卻介質(zhì)流量，快速降溫；監(jiān)測(cè)反應(yīng)釜壓力，若超過(guò)安全閾值（如0.4MPa），緩慢開啟泄爆閥，將物料轉(zhuǎn)移至事故槽（預(yù)先充入冷水稀釋）；通知車間人員撤離至安全區(qū)域，設(shè)置警戒區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入；聯(lián)系消防和安全部門，報(bào)告事故情況，準(zhǔn)備應(yīng)急救援；待反應(yīng)釜溫度、壓力穩(wěn)定后，檢查設(shè)備損壞情況，確認(rèn)無(wú)二次風(fēng)險(xiǎn)后再進(jìn)行檢修。案例2（1）亞硝酸鈉泄漏的危害：健康危害：亞硝酸鈉粉塵吸入可引起頭暈、惡心，過(guò)量攝入（＞3g）可導(dǎo)致急性中毒（高鐵血紅蛋白癥，組織缺氧）；火災(zāi)爆炸風(fēng)險(xiǎn)：亞硝酸鈉是強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物（如衣物、紙張）接觸，在高溫或摩擦下可能引發(fā)燃燒；環(huán)境危害：泄漏至土壤或水體中，會(huì)污染環(huán)境，影響生物生存（如導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化）。（2）現(xiàn)場(chǎng)處置措施：立即疏散現(xiàn)場(chǎng)人員至通風(fēng)良好的上風(fēng)向區(qū)域，設(shè)置警戒標(biāo)識(shí)；操作人員佩戴防護(hù)裝備（防毒面具、防化手套、護(hù)目鏡），使用防