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2025年高中化學(xué)競(jìng)賽圖像分析題專(zhuān)項(xiàng)訓(xùn)練(五)一、化學(xué)平衡圖像分析(一)v-t圖像分析在一定溫度下,反應(yīng)N?O?(g)?2NO?(g)的焓變?yōu)棣?,F(xiàn)將1molN?O?充入一恒壓密閉容器中,分析下列示意圖是否能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。對(duì)于v-t圖像,需要關(guān)注正逆反應(yīng)速率的變化趨勢(shì)及是否相等。在反應(yīng)初始階段,正反應(yīng)速率最大,逆反應(yīng)速率為0。隨著反應(yīng)進(jìn)行,正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,當(dāng)二者相等時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。在恒壓條件下,該反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),容器體積會(huì)逐漸增大,各物質(zhì)濃度不斷變化,直至平衡時(shí)濃度不再改變。需要注意的是,圖像中若出現(xiàn)正逆反應(yīng)速率曲線(xiàn)相交且之后保持水平,則可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡。(二)濃度-時(shí)間圖像分析一定溫度下,體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)4NH?(g)+5O?(g)?4NO(g)+6H?O(g),經(jīng)2min后達(dá)到平衡,NH?的濃度減少了0.6mol·L?1。從濃度-時(shí)間圖像中,我們可以直接讀取各物質(zhì)在不同時(shí)間的濃度數(shù)據(jù)。對(duì)于該反應(yīng),橫坐標(biāo)為時(shí)間,縱坐標(biāo)為濃度。隨著反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)物NH?和O?的濃度逐漸降低,生成物NO和H?O的濃度逐漸升高。達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度不再隨時(shí)間變化。通過(guò)計(jì)算單位時(shí)間內(nèi)濃度的變化量可以得到反應(yīng)速率,如用NH?表示的反應(yīng)速率為0.6mol·L?1÷2min=0.3mol·L?1·min?1。同時(shí),根據(jù)化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系,可得出其他物質(zhì)的反應(yīng)速率。此外,由于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)發(fā)生改變,容器內(nèi)壓強(qiáng)也會(huì)隨反應(yīng)進(jìn)行而變化,當(dāng)壓強(qiáng)不再改變時(shí)也可作為反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志之一,但體積不變時(shí)混合氣體的密度始終不變,不能作為平衡判斷依據(jù)。(三)平衡移動(dòng)圖像分析將1molN?和3molH?充入某固定容積的密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng)N?(g)+3H?(g)?2NH?(g)ΔH<0并達(dá)到平衡,分析改變不同條件對(duì)平衡移動(dòng)的影響。1.催化劑的影響使用適當(dāng)催化劑,能同等程度地改變正逆反應(yīng)速率,但不會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng)。在圖像上表現(xiàn)為正逆反應(yīng)速率曲線(xiàn)同時(shí)同等幅度地上升或下降,但交點(diǎn)位置不變,即平衡狀態(tài)不變。2.溫度的影響升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。該反應(yīng)ΔH<0,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。在v-t圖像中,升高溫度后,正逆反應(yīng)速率均增大,但逆反應(yīng)速率增大的幅度更大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)。在轉(zhuǎn)化率-溫度圖像中,隨著溫度升高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率會(huì)逐漸降低。3.濃度的影響再向容器中充入1molN?和3molH?,相當(dāng)于增大了反應(yīng)物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。在濃度-時(shí)間圖像中,充入反應(yīng)物后,反應(yīng)物濃度瞬間增大,正反應(yīng)速率突然增大,逆反應(yīng)速率逐漸增大,隨后達(dá)到新的平衡。4.壓強(qiáng)的影響向容器中充入氦氣,由于容器容積固定,各物質(zhì)的濃度不變,正逆反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng)。若在恒壓條件下充入氦氣,容器體積增大,各物質(zhì)濃度減小,相當(dāng)于減小壓強(qiáng),平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),即逆反應(yīng)方向。(四)化學(xué)平衡常數(shù)與圖像的結(jié)合已知反應(yīng)式:mX(g)+nY(?)?pQ(g)+2mZ(g),達(dá)到平衡時(shí)c(X)=0.3mol·L?1。其他條件不變,將容器體積縮小到原來(lái)的1/2,重新平衡后c(X)=0.5mol·L?1。首先,容器體積縮小到原來(lái)的1/2,若平衡不移動(dòng),X的濃度應(yīng)變?yōu)?.6mol·L?1,但實(shí)際重新平衡后c(X)=0.5mol·L?1,說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。根據(jù)勒夏特列原理,增大壓強(qiáng)平衡向氣體分子數(shù)減小的方向移動(dòng)。由此可分析各物質(zhì)的狀態(tài)及化學(xué)計(jì)量數(shù)關(guān)系。若Y是固體,反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化為(p+2m)-m=p+m,由于平衡正向移動(dòng),所以p+m<m,即p<0,這顯然不可能,所以Y不可能是固體。若Y是氣體,則反應(yīng)前后氣體分子數(shù)的變化為(p+2m)-(m+n)=p+m-n,平衡正向移動(dòng),所以p+m-n<0,即n>p+m。Z的體積分?jǐn)?shù)等于Z的物質(zhì)的量與總物質(zhì)的量之比,平衡正向移動(dòng)時(shí)Z的物質(zhì)的量增大,但總物質(zhì)的量變化不確定,所以Z的體積分?jǐn)?shù)變化無(wú)法直接判斷。二、水溶液中的離子平衡圖像分析(一)酸堿中和滴定圖像常溫下,將NaOH溶液滴加到20mL等濃度的某一元酸HA溶液中,測(cè)得混合溶液的pH與粒子濃度比值的負(fù)對(duì)數(shù)的變化關(guān)系圖像。在酸堿中和滴定過(guò)程中,溶液的pH會(huì)隨著NaOH溶液的加入而發(fā)生變化。該圖像的橫坐標(biāo)可能為NaOH溶液的體積或粒子濃度比值的負(fù)對(duì)數(shù),縱坐標(biāo)為pH。以粒子濃度比值的負(fù)對(duì)數(shù)為橫坐標(biāo)時(shí),如-lg[c(A?)/c(HA)],當(dāng)-lg[c(A?)/c(HA)]=0時(shí),c(A?)/c(HA)=1,此時(shí)溶液的pH等于HA的pKa。通過(guò)圖像中特殊點(diǎn)的坐標(biāo)可以計(jì)算出HA的電離平衡常數(shù)Ka,其數(shù)量級(jí)可根據(jù)計(jì)算結(jié)果確定。在分析溶液中離子濃度關(guān)系時(shí),需結(jié)合電荷守恒和物料守恒。例如,在某點(diǎn)所示溶液中,根據(jù)電荷守恒有c(Na?)+c(H?)=c(A?)+c(OH?),若溶液呈酸性,則c(H?)>c(OH?),進(jìn)而可得c(Na?)<c(A?)。另外,酸或堿的電離會(huì)抑制水的電離,而鹽類(lèi)的水解會(huì)促進(jìn)水的電離,所以在不同點(diǎn)溶液中水的電離程度大小關(guān)系也不同,一般在中性點(diǎn)附近水的電離程度較大。(二)難溶電解質(zhì)溶解平衡圖像已知T℃時(shí),難溶電解質(zhì)X(OH)x和Y(OH)y的飽和溶液中-lgc(X??)或-lgc(Y??)與溶液pH的關(guān)系圖像。對(duì)于難溶電解質(zhì)的溶解平衡,如X(OH)x(s)?X??(aq)+xOH?(aq),其溶度積Ksp=c(X??)·c(OH?)?。在圖像中,橫坐標(biāo)為pH,縱坐標(biāo)為-lgc(X??)或-lgc(Y??)。根據(jù)pH可以計(jì)算出c(OH?),進(jìn)而結(jié)合縱坐標(biāo)數(shù)據(jù)計(jì)算Ksp。例如,對(duì)于X(OH)x,在某一pH下,-lgc(X??)=a,則c(X??)=10??mol·L?1,c(OH?)=10?(14-pH)mol·L?1,所以Ksp=10??·(10?(14-pH))?。通過(guò)比較不同難溶電解質(zhì)的Ksp大小,可以判斷它們?cè)谙嗤瑮l件下的溶解能力強(qiáng)弱。三、電化學(xué)圖像分析(一)原電池圖像分析電化學(xué)圖像題中,原電池是常見(jiàn)的考查類(lèi)型,通過(guò)陌生的原電池裝置圖,考查學(xué)生對(duì)原電池原理的理解和應(yīng)用。首先要確定原電池的正負(fù)極,一般根據(jù)電極材料、電子流向、離子移動(dòng)方向等判斷。在圖像中,電子從負(fù)極流出,經(jīng)導(dǎo)線(xiàn)流向正極,陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng)。正極發(fā)生還原反應(yīng),得電子;負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),失電子。例如,新型燃料電池中,燃料在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),氧氣在正極發(fā)生還原反應(yīng)。通過(guò)分析裝置圖中的電極材料、電解質(zhì)溶液及離子交換膜等信息,可以寫(xiě)出電極反應(yīng)式。(二)電解池圖像分析電解池原理及其應(yīng)用也是電化學(xué)圖像分析的重要內(nèi)容。在電解池中,與電源正極相連的為陽(yáng)極,發(fā)生氧化反應(yīng);與電源負(fù)極相連的為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)。圖像中可能會(huì)展示電解過(guò)程中離子的移動(dòng)方向、電極上的產(chǎn)物等。例如,電解氯化鈉溶液時(shí),陽(yáng)極產(chǎn)生氯氣,陰極產(chǎn)生氫氣和氫氧化鈉。通過(guò)分析電流強(qiáng)度、電解時(shí)間與產(chǎn)物量之間的關(guān)系圖像,可以計(jì)算電解效率等。另外,離子交換膜的存在會(huì)影響離子的遷移,如陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子通過(guò),在圖像中需要關(guān)注離子交換膜的類(lèi)型及離子的透過(guò)情況,這對(duì)電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)和電解產(chǎn)物的判斷有重要影響。(三)可充電電池圖像分析新型可充電電池的圖像分析需要結(jié)合放電和充電兩個(gè)過(guò)程。放電時(shí)為原電池,充電時(shí)為電解池。放電時(shí)的正極為充電時(shí)的陽(yáng)極,放電時(shí)的負(fù)極為充電時(shí)的陰極。在圖像中,可能會(huì)給出不同狀態(tài)下電池的電壓、電流等參數(shù)隨時(shí)間或其他條件的變化關(guān)系。例如,放電過(guò)程中電池電壓逐漸降低,充電過(guò)程中電壓逐漸升高。通過(guò)分析這些圖像,可以了解電池的性能特點(diǎn),如容量、循環(huán)壽命等。同時(shí),根據(jù)放電時(shí)的電極反應(yīng)式可以寫(xiě)出充電時(shí)的電極反應(yīng)式,放電時(shí)的正極反應(yīng)顛倒過(guò)來(lái)即為充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng),放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)顛倒過(guò)來(lái)即為充電時(shí)的陰極反應(yīng)。四、綜合圖像分析題解題策略(一)圖像分析基本步驟看面:看清縱坐標(biāo)與橫坐標(biāo)所代表的物理量,明確圖像所描述的是哪些量之間的關(guān)系??淳€(xiàn):觀察線(xiàn)的走向和變化趨勢(shì),判斷物理量之間是成正比、反比還是其他關(guān)系??袋c(diǎn):關(guān)注曲線(xiàn)上的特殊點(diǎn),如起點(diǎn)、終點(diǎn)、交點(diǎn)和拐點(diǎn)等,這些點(diǎn)往往蘊(yùn)含著重要的信息,如反應(yīng)開(kāi)始、達(dá)到平衡、條件改變等。輔助線(xiàn):根據(jù)需要運(yùn)用輔助線(xiàn),如等溫線(xiàn)、等壓線(xiàn)等,幫助分析圖像,理解不同條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響。(二)結(jié)合化學(xué)原理分析在圖像分析過(guò)程中,要緊密結(jié)合化學(xué)平衡、化學(xué)反應(yīng)速率、水溶液中的離子平衡、電化學(xué)等基本原理。對(duì)于化學(xué)平衡圖像,要運(yùn)用勒夏特列原理判斷平衡移動(dòng)方向;對(duì)于速率圖像,要根據(jù)濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等因素對(duì)反應(yīng)速率的影響規(guī)律進(jìn)行分析;對(duì)于水溶液中的離子平衡圖像,要利用電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積等常數(shù)以及電荷守恒、物料守恒等關(guān)系進(jìn)行推理;對(duì)于電化學(xué)圖像,要明確原電池和電解池的工作原理,正確判斷電極名稱(chēng)和電極反應(yīng)。(三)規(guī)范答題要點(diǎn)在解答圖像分析題時(shí),要注意規(guī)范答題。對(duì)于選擇題,要仔細(xì)分析各個(gè)選項(xiàng),結(jié)合圖像信息和化學(xué)原理進(jìn)行判斷;對(duì)于填空題和簡(jiǎn)答題,要根據(jù)題目要求準(zhǔn)確填寫(xiě)答案,
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