含油乳化液廢水處理方法研究的國內外文獻綜述1.1含油乳化液廢水特性油類含量高，主要為乳化油，處理較難，需破乳1.有機物含量高3.水質情況復雜4.廢水中有著大量表面活性劑，在生物曝氣充氧時，阻礙充氧5.廢水中的BOD和COD濃度的比值非常低，可生化性差6.治理較困難1.2含油乳化液廢水對環(huán)境產生的危害隨著工業(yè)化和城市化的加快，我國摩托車制造水平不斷提升，技術不斷完善，對于摩托車配件等機械零件需求也日益上漲，生產過程中會有大量含油乳化液廢水的產生，機械加工行業(yè)在生產的過程中所使用的車床一般常用乳化液對其進行冷卻、潤滑、清洗以及防銹，這樣操做可以延長車床的使用壽命。工業(yè)機械加工產生的含有乳化液水水量很大，如果不加任何處理，直接排放至附近江河湖泊等自然水體中，將會對環(huán)境造成嚴重破壞，并且會嚴重影響人類日常的生產生活。主要危害有以下幾個方面[2-5]：含油乳化液廢水流入自然界水體會分散形成膜，覆蓋在水面隔絕了空氣，阻止了水體復氧，使水體喪失自凈能力。覆蓋在水體表面的油膜還會隔絕空氣，使水體溶解氧下降，水中動植物死亡，微生物厭氧消化會使水體發(fā)臭。如果使用這種含油乳化液廢水灌溉田地，土壤的縫隙以及植物根系會被廢水中的油?；蛘咂溲苌锒氯?、覆蓋，土壤的透氣性變差，植物光合作用能力下降，導致田地中的作物產量下降甚至停產。沉積于水底的油類物質由厭氧菌分解會產生硫化氫等毒物，使底棲生物死亡。人類如果使用被污染過的魚蝦，貝類等，可能會致畸，致癌。廢水中含有多種有機物，以油類為代表，屬于易燃物質，漂浮在水面，容易發(fā)生火災，存在安全隱患。當油類在廢水中的濃度高于30mg/L時，會影響活性污泥和生物膜的正常代謝，會降低微生物的生物活性，嚴重者甚至是使廢水處理工藝中的生物處理環(huán)節(jié)失效，無法正常工作，因此要在生物處理前必須對其進行處理。1.3含油乳化液廢水的處理方法含油廢水的存在形式有四種，即游離油、乳化油、分散油、溶解油。游離油和分散油處理起來較為簡單，機械分離后進行凝聚沉淀，活性炭吸附。然而乳化油表面含有表面活性劑以及其他可以起到同樣作用的物質，乳化劑分子會在油水界面定向吸附并且會形成堅固的界面膜，這樣會使雙電層的有效厚度變大，使得雙電層的陡度和寬度都會變大，油粒高效而又均勻地分散在水里，以微米級數(shù)量級大小存在，難以油水分離，因此，乳化油滴可以穩(wěn)定地存在于水中，難以去除。含油廢水產生的乳化液具有較好的穩(wěn)定性，因此破壞瓦解油水界面的吸附膜是非常必要的。所以，破乳對于含油乳化液的處理十分關鍵[5]。按照破乳的機理和對象，可以分成以下七中方法，即化學法，物理化學法，機械物理法，電化學法，生物處理法，微波法和超聲波法。1.3.1化學破乳法酸化法含油乳化液廢水一般是O/W型，油滴的表面往往會覆蓋一層負電層，通過向廢水中投加酸把廢水調成酸性溶液，一般而言，調節(jié)后的酸性溶液的pH在3-4之間，酸性溶液中產生的質子（H+）可以中和雙電層，液滴表面攜帶的電荷數(shù)量下降，雙電層穩(wěn)定性被破壞，油滴更容易凝聚，并且可以讓存在于油-水界面上的高碳脂肪酸還有高碳脂肪酶等類表面活性劑游離出來，使油滴失去穩(wěn)定性來達到破乳目的[6]。鹽析法鹽析法是通過向含油乳化液廢水中投加無機鹽類的電解質，通過化學反應，將乳化油液珠外圍的水化離子以沉淀的形式析出，減少廢水中的電荷攜帶量，雙電層遭到破壞，油粒脫離穩(wěn)定的存在狀態(tài)，吸引力恢復，油粒聚集在一起，以達到破乳目的。經常用到的電解質有Ca、Mg、Al的鹽類，它們既可中和電荷，又能置換表面活性劑中的金屬皂，處理效果較好[7-9]。凝聚法生產中現(xiàn)在最經常使用的無機絮凝劑是Al鹽和Fe鹽，近幾年來出現(xiàn)的無機高分子凝聚劑如聚氯化鋁(PAC)、聚硫酸鐵(PFS)、聚硅氯化鋁(PASC)、聚硅硫酸鋁(PASS)以及聚硅酸鐵(PFSS)等。有機高分子凝聚劑有聚丙烯酰胺和聚乙烯亞胺等[8，9]。該方法的效果好，工藝成熟，但缺點是所需場地較大，用藥量大，污泥難處理。混合法混合法其實就是就是酸化法、鹽析法和凝聚法的綜合利用，可以達到更好效果。1.3.2物理化學破乳法氣浮法氣浮法是通過氣泡的表面吸附油?；驈U水中的懸浮物來達到分離目的,一般的隔油法很難將細小的油珠分離,這時便可以使用氣浮法來達到效果。氣浮法有著效率高、操作容易控制等優(yōu)點，但是此法對場地面積要求大,藥劑用量也很大[11]。吸附法吸附法是通過利用吸附劑具有多孔性和比表面積大的特點,將溶解在含油乳化液廢水中的溶解油以及其它溶解性有機物吸附在表面,進而達到油水分離的目的。但是由于吸附劑一般較貴,吸附容量有限、再生困難,所以此方法一般只適用于深度處理含油廢水中的微量油[11]。1.3.3機械物理法破乳重力法重力法是利用油和水的比重不同，油液會上浮，達到油水分離的目的，此方法一般常用在去除廢水中漂浮的油類。離心法離心法是先將含油廢水裝入特定容器內，然后將容器高速旋轉，從而產生離心力。利用廢水中的懸浮固體顆粒、油類和H2O的密度不同，所收到的離心力也不同的原理，來完成油類、固體和水的分離[11]。聚結法聚結法，又名粗粒化法，是通過一種內部填裝有粗粒化材料的裝置，把廢水中微小的油珠聚集成為顆粒大的油滴，以方便后續(xù)更加徹底地進行油水分離。聚結法常用于分散油和乳化油的預處理。聚結法具有設備小，操作簡單的優(yōu)點，但是其設備容易被內部粗?；牧隙氯L期使用時其工作效果會下降。過濾法過濾法一般常用無煙煤、石英砂和玻璃纖維等材料做為濾料，將廢水中的油液去除。此方法常常用在二級處和深度處理。過濾法具有出水水質高，投資少，沒有浮渣的優(yōu)點，但是要反復多次沖洗濾床。膜分離法膜分離技術是通過利用油水兩相對膜表面的親和力不同來將油水分離，常用的技術有反滲透（RO）、超濾（UF）、滲析等等。其中使用最多的是超濾。膜分離技術具有出水的水質好和設備簡單的優(yōu)點，但是這種處理技術所用到的膜比較難清洗，操作成本高。1.3.4電化學法現(xiàn)如今，電化學處理含油廢水已經成為了一種十分有效的技術，目前，很多種電化學處理技術被開發(fā)了出來，并且投入生產當中，來處理不同的含油廢水。其原理大致上是通過電流的作用，使廢水中的含油乳化液變成不穩(wěn)定的狀態(tài)，最常見的兩種方法就是電凝法和電浮選法[12]。電凝聚法有著高去除率、無化學藥品添加、污泥產生量少、節(jié)能安全等優(yōu)點。有研究[13]表明,電凝聚法在最適合的處理條件下,含油廢水的COD含量可以被去除94.5%左右。1.3.5生物處理法使用生物法處理含油廢水主要是借助微生物的新陳代謝來將廢水中的油液、有毒有害物質分解，將其轉化為構造簡單，對人體和環(huán)境沒有毒害作用的小分子物質。[14]目前應用最廣、技術最成熟的是生物膜法和活性污泥法[15]。生物膜法生物膜法是讓微生物依附在濾料或者其他載體上，讓含油廢水流經濾料，依附在濾料面上的微生物會吸附污水中的油分和其他有害物質，并且通過自身的新陳代謝將其分解成為沒有°沒有危害的的其他物質。生物膜法又可分為生物接觸氧化法、生物濾池法等。研究結果表明，采取曝氣式生物濾池處理含油廢水時，當停留時間達到8小時，其除油效率可以達到90.2%?；钚晕勰喾ɑ钚晕勰喾ㄖ饕褂迷谄貧獬貎?，含油廢水中的有機污染物在活性污泥的作用下發(fā)生吸附、氧化分解等反應，從而達到凈化作用。在活性污泥體系中，石油類污染物的降解效果主要受活性污泥中菌落的種類所影響。1.3.6微波處理法相較于其他方法，微波處理技術對污水中的有毒有害物質的降解作用十分復雜，有些研究者認為微波會使化合物中的化學鍵的鍵能降低，降低分解反應的活化能，如此一來會使污染物的分解反應更容易發(fā)生，微波處理法具有加熱速度快、反應完全、選擇性加熱、低溫殺菌沒有污染物產生、控制簡單和高效節(jié)能等優(yōu)點。但是其在含油廢水中的應用有一定的局限性，一般只適用于油氣田回注水的消毒領域[16]。1.3.7超聲波處理法超聲波法的優(yōu)點是穿透能力強、能量損耗小、反應快速、沒有二次污染的出現(xiàn)。超聲波處理法利用超聲空化效應來產生各種物理、化學反應。在空化作用下，含有乳化液廢水中原本細小而又分散的油滴相互碰撞，聚結成為更大的油珠，最后利用重力和密度將油水達到分離的效果[17]。在含油乳化液廢水的處理方面,超聲波可以有效地對污水進行破乳并實現(xiàn)油水分離，除此之外，超聲波法可以將廢水中的油污去除率提高[18]。參考文獻[1]中華人民共和國國家標準，《污水綜合排放標準》，GB8978-1996.[2]劉海洋.含油廢水的處理[J].化工環(huán)保，1994，14：248-250[3]涂文峰.含油廢水處理的電凝聚氣浮技術研究[D].江西：南昌大學，200[4]王卓穎.高效降解機油微生物的篩選機除油效果初探[J].工業(yè)微生物，2006，36（1）：26-30[5]糜仁.高濃度乳化液廢水處理技術的實驗研究[D].吉林大學,2007.[6]閆莉，楊昌柱。乳化含油廢水處理方法研究[J]。化學與生物工程，2003，(6):9~11。[7]王春梅，谷和平。含油廢水處理方法[J]?；たv橫，2000,(10):1~4。[8]BauerD.Treatmentofoilywastes-oilrecoveryprograms[R].Proceedingsofthe31stIndustrialWasteConferenceLewisPublisher,1976:816-822.[9]DebeaufortF,VoilleyA.Effectofsurfactantsanddryingrateonbarrierpropertiesofemulsifiedediblefilms[J].Inr.J.FoodSci.andTechnol,1995,30:183~190.[10]李二雙,余仲勛,徐明,陳宏儒,湯瀟.空壓機乳化油廢水產生原因及處理方法[J].有色金屬設計,2015,42(03):59-62.[11]桑義敏，李發(fā)生，何緒文，谷慶寶。含油廢水性質及其處理技術[J]?；きh(huán)保，2004，（24）：94~97[12]王真.可壓縮石墨烯復合氣凝膠的制備及其在溢油回收中的應用[D].太原理工大學,2019.[13]OZYONARF.Treatmentoftrainindustryoilywastewaterbyelectrocoagulationwithhybrid.electrodepairsanddifferentelectrodeconnectionmodes[J].IntJElectrochem