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文檔簡介
③比較a、b、c三點水的電離程度大小5、沉淀溶解平衡曲線分析雙曲線型直線型(pM-pR曲線)常溫下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp=9×10-6]pM為陽離子濃度的負對數(shù),pR為陰離子濃度的負對數(shù)(1)a、c點在曲線上,a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2-,4)),如加入Na2SO4固體,但Ksp不變(2)b點在曲線的上方,Qc>Ksp,將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方,Qc<Ksp,則為不飽和溶液,還能繼續(xù)溶解CaSO4①直線AB上的點:c(M2+)=c(R2-);②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X點對CaSO4要析出沉淀,對CaCO3是不飽和溶液,能繼續(xù)溶解CaCO3;④Y點:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Ca2+),二者的濃度積等10-5;Z點:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Mn2+),二者的濃度積等10-10.6。考向01考查雙曲線型沉淀溶解平衡曲線分析【例1】(2025·云南曲靖·模擬預(yù)測)在T°C時,Ag2CrO4(橘紅色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知該溫度下AgCl的Ksp=1.8×10-10。下列說法正確的是A.T°C時,Ag2CrO4的Ksp為1.0×10-8B.T°C時,Y點和Z點時Ag2CrO4的Ksp不相等C.向Ag2CrO4飽和溶液中加入K2CrO4,可使溶液由Y點最終變?yōu)閄點D.T°C時,將0.01mol·L-1AgNO3,溶液滴入20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,Cl-先沉淀【答案】D【詳解】A.Ag2CrO4的溶度積Ksp=c2(Ag+)×c(CrO)=(1×10-3)2×1×10-5=1×10-11,故A錯誤;B.溶度積只受溫度的影響,因此Y點和Z點的溶度積相同,故B錯誤;C.c2(Ag+)×c(CrO)=Ksp,向Ag2CrO4飽和溶液中加入K2CrO4,溶液中c(Ag+)減小、c(CrO)增大,仍然在曲線上,不可能由Y點移動到X點,故C錯誤;D.KCl溶液中出現(xiàn)沉淀時,需要的c(Ag+)==1.8×10-8mol·L-1,K2CrO4中出現(xiàn)沉淀,需要消耗c(Ag+)=mol/L,因此先析出氯化銀沉淀,故D正確;答案為D。考向02考查正對數(shù)型曲線【例2】(2025·河南安陽·模擬預(yù)測)硫酸鍶(SrSO4)可用于煙火和陶瓷工業(yè),該物質(zhì)是礦物天青石的主要成分,可有Na2SO4溶液加入鍶鹽溶液沉淀而得。如圖是硫酸鍶的溶解曲線,下列說法正確的是A.圖象中a、c兩點的溶度積:Ksp(a)<Ksp(c)B.363K時的溶度積Ksp(SrSO4)=1.0×10-3.20C.SrSO4的溶解度隨溫度升高而增大D.313K時,b點為飽和溶液,d點為不飽和溶液【答案】B【詳解】A.溶度積只受溫度的影響,溫度不變(283K),則溶度積不變,即Ksp(a)=Ksp(c),故A錯誤;B.Ksp=c(Sr2+)×c(SO42-),c(Sr2+)=10-1.6mol·L-1,c(SO42-)=10-1.6mol·L-1,則Ksp=10-1.6×10-1.6=10-3.2,故B正確;C.根據(jù)表格數(shù)據(jù),得出Ksp的大小順序是313K>283K>363K,故C錯誤;D.313K時,b點對應(yīng)的溶液Qc<Ksp,而d點對應(yīng)溶液的Qc>Ksp,則b點對應(yīng)的溶液為不飽和溶液,d點對應(yīng)的溶液為飽和溶液,故D錯誤;故答案選B??枷?3考查負對數(shù)型曲線【例3】(2025·湖北黃岡·二模)室溫下,向均為0.1mol/L的混合溶液中持續(xù)通入H2S氣體,始終保持H2S飽和(H2S的物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L),通過調(diào)節(jié)pH使分別沉淀,溶液中-lgc與pH的關(guān)系如下圖所示,其中c表示和的物質(zhì)的量濃度的數(shù)值。已知:。下列說法正確的是A.①代表與pH的關(guān)系曲線B.pH=a時,鎳元素主要以Ni(OH)2形式存在C.pH=7時,D.的平衡常數(shù)【答案】D【詳解】A.由分析可知,①代表與pH的關(guān)系,A不符合題意;B.根據(jù)原溶液中和,當開始出現(xiàn)時,,時會形成,根據(jù),a點,時,不會形成沉淀,B不符合題意;C.硫化氫溶液顯酸性,若使該溶液顯中性必須加入堿性物質(zhì),故溶液中存在其他金屬陽離子,C不符合題意;D.的平衡常數(shù),D符合題意;故選D??枷?4考查pM—濃度圖【例4】(2025·湖北十堰·調(diào)研)某溫度下,向溶液中滴加溶液,滴加過程中溶液中與溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是已知:該溫度下,。A.該溫度下,由水電離出的和,一定滿足B.該溫度下,向含等濃度的和的混合溶液中滴加溶液,先沉淀C.常溫下,CuS和ZnS固體均不導(dǎo)電,則二者均為非電解質(zhì)D.該溫度下,溶液中,可能存在【答案】A【詳解】A.若溶液中溶質(zhì)是強酸強堿鹽(如恰好完全反應(yīng)生成NaCl),對水的電離無影響,水電離出的=;但如果溶質(zhì)是能水解的鹽(如或過量時,或水解),會促進水的電離,不過無論哪種情況,水電離出的和始終相等,A正確;B.沉淀溶解平衡中,Ksp越小越先沉淀,已知,,,則向含等濃度的和的混合溶液中滴加溶液,先沉淀,B錯誤;C.CuS和ZnS是鹽,屬于電解質(zhì)(在熔融狀態(tài)或水溶液中能導(dǎo)電),雖固體不導(dǎo)電,但不能據(jù)此判斷為非電解質(zhì),C錯誤;D.在溶液中,存在質(zhì)子守恒:所以,D錯誤;故選A?!緦c1】(2025·云南普洱·調(diào)研)某溫度下,F(xiàn)eS的水溶液中存在平衡,其沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.可以通過升溫實現(xiàn)由c點變到a點 B.該溫度下,C.a(chǎn)點對應(yīng)的大于b點對應(yīng)的 D.d點可能有沉淀生成【答案】B【詳解】A.從圖像可以看出,從c點到a點,不變,變小,而溫度發(fā)生變化時,與都會同時發(fā)生變化,A錯誤;B.根據(jù)分析,該溫度下,,B正確;C.a(chǎn)、b點處于等溫線上,則溫度不變,不變,C錯誤;D.根據(jù)題目中沉淀溶解平衡曲線可知,在曲線上方表示過飽和溶液,可析出沉淀,曲線下方表示不飽和溶液,所以d點沒有沉淀生成,D錯誤;故答案為:B?!緦c2】(2025·湖南·二模)常溫下,AgX和的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。橫坐標中M代表或,圖中虛線上各點的橫坐標和縱坐標數(shù)值相等。下列說法正確的是A.點無AgX沉淀生成,有沉淀生成B.向點對應(yīng)的溶質(zhì)飽和溶液中蒸發(fā)部分水后,各離子濃度關(guān)系可能同時移動到點C.如向點所示的AgX和各離子濃度飽和的混合溶液中,加入固體,則達新平衡時變大D.AgX和的飽和溶液中,當時,有【答案】C【詳解】A.由分析可知,a點位于曲線①(AgX)的下方和曲線②()沉淀溶解平衡曲線的上方,故a點為不飽和溶液,的過飽和溶液,有沉淀生成,無沉淀生成,A錯誤;B.b點對應(yīng)飽和溶液,由圖可知,b點,蒸發(fā)部分水后,沉淀析出,仍是飽和溶液,,B錯誤;C.c點為和的飽和混合溶液,,加入,后增大,增大,C正確;D.根據(jù)c點坐標計算出,,當時,,D錯誤;故答案選C?!緦c3】(2025·吉林松原·調(diào)研)常溫下,用AgNO3溶液分別滴定KSCN溶液、K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示。下列說法正確的是A.L1表示AgSCN的沉淀溶解平衡曲線B.常溫下,a點是Ag2CrO4的過飽和溶液C.常溫下,D.常溫下,的平衡常數(shù)為【答案】D【詳解】A.根據(jù)分析,曲線L2為AgSCN的溶解平衡曲線,曲線L1為的溶解平衡曲線,A錯誤;B.根據(jù)分析可知:曲線L1為的溶解平衡曲線,相對于曲線L1(Ag2CrO4的溶解平衡曲線),a點的離子積,即a點為Ag2CrO4的不飽和溶液,B錯誤;C.根據(jù)分析可知:曲線L2為AgSCN的溶解平衡曲線,由圖中點(-6,6)數(shù)據(jù)得,在常溫下,,C錯誤;D.由圖中點(-4,-3.92)的數(shù)據(jù)得,常溫下,,則反應(yīng)的平衡常數(shù),D正確;故合理選項D?!緦c4】(2025·河北保定·調(diào)研)二鈉鹽可用于的測定,一定條件下以的溶液滴定含溶液(滴定反應(yīng)式為),滴定過程中金屬離子濃度的變化情況如圖所示。已知:①,代表含溶液的體積;②;③。下列說法錯誤的是A.起始時,B.當時,C.D.當時,【答案】C【詳解】A.起始時V=0,由圖像知pCa=2,,則,A正確;B.V=18.00mL時,,剩余,,B正確;C.a(chǎn)為V=20mL時的pCa,此時,,設(shè),則,,,C錯誤;D.V=20.02mL時,過量,,D正確;故選C。題型01滴定曲線1.(2025·山西晉城·模擬預(yù)測)25℃時,向25mL0.1mol·L-1鄰苯二甲酸(,二元弱酸)溶液中加入NaOH固體或通入HCl氣體,混合溶液的pH與以及的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化和鄰苯二甲酸的揮發(fā))。下列有關(guān)敘述正確的是A.a(chǎn)c線代表pH與關(guān)系曲線 B.a(chǎn)點溶液中:C.b點溶液中: D.從b點到e點,水電離產(chǎn)生的逐漸增大【答案】C【詳解】A.對于二元弱酸H2A,隨pH增大,A2-濃度一直增大,-lgc(A2-)應(yīng)單調(diào)減??;而HA?濃度先增大后減小,-lgc(HA?)曲線呈“V”型(先降后升),圖像中ac線代表-lgc(HA?),A錯誤;B.mol·L-1,由電離產(chǎn)生的mol·L-1,而a點mol·L-1,則一定是向溶液中通入了HCl氣體,則電荷守恒關(guān)系式中缺少,B錯誤;C.b點顯酸性,且b點為-lgc(HA?)曲線的最低點,即HA?濃度最大,此時溶液主要為NaHA。根據(jù)顯酸性可知HA?的電離常數(shù)K2大于水解常數(shù)Kh,故c(A2-)>c(H2A),C正確;D.從b點(NaHA,電離抑制水電離)到e點(過量NaOH,強堿抑制水電離),中間生成Na2A時A2-水解促進水電離,水電離產(chǎn)生的c(H?)先增大后減小,并非逐漸增大,D錯誤;故選C。2.(2025·四川廣安·模擬預(yù)測)甘氨酸鹽酸鹽(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性,溶液中存在以下平衡:
常溫下,向10mL0.1mol·L-1的甘氨酸鹽酸鹽中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,滴定過程中溶液的pH與NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是A.水的電離程度:Q<XB.Q→P過程中:逐漸減小C.P點的溶液中:D.當V(NaOH)=20mL時,混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl【答案】C【詳解】A.由圖示可知,X點對應(yīng)的溶液酸性小于Q點,則溶液中氫離子濃度Q>X,氫離子濃度越大水的電離程度越弱,則水的電離程度Q<X,A正確;B.可得,,Q→P過程中溶液pH增大,即c(H+)減小,K2不變,則逐漸減小,B正確;C.由題干圖示信息可知,P點對應(yīng)加入的NaOH為15mL,此時反應(yīng)后的溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaOOCCH2NH和NaOOCCH2NH2,則此時溶液中有電荷守恒式為:+c(H+)+c(Na+)=+c(OH-)+c(Cl-),且c(Na+)>c(Cl-),故:+c(H+)<+c(OH-),C錯誤;D.當V(NaOH)=20mL時,NaOH和HOOCCH2NH3Cl恰好完全反應(yīng),化學(xué)方程式為:2NaOH+HOOCCH2NH3Cl=NaOOCCH2NH2+NaCl+H2O,所以混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl,D正確;故選C。3.(2025·安徽合肥·模擬預(yù)測)常溫下,在溶液中滴加pH=1的鹽酸,溶液中與鹽酸體積(V)之間的關(guān)系如圖所示,下列說法錯誤的是A.是弱堿, B.G點:C.水的電離程度:G點>Q點 D.F點溶液中:【答案】B【詳解】A.由分析可知,MOH部分電離為弱堿;,A正確;B.G點AG=0,溶液呈中性,此時溶質(zhì)為MOH和MCl的混合物(MCl水解呈酸性,需MOH過量才能使溶液呈中性)。物料守恒中M元素總量為0.001mol,Cl?來自HCl,若V=10mL時n(HCl)=0.001mol,完全反應(yīng)生成MCl應(yīng)呈酸性(AG<0),與G點中性矛盾,故G點HCl不足,c(Cl?)<c(M?)+c(MOH),B錯誤;C.G點為中性溶液(MOH和MCl混合),MCl水解促進水電離,MOH抑制水電離,總體水電離程度以受促進為主;Q點為過量鹽酸(pH=1,20mL時c(H?)≈0.033mol/L),強酸抑制水電離,故水電離程度G點>Q點,C正確;D.F點V=5mL,HCl不足,溶質(zhì)為等物質(zhì)的量MOH和MCl,AG>0呈堿性,電荷守恒:c(M?)+c(H?)=c(Cl?)+c(OH?),因c(OH?)>c(H?),則c(M?)>c(Cl?),D正確;故選B。4.(2025·天津·二模)室溫下,向a點的氨水中滴入鹽酸,溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是A.將此氨水稀釋,溶液的導(dǎo)電能力減弱B.d點消耗鹽酸體積C.D.b點溶液中離子濃度大小一定存在:【答案】D【詳解】A.氨水為弱電解質(zhì),稀釋時促進電離,但總體離子濃度減小,導(dǎo)電能力由離子濃度決定,故導(dǎo)電能力減弱,A正確;B.中和反應(yīng)放熱,溫度最高時為恰好完全反應(yīng)點,氨水與鹽酸濃度均為1mol/L,等體積(20mL)反應(yīng)生成,此時溫度最高,故d點V(HCl)=20.00mL,B正確;C.V(HCl)=40mL時,鹽酸過量,得到物質(zhì)的量之比為1:1的、混合溶液,根據(jù)物料守恒:,C正確;D.b點pH>7,,溶液中電荷守恒為,則,即可能存在關(guān)系:,但若加入鹽酸極少,大量剩余,電離出的OH?濃度可能大于Cl?濃度,也可能存在關(guān)系:,D錯誤;故選D。5.(2025·福建福州·模擬預(yù)測)室溫下,向濃度相同的鹽酸與醋酸稀溶液中分別滴加同濃度的溶液,滴加溶液的體積與的關(guān)系如圖所示。已知表示溶液中水電離出的濃度,。下列說法正確的是A.醋酸的初始濃度大于B.水的電離程度c點小于b點C.a(chǎn)點溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONaD.a(chǎn),b點溶液顯中性,且存在【答案】C【詳解】A.根據(jù)=13,可以得出鹽酸初始濃度為,因為鹽酸與醋酸初始濃度相同,所以醋酸的初始濃度也是,故A錯誤;B.b、c點表示酸堿恰好完全中和,c點溶液最小,根據(jù)可知,c(H+)水最大,此時水的電離程度最大,故B錯誤;C.a(chǎn)點>,有部分醋酸分子末被NaOH中和,溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa,故C正確;D.根據(jù)a、b點=7,可以得出此時溶液恰好顯中性,根據(jù)電荷守恒,可以得出兩種溶液中存在:>、>,但兩種溶液中c(Na+)不同,故D錯誤;故答案選C。6.(2025·廣西·調(diào)研)時,用溶液滴定溶液,體系中或[注:、]、溶液的體積與溶液的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是A.時,B.時,的水解常數(shù)C.a(chǎn)點溶液中,D.b點時,【答案】C【詳解】A.用溶液滴定溶液,越大,堿性越強,越大,越小,由圖像可知②是與的變化曲線,故時,,A正確;B.時,①和②線的交點處,而的水解常數(shù),B正確;C.a(chǎn)點加入的為的一半,溶質(zhì)是等濃度的醋酸和醋酸鈉,由元素守恒、電荷守恒,得出,C錯誤;D.當加入溶液為時生成,溶液,故b點加入的溶液,根據(jù)電荷守恒可知,,,,D正確;故選C。題型02分布系數(shù)圖及分析1.(2025·河南·一模)為二元弱酸,常溫下將0.1mol/L的溶液滴入的溶液中,溶液中(或)的分布系數(shù)、加入溶液的體積V與pH的關(guān)系如圖所示[已知:]。下列敘述正確的是A.到達m點需要加入溶液的體積大于10mLB.q點溶液中溶質(zhì)的第一步水解平衡常數(shù)的數(shù)量級為C.隨著溶液的加入,水的電離程度D.n點滿足關(guān)系:【答案】D【詳解】A.m點時,存在,pH=4.2,可得出c(H+)=10-4.2mol/L,,說明NaHA溶液呈酸性,說明的電離大于水解,若加入的NaOH等于10mL,,根據(jù)的電離大于水解,則有,而m點時,存在,若是加入NaOH溶液的體積大于10mL則溶液中生成更多的,因此到達m點需要加入NaOH溶液的體積小于10mL,A項錯誤;B.q點為溶液,,其第一步水解平衡常數(shù)為,數(shù)量級為,B項錯誤;C.q點時,溶液剛好反應(yīng)生成,q點后繼續(xù)加入NaOH溶液,堿過量,堿對于水的電離是抑制的,因此水的電離程度會下降,則隨著溶液的加入,水的電離程度,C項錯誤;D.n點時滴入了10mLNaOH溶液,,根據(jù)物料守恒和電荷守恒可得:,,消去可得,此時溶液呈酸性,則,D項正確;故選D。2.(2025·山東煙臺·三模)常溫下向的溶液中滴入的NaOH溶液,溶液中和的分布系數(shù)δ、pH與加入NaOH溶液體積V的關(guān)系如圖所示[如的分布系數(shù):]。下列說法錯誤的是A.①表示B.c點溶液中C.隨著NaOH溶液的加入,水的電離程度:D.反應(yīng)恰好結(jié)束時,溶液中存在:【答案】D【詳解】A.HA-的分布系數(shù)隨NaOH加入先增大后減?。╒=10mL時達最大,此時生成NaHA),A2-的分布系數(shù)持續(xù)增大(V=20mL時達最大,生成Na2A)。圖中①曲線符合HA-的變化趨勢,A正確;B.HA-電離平衡:HA-?H++A2-,。當δ(HA-)=δ(A2-)時,c(HA-)=c(A2-),此時pH=pk2。設(shè)該點pH=a,K2=10-a。c點pH=b,c(H+)=10-b,則。若b-a=5,比例為105,但由圖中pH范圍(0~10)及常見二元弱酸K2值,該比例通常為103~104,B錯誤;C.a(chǎn)點為H2A溶液(強酸性,抑制水的電離),b點為NaHA溶液(酸性減弱,抑制減弱),c點為Na2A溶液(A2-水解促進水的電離),水的電離程度a<b<c,C正確;D.反應(yīng)恰好結(jié)束時生成Na2A,元素守恒:c(Na?)=2[c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)],則c(Na+)=2[c(A2-)+c(HA-)]+2c(H2A),故c(Na+)>2[c(A2-)+c(HA-)],D正確;故答案選D。3.(2025·江西南昌·三模)常溫下,用溶液滴定同濃度的溶液,被滴定分數(shù)、及微粒分布分數(shù)[,X表示、或]的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是A.曲線I表示B.c點溶液中:C.水的電離程度:D.常溫下,第二步電離平衡常數(shù)【答案】B【詳解】A.由分析知,曲線I表示H2A,A錯誤;B.由圖知,c點溶液中c(A2-)=c(HA?),由電荷守恒知,c(Na?)+c(H?)=c(HA?)+2c(A2-)+c(OH-),且該點溶液呈中性,c(H?)=c(OH-),則c(Na?)=3c(HA?),B正確;C.a(chǎn)點為H2A與Na2A混合溶液,呈酸性,所以H2A電離占主導(dǎo),抑制水的電離,水的電離程度最??;b點為NaHA與Na2A的混合溶液,溶液酸性比之前弱,所以以HA-電離為主,仍抑制水的電離,抑制程度小于a點;c點為NaHA與Na2A濃度相差不大的混合溶液,且pH=7,所以A2-水解促進水的電離,和HA-抑制水的電離程度幾乎相同;d點為Na2A溶液,A2-水解促進水的電離,水的電離程度最大,綜上,正確順序應(yīng)為d>c>b>a,C錯誤;D.H2A第二步電離方程式為HA??H?+A2-,Ka2=,當δ(HA?)=δ(A2-)時,Ka2=c(H?),結(jié)合圖中c點知,此時pH=7,所以Ka2=10-7,D錯誤;答案選B。4.(2025·河南開封·三模)常溫下,用鹽酸滴定溶液,所得溶液、和的分布分數(shù)[平衡時某含氮微粒的濃度占含氮微??倽舛鹊姆謹?shù),如的分布分數(shù)]與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是A.曲線代表B.M點加入鹽酸體積為C.的電離常數(shù)的數(shù)量級為D.應(yīng)選酚酞作為指示劑,滴定終點溶液由紅色變?yōu)闊o色【答案】C【詳解】A.由分析可知,曲線c代表一水合氨分布分數(shù)與滴加鹽酸體積的關(guān)系,故A錯誤;B.鹽酸體積為12.5mL時,鹽酸與氨水反應(yīng)得到等濃度的一水合氨和氯化銨的混合溶液,由電離常數(shù)可知,銨根離子的水解常數(shù)Kh==<Kb=10—4.74,說明銨根離子在溶液中的水解程度小于電離程度,則溶液中銨根離子濃度大于一水合氨濃度;由圖可知,M點溶液中一水合氨的濃度與銨根離子的濃度相等,所以M點加入鹽酸體積小于12.5mL,故B錯誤;C.由分析可知,一水合氨電離常數(shù)Kb=10—4.74,數(shù)量級為10-5,故C正確;D.等濃度的鹽酸與氨水恰好反應(yīng)生成氯化銨和水,氯化銨在溶液中水解使溶液呈酸性,所以滴定時應(yīng)選突變范圍在酸性范圍的甲基橙作為指示劑,滴定終點溶液由黃色變?yōu)槌壬蔇錯誤;故選C。5.(2025·河南信陽·模擬預(yù)測)已知常溫下水溶液中、、、、的分布分數(shù)如[如]隨變化曲線如圖1所示,溶液中和關(guān)系如圖2所示,用的溶液滴定溶液,下列說法錯誤的是
A.曲線b表示B.溶液中存在:C.反應(yīng)的平衡常數(shù)D.滴定過程中始終存在:【答案】D【詳解】A.根據(jù)分析可知,曲線b表示,A項正確;B.由圖可知,,,的電離程度大于水解程度,溶液顯酸性,根據(jù)電荷守恒有:,溶液為酸性,因此,可得,B項正確;C.的平衡常數(shù),上下都乘以和、,得,由圖可知:,,,,得,C項正確;D.若滴定過程中不產(chǎn)生沉淀,則根據(jù)電荷守恒:,根據(jù)元素質(zhì)量守恒:,則,但隨著溶液的滴入,產(chǎn)生沉淀而析出,溶液中,則,D項錯誤;故答案選D。6.(2025·安徽蚌埠·模擬預(yù)測)百里酚藍(以下記為H2A)是一種有機弱酸,結(jié)構(gòu)如圖1所示,其電離平衡可表示為:
25°C時0.1mol·L-1溶液中,H2A、HA-、A2-的分布分數(shù)
δ與pH的變化關(guān)系如圖2所示。已知:δ(A2-)=下列說法不正確的是A.溶液由黃色變?yōu)樗{色原因是酚羥基發(fā)生了變化B.δ(HA-)=C.pH=7.0:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)>c(H+)=c(OH-)D.NaOH滴定CH3COOH,可用H2A作指示劑,溶液由紅色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不復(fù)原即為滴定終點【答案】D【詳解】A.根據(jù)結(jié)構(gòu)可知,百里酚藍為二元弱酸,其中酚羥基更加難以電離,根據(jù)信息可知,溶液由黃色變?yōu)樗{色原因是酚羥基發(fā)生了變化,A正確;B.根據(jù)
可知,,,將其代入,B正確;C.根據(jù)分析結(jié)合圖示可知,pH=7.0:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)>c(H+)=c(OH-),C正確;D.滴定終點為醋酸鈉溶液,溶液顯堿性,根據(jù)題給信息可知,此時溶液應(yīng)該橙色變藍色,D錯誤;故選D。題型03沉淀溶解平衡的圖像1.(2025·河北·模擬預(yù)測)常溫下,向含等物質(zhì)的量濃度的、、NaF的混合液中逐滴加入稀鹽酸,溶液中[、、]與的關(guān)系如圖所示。已知:常溫下,的溶解度大于。下列敘述錯誤的是A. B.Q點坐標為C.在和共沉的濁液中 D.的HF和NaF的混合液【答案】C【詳解】A.L2表示與的關(guān)系,HF的電離平衡常數(shù):,則,取負對數(shù)得,取點b(-2,1.17),代入得1.17=-lgKa-2,解得lgKa=-3.17,即,A正確;B.由圖中a點坐標計算,,Q點時,對應(yīng)的相等,則,則,,因此Q點坐標為,B正確;C.和共沉?xí)r,c(F?)相同,,更難溶,更小,該比值應(yīng)小于1,而>1,C錯誤;D.由得,,則pH=5.17,D正確;故選C。2.(2025·云南文山·模擬預(yù)測)常溫下,和的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示:已知:,下列說法正確的是A.曲線II表示沉淀溶解平衡曲線B.的數(shù)量級為C.反應(yīng)的平衡常數(shù)D.a(chǎn)點時,反應(yīng)的【答案】C【詳解】A.對于AgCl,溶解平衡為,,對于,溶解平衡為,;取的起始點,此時,曲線I的縱坐標約為10,陰離子濃度為,曲線II的縱坐標為12,陰離子濃度為,已知:,故圖像中曲線I為AgCl,曲線II為,A錯誤;B.曲線II為,取點b(1.8,8),則,則,,數(shù)量級為,B錯誤;C.反應(yīng)的平衡常數(shù),結(jié)合、,可得,C正確;D.a(chǎn)點在AgCl曲線I下方,此時,反應(yīng)正向進行,,D錯誤;故答案選C。3.(2025·河北保定·模擬預(yù)測)常溫下,三種難溶鹽、和的飽和溶液中與[、,其中為、或]的關(guān)系如圖所示。已知:①常溫下,,;②。下列說法正確的是A.為與的關(guān)系曲線B.C.反應(yīng)的D.點坐標為【答案】D【詳解】A.根據(jù)分析,為與的關(guān)系曲線,A錯誤;B.由點數(shù)據(jù)計算可得,由點數(shù)據(jù)計算可得,則,B錯誤;C.反應(yīng)的,由點數(shù)據(jù)計算可得,故,C錯誤;D.設(shè)點坐標為,則,故,點坐標為,D正確;故選D。4.(2025·河北衡水·模擬預(yù)測)常溫下和的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.常溫下B.向的溶液中滴加溶液,首先析出沉淀C.a(chǎn)點對應(yīng)的分散系經(jīng)攪拌、靜置后形成穩(wěn)定體系,能產(chǎn)生丁達爾效應(yīng)D.向1L0.3mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol,可全部轉(zhuǎn)化為【答案】D【詳解】A.對于,其沉淀溶解平衡為,。由沉淀溶解平衡曲線L2(斜率為-1的直線,對應(yīng)AB型沉淀),取線上一點(如-lgc()=8,-lgc()=6),則c()=10-8mol/L,c()=10-6mol/L,Ksp=10-8×10-6=10-14,A錯誤;B.由圖可知,當c()=c(OH?)=10-6mol/L時,生成需,生成R(OH)2需,RSO4先沉淀,B錯誤;C.a(chǎn)點若在曲線下方,Qc>Ksp,為過飽和溶液,經(jīng)過攪拌、靜置后形成懸濁液,不能產(chǎn)生丁達爾效應(yīng),C錯誤;D.反應(yīng)的平衡常數(shù)(較大)。1L0.3mol/LNaOH含0.3molOH?,加入0.1molRSO4消耗0.2molOH?,剩余0.1molOH?,可全部轉(zhuǎn)化為R(OH)2,D正確;故選D。5.(2025·福建泉州·三模)以溶液分別滴定:溶液和NaBr溶液,滴加溶液的體積與[,或Br]的變化關(guān)系如圖所示(已知離子濃度小于時可視為完全沉淀)。下列說法正確的是A.反應(yīng)的平衡常數(shù)為B.相同條件下,改用溶液滴定的終點向右平移C.濃度均為的和Br-混合溶液,滴加溶液可分步沉淀D.恰好完全反應(yīng)后靜置,各取2mL上層清液混合,產(chǎn)生淡黃色沉淀【答案】D【詳解】A.反應(yīng)的平衡常數(shù),A錯誤;B.滴定終點消耗的物質(zhì)的量由Cl-或Br-的物質(zhì)的量決定,改用0.2000mol/L時,所需體積減半(10mL),終點向左平移,B錯誤;C.Cl-和Br-混合溶液中,Br-的Ksp更小,溴化銀先沉淀,當溴離子沉淀完全時所需mol/L,此時即此時Cl-開始沉淀,可分步沉淀,C錯誤;D.恰好反應(yīng)后上層清液為AgCl和AgBr飽和溶液,分別為和,混合后,,生成淡黃色AgBr沉淀,D正確;故選D。6.(2025·河北滄州·模擬預(yù)測)某溫度下,向溶液和溶液中分別滴加溶液。滴加過程中[,M為或]與所加溶液體積之間的關(guān)系如圖所示。已知為磚紅色沉淀,下列敘述錯誤的是A.②為的滴定曲線B.若將溶液的濃度改為,滴定終點a會向上移動C.的數(shù)量級為D.用標準溶液滴定NaCl溶液時,可用溶液作指示劑【答案】B【詳解】A.由分析知,②為的滴定曲線,A正確;B.若將溶液的濃度改為,當?shù)渭?mL0.1mol·L-lAgNO3溶液時,氯化鈉恰好反應(yīng),此時,縱坐標,即縱坐標不變,故滴定終點a會向左平移,B錯誤;C.,數(shù)量級為,C正確;D.b點K2CrO4與硝酸銀恰好完全反應(yīng),溶液中c()=10-4mol/L,則Ag2CrO4的Ksp=(2×10-4)2×10-4=4×10-12;當氯離子完全沉淀時c(Ag+)==10-4.8mol/L,c()=4×10-12÷(10-4.8)2=4×10-2.4(mol/L),加入適量[c()≥4×10-2.4mol/L],只要Ag+稍過量,會生成Ag2CrO4磚紅色沉淀,據(jù)此判斷滴定終點,D正確;故選B。1.(2025·江西·二模)將配制成懸濁液,向其中滴加的溶液。{,代表、或}隨加入溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列敘述錯誤的是A.曲線是B.C.交點處:D.時,【答案】D【詳解】A.由分析知,曲線是,A正確;B.由分析知,曲線是,曲線是,當時,,B正確;C.交點為L1與L3的交點,此時=,即,由電荷守恒得,,和都是強酸強堿鹽,溶液呈中性,,則,C正確;D.時,,,則,時,,,,則,之前是硫酸鈣飽和溶液,滿足,左右時濃度出現(xiàn)突變,說明后硫酸鈣不是飽和溶液,故,D錯誤;故選D。2.(2025·浙江·二模)一定溫度下,將配制成懸濁液,向其中滴加的溶液,(代表、或)隨加入溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖。下列說法正確的是A.該溫度下,B.a(chǎn)點處:C.溶液中的在點時達到最大D.點處:約為【答案】C【詳解】A.由圖可知,氯化鈉溶液體積為1mL時,溶液中鉻酸根離子濃度為10xmol/L、氯離子濃度為10ymol/L、銀離子10zmol/L,則氯化銀的溶度積為,A錯誤;B.a(chǎn)點處加入0.5mL溶液,溶液中存在電荷守恒:,但此時部分Cl-生成了AgCl沉淀,導(dǎo)致,B錯誤;C.將配制成懸濁液,向其中滴加的溶液,b點加入2.0mL溶液,完全轉(zhuǎn)化為AgCl,溶液中的達到最大,C正確;D.將配制成懸濁液,向其中滴加的溶液,c點加入3.5mL溶液,已完全轉(zhuǎn)化為AgCl,則==,D錯誤;故選C。3.(2025·陜西西安·二模)某科研小組以為指示劑,用標準溶液分別滴定含水樣、含水樣。25℃下,、和的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知:①為磚紅色沉淀;②相同條件下,溶解度大于;③25℃時,,。下列說法錯誤的是A.曲線③為沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)平衡常數(shù)的C.滴定時,理論上混合液中指示劑濃度不宜超過D.滴定達終點時,溶液中【答案】B【詳解】A.AgCl和AgBr為AB型沉淀,pX+pAg=pKsp(斜率為-1),Ag2CrO4為A2B型,2pAg+pX=pKsp(斜率為-2)。已知AgCl溶解度大于AgBr,則Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),pKsp(AgCl)<pKsp(AgBr)。曲線③為AB型且pKsp最大(6.1+6.1=12.2),則曲線③為沉淀溶解平衡曲線(曲線②為沉淀溶解平衡曲線,曲線①為的沉淀溶解平衡曲線),A正確;B.反應(yīng)的平衡常數(shù),結(jié)合H2CrO4的第二步電離:,,可得。又因為,故,代入K表達式得,由曲線①中(2.0,7.7)得,,,故,由得,故,pK=5.2,B錯誤;C.當Cl-恰好滴定完全時,=,即,因此理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2mol/L,C正確;D.當?shù)味˙r?達到終點時,=,則,故,D正確;故選B。4.(2025·甘肅白銀·二模)向溶液中通入氨氣,lgX與的關(guān)系如圖所示,其中、,(絡(luò)合平衡也遵循化學(xué)平衡移動原理)下列敘述錯誤的是已知:①
②
A.代表與的關(guān)系B.C.在上述混合液中加入足量鹽酸,無明顯現(xiàn)象D.的平衡常數(shù)【答案】C【詳解】A.由平衡①可知:,則,取對數(shù)得;同理平衡②:。因,則,相同時:;圖像中在下方,對應(yīng),即代表,故A項正確;B.對(對應(yīng)),。取圖像中上時,,則,得,,故B項正確;C.加入足量鹽酸,與結(jié)合生成,使降低,絡(luò)合平衡逆向移動釋放,與生成AgCl白色沉淀,有明顯現(xiàn)象,故C項錯誤;D.總反應(yīng)平衡常數(shù)。由上點,,得;,則,,故D項正確;5.(2025·安徽·二模)已知HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中隨的變化而變化,其中不發(fā)生水解。實驗中往難溶鹽MA的飽和溶液不斷通入HCl氣體,調(diào)節(jié)溶液的,結(jié)果發(fā)現(xiàn),298K時,與為線性關(guān)系(如圖所示)。下列敘述錯誤的是A.溶液時,B.298K時,MA的溶度積常數(shù)C.298K時,HA的電離常數(shù)D.當時,溶液中【答案】D【詳解】A.根據(jù),pH=4時,c(H+)=1×10-4mol/L,,則,A項正確;B.根據(jù)分析可知,,B項正確;C.當c(A-)=c(HA)時,HA的電離常數(shù),根據(jù)物料守恒c(A-)+c(HA)=c(M+),則c(M+)=2c(A-),根據(jù),則,代入線性關(guān)系式,可得c(H+)=2.0×10-4mol/L,所以,C項正確;D.MA溶液中物料守恒c(A-)+c(HA)=c(M+),因為A-水解,此時溶液呈堿性,通入HCl使溶液呈酸性,仍存在c(A-)+c(HA)=c(M+),所以,D項錯誤;答案選D。6.(2025·山西呂梁·三模)為二元弱酸,常溫下將的溶液滴入的溶液中,溶液中(或)的分布系數(shù)、溶液體積V與的關(guān)系如圖所示。已知:。下列敘述正確的是A.曲線a、b分別表示的是和的分布系數(shù)變化曲線B.q為滴定終點,此時溶液中的離子濃度:C.的水解平衡常數(shù)D.n點對應(yīng)的溶液中:【答案】C【詳解】A.初始時溶液為NaHA,HA-分布系數(shù)最大,隨NaOH加入HA-被中和為A2-,故HA-分布系數(shù)減?。ㄇ€a),A2-分布系數(shù)增大(曲線b),A錯誤;B.滴定終點為V=20mL(生成Na2A),A2-水解使溶液呈堿性,離子濃度應(yīng)為c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+),B錯誤;C.m點pH=4.2時,δ(HA-)=δ(A2-),即c(HA-)=c(A2-),H2A的K2=,Na2A的Kh1=,C正確;D.n點時加入的NaOH溶液是10mL,此時溶液中的溶質(zhì)有NaHA和Na2A,且兩物質(zhì)濃度相等。電荷守恒:;物料守恒:,聯(lián)立可得:,D錯誤;故選C。7.(2025·寧夏銀川·一模)常溫下,在兩個等體積的容器中,各取20mL0.2mol·L-1Na2S溶液和40mL0.1mol·L-1NaHS溶液,分別滴加0.2mol/L稀鹽酸,利用pH計和壓力傳感器檢測繪制曲線如圖所示。(已知H2S達到某濃度后,會放出H2S氣體,溶液體積變化可忽略不計)。下列說法錯誤的是A.滴定時,c點可用甲基橙,d點可用酚酞作指示劑B.圖中曲線①和④表示Na2S溶液和稀鹽酸反應(yīng)C.反應(yīng)達到滴定終點時,兩溶液壓力傳感器檢測的數(shù)值相等D.0.1mol·L-1NaHS溶液中:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-)【答案】A【詳解】A.根據(jù)圖分析,滴定時,c點溶液的在8.5左右,在酚酞的變色范圍內(nèi),用酚酞作指示劑,d點溶液的在4左右,在甲基橙的變色范圍內(nèi),用甲基橙作指示劑,A錯誤;B.根據(jù)分析,曲線①代表Na2S溶液和稀鹽酸反應(yīng)pH變化曲線,曲線④代表向Na2S溶液中滴加鹽酸時壓強變化曲線,B正確;C.根據(jù)已知條件,起始時,反應(yīng)達到滴定終點時,產(chǎn)生的均為,并且反應(yīng)后溶液的體積也相同,都是,所以壓強相等,兩溶液壓力傳感器檢測的數(shù)值相等,C正確;D.由圖可知0.1mol·L-1溶液,溶液顯堿性,說明的水解程度大于其電離程度,所以離子濃度:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-),D正確;故選A。8.(2025·河南南陽·模擬預(yù)測)甲醛法測定的反應(yīng)原理為[滴定時,與相當]。移取含的廢水20.00mL,加入足量甲醛反應(yīng)后,用的NaOH標準溶液滴定。滴定曲線如圖1,含氮微粒的分布分數(shù)與pH關(guān)系如圖2[比如:。下列說法不正確的是A.廢水中的含量為B.c點:C.a(chǎn)點:D.的平衡常數(shù)【答案】C【詳解】A.由圖1中的信息可知,當加入NaOH標準溶液的體積為20.00mL時到達滴定終點,由關(guān)系式可知,由于待測液的體積和標準溶液的體積相同,則20.00mL廢水溶液中,因此,廢水中的含量為,A正確;B.c點加入NaOH標準溶液的體積過量,且只過量了,由電荷守恒可知,,Cl-和均不參與離子反應(yīng),可以估算點,,B正確;C.a(chǎn)點加入10.00mL的NaOH溶液,得到的混合液,且濃度之比為,在溶液中電離,此時溶液顯酸性,故,C錯誤;D.由圖1和圖2可知,當時,占比較高,,則由氮守恒可知,,兩種粒子的濃度之比等于其分布分數(shù)之比,則的平衡常數(shù),D正確;故選C。1.(2025·云南·高考真題)甲醛法測定的反應(yīng)原理為。取含的廢水濃縮至原體積的后,移取20.00mL,加入足量甲醛反應(yīng)后,用的NaOH標準溶液滴定。滴定曲線如圖1,含氮微粒的分布分數(shù)與pH關(guān)系如圖2[比如:]。下列說法正確的是A.廢水中的含量為B.c點:C.a(chǎn)點:D.的平衡常數(shù)【答案】D【詳解】A.由圖1中的信息可知,當加入NaOH標準溶液的體積為20.00mL時到達滴定終點,發(fā)生的反應(yīng)有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O,由關(guān)系式~[]~4可知,由于待測液的體積和標準溶液的體積相同,因此,濃縮后的20.00mL溶液中,則原廢水中,因此,廢水中的含量為,A錯誤;B.c點加入NaOH標準溶液的體積過量,得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液,且濃度之比為1∶4∶1,由電荷守恒可知,,由于c(Na+)>c(Cl-),,B錯誤;C.a(chǎn)點加入10.00mL的NaOH溶液,得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl的混合液,且濃度之比為2∶1∶1,在溶液中水解使溶液顯酸性,故c(H+)>c[(CH2)6N4H+],C錯誤;D.由圖1和圖2可知,當時,占比較高,,則由氮守恒可知,,兩種粒子的濃度之比等于其分布分數(shù)之比,則的平衡常數(shù),D正確;綜上所述,本題選D。2.(2024·湖南·高考真題)常溫下,向溶液中緩慢滴入相同濃度的溶液,混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入溶液體積的變化關(guān)系如圖所示,下列說法錯誤的是A.水的電離程度:B.M點:C.當時,D.N點:【答案】D【詳解】A.N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,此時僅存在HCOONa的水解,M點時仍剩余有未反應(yīng)的NaOH,對水的電離是抑制的,故水的電離程度M<N,故A正確;B.M點溶液中電荷守恒有,M點為交點可知,聯(lián)合可得,故B正確;C.當時,溶液中的溶質(zhì)為,根據(jù)電荷守恒有,根據(jù)物料守恒,兩式整理可得,故C正確;D.N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,甲酸根發(fā)生水解,因此及觀察圖中N點可知,,根據(jù),可知,故D錯誤;故答案選D。3.(2024·浙江·高考真題)室溫下,水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分數(shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知:。下列說法正確的是A.溶解度:大于B.以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0),用標準溶液可滴定水溶液的濃度C.忽略的第二步水解,的溶液中水解率約為D.的溶液中加入等體積的溶液,反應(yīng)初始生成的沉淀是【答案】C【詳解】A.FeS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-9mol/L,F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-6mol/L>×10-9mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A項錯誤;B.酚酞的變色范圍為8.2~10,若以酚酞為指示劑,用NaOH標準溶液滴定H2S水溶液,由圖可知當酚酞發(fā)生明顯顏色變化時,反應(yīng)沒有完全,即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點,B項錯誤;C.Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=====0.1,設(shè)水解的S2-的濃度為xmol/L,則=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率約為×100%=62%,C項正確;D.0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液,瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液,結(jié)合C項,瞬時c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D項錯誤;答案選C。4.(2020·全國I卷·高考真題)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2?的分布系數(shù):]
下列敘述正確的是A.曲線①代表,曲線②代表B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L?1C.HA?的電離常數(shù)Ka=1.0×10?2D.滴定終點時,溶液中【答案】C【詳解】A.根據(jù)分析,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),A錯誤;B.當加入40.00mLNaOH溶液時,溶液的pH發(fā)生突變,說明恰好完全反應(yīng),結(jié)合分析,根據(jù)反應(yīng)2NaOH+
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