2025年高中化學(xué)競賽預(yù)測卷（E）一、化學(xué)基本原理（共30分）1.熱力學(xué)與動力學(xué)綜合題（12分）（1）已知反應(yīng)2NO?(g)?N?O?(g)在298K時的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?=6.8，ΔrH?°=-57.2kJ/mol。計算318K時該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（假設(shè)ΔrH?°不隨溫度變化），并判斷升高溫度對平衡移動的影響方向。（6分）（2）某反應(yīng)的速率方程為v=k[A]2[B]，當(dāng)A的濃度增加1倍，B的濃度減少為原來的1/2時，反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼亩嗌俦?？若該反?yīng)的活化能為60kJ/mol，在300K時的速率常數(shù)為k?，計算溫度升高10K后的速率常數(shù)k?與k?的比值（已知R=8.314J/(mol·K)）。（6分）2.溶液平衡與電化學(xué)題（18分）（1）25℃時，將0.10mol/LHAc溶液與0.10mol/LNaAc溶液等體積混合，已知HAc的Ka=1.8×10??。計算該緩沖溶液的pH值；若向100mL此緩沖溶液中加入1.0mL0.10mol/LHCl溶液，計算溶液pH的變化值（忽略溶液體積變化）。（8分）（2）已知25℃時，E°(Cu2?/Cu)=0.34V，E°(Fe3?/Fe2?)=0.77V。將銅片插入0.10mol/LCuSO?溶液中，鉑片插入含0.10mol/LFe2?和0.10mol/LFe3?的混合溶液中，組成原電池。寫出電池符號、電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式，并計算該原電池的電動勢及電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。（10分）二、無機元素與晶體結(jié)構(gòu)（共35分）3.元素化學(xué)推斷題（15分）某白色固體A，加熱分解生成無色氣體B和白色固體C。B能使澄清石灰水變渾濁，過量B通入渾濁液又變澄清。C與稀鹽酸反應(yīng)生成無色氣體D，D能使?jié)駶櫟拇姿徙U試紙變黑。向C的水溶液中滴加AgNO?溶液，生成白色沉淀E，E不溶于稀硝酸，但可溶于氨水。（1）推斷A、B、C、D、E的化學(xué)式；（5分）（2）寫出A加熱分解的化學(xué)方程式；（3分）（3）寫出C與稀鹽酸反應(yīng)的離子方程式；（3分）（4）寫出E溶于氨水的離子方程式。（4分）4.晶體結(jié)構(gòu)計算題（20分）（1）已知NaCl晶體的晶胞參數(shù)a=564pm，計算NaCl晶體的密度（Na的相對原子質(zhì)量23.0，Cl的相對原子質(zhì)量35.5，N?=6.02×1023mol?1）。（8分）（2）金剛石的晶胞結(jié)構(gòu)中，碳原子形成立方面心堆積，同時在晶胞內(nèi)部有4個碳原子。已知金剛石的密度為3.51g/cm3，計算C-C鍵的鍵長（C的相對原子質(zhì)量12.0）。（12分）三、有機化學(xué)（共35分）5.有機合成與推斷題（20分）化合物F是一種重要的醫(yī)藥中間體，其合成路線如下：A（C?H?）→[Cl?,光照]B（C?H?Cl）→[NaOH水溶液,△]C（C?H?O）→[O?,Cu,△]D（C?H?O）→[CH?MgBr,H?O]E（C?H??O）→[濃H?SO?,△]F（C?H?）（1）寫出A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式；（6分）（2）寫出B→C、C→D、D→E的反應(yīng)類型；（3分）（3）寫出D→E的化學(xué)方程式；（3分）（4）F的同分異構(gòu)體中，能使溴的四氯化碳溶液褪色且分子中含有苯環(huán)的有多少種（不考慮立體異構(gòu)）？寫出其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積比為3:2:2:1的結(jié)構(gòu)簡式。（8分）6.有機反應(yīng)機理題（15分）（1）寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并簡述反應(yīng)機理（用箭頭表示電子轉(zhuǎn)移方向）。（8分）①環(huán)己烯與溴化氫在過氧化物存在下的加成反應(yīng)；②苯甲醛與乙醛在稀NaOH溶液中加熱發(fā)生的反應(yīng)。（2）解釋為什么苯酚的酸性比乙醇強，而苯甲酸的酸性比苯酚強（從分子結(jié)構(gòu)角度分析）。（7分）四、實驗與化學(xué)計算（共30分）7.化學(xué)實驗設(shè)計題（15分）某研究性學(xué)習(xí)小組欲測定某品牌純堿（含少量NaCl雜質(zhì)）中Na?CO?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可供選擇的實驗裝置和試劑如下：裝置：托盤天平、酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、燒杯、容量瓶、玻璃棒、膠頭滴管、洗氣瓶、干燥管試劑：樣品、稀鹽酸、稀硫酸、NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液、酚酞指示劑、甲基橙指示劑、CaCl?溶液、AgNO?溶液（1）設(shè)計一種測定方案，寫出實驗原理（用化學(xué)方程式表示）、主要實驗步驟（不必寫具體操作細(xì)節(jié)）和需要測量的數(shù)據(jù)；（8分）（2）列出計算Na?CO?質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式（用所測數(shù)據(jù)表示）；（4分）（3）指出該方案中可能引起誤差的主要因素（至少寫出2點）。（3分）8.綜合計算題（15分）將一定量的Fe、FeO和Fe?O?的混合物投入200mL1.0mol/L的鹽酸中，恰好完全反應(yīng)，生成224mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）H?。向反應(yīng)后的溶液中加入KSCN溶液，無明顯現(xiàn)象。將所得溶液蒸干，得到固體的質(zhì)量為13.6g。（1）計算原混合物中Fe的質(zhì)量；（5分）（2）計算原混合物中FeO與Fe?O?的物質(zhì)的量之比；（6分）（3）計算鹽酸中HCl的物質(zhì)的量濃度（題目已給出，此問僅需驗證）。（4分）五、結(jié)構(gòu)化學(xué)選做題（共20分）（本大題為選做題，考生可任選其中2小題作答，若3題均作答，按前2題計分）9.分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵題（10分）（1）用VSEPR理論預(yù)測ClF?分子的空間構(gòu)型，并指出中心原子的雜化方式；（4分）（2）比較CO、N?、NO?的鍵長大小，并說明理由；（3分）（3）解釋為什么O?分子具有順磁性，而N?分子具有反磁性。（3分）10.配合物結(jié)構(gòu)題（10分）已知[Co(NH?)?]3?的磁矩為0μB，[CoF?]3?的磁矩為4.9μB。（1）分別判斷這兩種配合物的中心離子的電子排布、雜化方式和空間構(gòu)型；（6分）（2）指出哪種配合物是內(nèi)軌型，哪種是外軌型，并說明理由。（4分）11.晶體結(jié)構(gòu)推斷題（10分）某金屬晶體具有面心立方最密堆積結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)a=408pm。（1）計算該金屬原子的半徑；（3分）（2）計算該晶胞中原子的空間利用率；（3分）（3）已知該金屬的相對原子質(zhì)量為63.5，計算其晶體密度（N?=6.02×1023mol?1）。（4分）注意事項：本試卷共11題，滿分150分，考試時間3小時。請將答案寫在答題紙指定位置上，超出答題區(qū)域的答案無效。解釋題答案字?jǐn)?shù)不得超過20字，超