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《連續(xù)碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料循環(huán)利用技術(shù)規(guī)范》連續(xù)碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料(以下簡(jiǎn)稱CFRTP)以其輕質(zhì)高強(qiáng)、可回收性等優(yōu)勢(shì),在航空航天、汽車、軌道交通等領(lǐng)域應(yīng)用日益廣泛。隨著產(chǎn)業(yè)規(guī)模擴(kuò)大,CFRTP廢棄物(包括生產(chǎn)廢料、退役制品)的產(chǎn)生量持續(xù)增加,其高效循環(huán)利用對(duì)資源節(jié)約、環(huán)境保護(hù)及產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。為規(guī)范CFRTP循環(huán)利用過(guò)程,保障再生材料性能穩(wěn)定性,推動(dòng)產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同發(fā)展,特制定本技術(shù)規(guī)范。一、適用范圍與術(shù)語(yǔ)定義本規(guī)范適用于以連續(xù)碳纖維(長(zhǎng)度≥10mm)為增強(qiáng)體、熱塑性樹(shù)脂(如PA、PPS、PEEK、PP等)為基體的復(fù)合材料廢棄物的循環(huán)利用過(guò)程,涵蓋收集、分選、預(yù)處理、再生加工、性能評(píng)估及應(yīng)用等環(huán)節(jié)。不適用于短切碳纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料(纖維長(zhǎng)度<10mm)或熱固性碳纖維復(fù)合材料的循環(huán)利用。術(shù)語(yǔ)定義如下:1.CFRTP廢棄物:生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的邊角料、流道料、不合格品,以及服役期滿或因功能失效退役的CFRTP制品。2.循環(huán)利用:通過(guò)物理或化學(xué)方法對(duì)CFRTP廢棄物進(jìn)行處理,使其重新轉(zhuǎn)化為具有使用價(jià)值的材料或制品的過(guò)程。3.再生料:經(jīng)循環(huán)利用處理后得到的可用于再加工的CFRTP材料,包括顆粒料、片材或纖維-樹(shù)脂混合物。4.力學(xué)性能保持率:再生料力學(xué)性能(如拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度)與原始CFRTP材料對(duì)應(yīng)性能的比值,以百分比表示。二、循環(huán)利用流程與關(guān)鍵技術(shù)要求(一)收集與暫存CFRTP廢棄物收集應(yīng)遵循“分類收集、避免污染”原則。生產(chǎn)廢料(如裁切邊角料、注塑流道)與退役制品需分開(kāi)收集;含油污、涂層或其他雜質(zhì)的廢棄物需單獨(dú)標(biāo)識(shí)。收集容器應(yīng)采用耐酸堿、抗沖擊的密閉式結(jié)構(gòu),避免纖維飛散及樹(shù)脂吸潮(針對(duì)PA等吸濕性樹(shù)脂)。暫存場(chǎng)地需干燥通風(fēng),地面鋪設(shè)防滲透材料,存儲(chǔ)時(shí)間不超過(guò)3個(gè)月,防止樹(shù)脂老化或纖維氧化。(二)分選與清洗分選環(huán)節(jié)需基于以下維度:1.樹(shù)脂基體類型:通過(guò)紅外光譜(FTIR)或熱重分析(TGA)確定基體樹(shù)脂種類(如PA6與PA66需區(qū)分),避免不同樹(shù)脂混雜導(dǎo)致再生料相容性下降。2.纖維含量:采用灼燒法(600℃±20℃灼燒2h)測(cè)定纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù),按±5%誤差范圍分級(jí)(如40%±5%、50%±5%)。3.雜質(zhì)含量:目視或X射線檢測(cè)雜質(zhì)(如金屬件、玻璃纖維),雜質(zhì)質(zhì)量占比需≤0.5%。清洗僅針對(duì)含油污或涂層的廢棄物,優(yōu)先采用物理清洗(高壓水射流),避免化學(xué)溶劑(如丙酮)引入二次污染。清洗后需干燥至含水率≤0.1%(PA、PEEK等樹(shù)脂)或≤0.05%(PPS等低吸濕性樹(shù)脂),干燥溫度不超過(guò)樹(shù)脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的80%(如PA6的Tg約50℃,干燥溫度≤40℃)。(三)破碎與解纖破碎是保留連續(xù)纖維長(zhǎng)度的關(guān)鍵環(huán)節(jié),需根據(jù)樹(shù)脂韌性選擇設(shè)備:-高韌性樹(shù)脂(如PA、PEEK):采用剪切式破碎機(jī),刀具間隙≤2mm,破碎后顆粒尺寸為5mm×5mm~10mm×10mm,纖維保留長(zhǎng)度≥3mm(原始纖維長(zhǎng)度的30%以上)。-低韌性樹(shù)脂(如PPS):采用沖擊式破碎機(jī),需配套低溫裝置(-20℃~-10℃)降低樹(shù)脂脆性,避免纖維過(guò)度斷裂,破碎后顆粒尺寸≤8mm×8mm,纖維保留長(zhǎng)度≥2mm。破碎過(guò)程需實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)纖維長(zhǎng)度分布(激光粒度儀或光學(xué)顯微鏡統(tǒng)計(jì)),每批次抽樣檢測(cè)100個(gè)顆粒,纖維長(zhǎng)度<1mm的占比需≤15%。(四)再生加工再生加工包括熔融復(fù)合與成型兩個(gè)階段:1.熔融復(fù)合:采用雙螺桿擠出機(jī),螺桿組合需兼顧分散與剪切,針對(duì)連續(xù)纖維特性,建議使用低剪切螺紋元件(如輸送塊+捏合塊組合)。工藝參數(shù)需根據(jù)樹(shù)脂類型調(diào)整:-PA類:加工溫度230℃~260℃,螺桿轉(zhuǎn)速200~300rpm,真空度-0.08MPa(脫除水分);-PPS類:加工溫度300℃~320℃,螺桿轉(zhuǎn)速150~200rpm(避免高溫降解);-PEEK類:加工溫度380℃~400℃,需采用耐腐蝕螺桿(如雙合金螺桿),停留時(shí)間≤3min。再生料與新料的配比需根據(jù)目標(biāo)性能確定,通用制品中再生料添加比例≤50%(以質(zhì)量計(jì)),高要求結(jié)構(gòu)件需通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證后確定。2.成型工藝:-注塑成型:模具溫度需高于樹(shù)脂結(jié)晶溫度(如PA6結(jié)晶溫度約180℃,模具溫度100℃~120℃),注射壓力80~120MPa,保壓時(shí)間10~20s,避免纖維取向不均;-模壓成型:預(yù)熱溫度為樹(shù)脂熔點(diǎn)+10℃~20℃(如PEEK熔點(diǎn)343℃,預(yù)熱溫度350℃~360℃),壓力5~10MPa,保壓時(shí)間5~10min,冷卻速率≤10℃/min(防止內(nèi)應(yīng)力);-熱壓罐成型:適用于復(fù)雜曲面制品,真空度-0.09MPa,升溫速率2℃/min,最高溫度為樹(shù)脂熔點(diǎn)+5℃~10℃,壓力0.5~1.0MPa,保壓時(shí)間30~60min。(五)性能評(píng)估再生料需進(jìn)行全項(xiàng)性能檢測(cè),檢測(cè)項(xiàng)目及要求如下:-物理性能:密度(GB/T1033.1)、含水率(GB/T6284),密度偏差≤±2%,含水率≤0.1%;-力學(xué)性能:拉伸強(qiáng)度(GB/T1040.2)≥原始材料的70%,彎曲強(qiáng)度(GB/T9341)≥原始材料的65%,沖擊強(qiáng)度(GB/T1843)≥原始材料的50%;-纖維狀態(tài):纖維長(zhǎng)度分布(光學(xué)顯微鏡統(tǒng)計(jì),≥3mm的纖維占比≥40%)、纖維分散性(掃描電鏡觀察,無(wú)明顯團(tuán)聚);-樹(shù)脂性能:分子量(凝膠滲透色譜GPC)保留率≥80%(相對(duì)于原始樹(shù)脂),熔體流動(dòng)速率(MFR,GB/T3682)偏差≤±15%。每批次再生料需抽樣檢測(cè),抽樣比例為0.5%(質(zhì)量),且不少于5kg。檢測(cè)報(bào)告需包含原料來(lái)源、處理工藝參數(shù)、檢測(cè)結(jié)果及結(jié)論,保存期≥5年。三、質(zhì)量控制與追溯循環(huán)利用過(guò)程需建立全流程質(zhì)量控制體系,關(guān)鍵控制點(diǎn)包括:-收集階段:雜質(zhì)含量、樹(shù)脂類型標(biāo)識(shí);-分選階段:纖維含量偏差、基體樹(shù)脂純度;-破碎階段:纖維保留長(zhǎng)度、顆粒尺寸均勻性;-再生加工階段:擠出溫度、螺桿轉(zhuǎn)速、成型壓力;-成品階段:力學(xué)性能保持率、纖維分散性。同時(shí),需建立可追溯系統(tǒng),通過(guò)二維碼或RFID標(biāo)簽記錄每批次廢棄物的來(lái)源(生產(chǎn)廠家、制品類型)、處理時(shí)間、工藝參數(shù)(破碎溫度、擠出轉(zhuǎn)速等)、檢測(cè)結(jié)果等信息,實(shí)現(xiàn)“來(lái)源可查、去向可追、責(zé)任可究”。四、安全與環(huán)保要求1.安全操作:破碎工序需配備除塵裝置(粉塵濃度≤10mg/m3),操作人員需佩戴防塵口罩、護(hù)目鏡及抗切割手套;熔融加工設(shè)備需設(shè)置溫度超限報(bào)警及緊急停機(jī)裝置,避免樹(shù)脂高溫分解產(chǎn)生有毒氣體(如PPS分解產(chǎn)生硫化氫);高溫區(qū)域需設(shè)置隔熱防護(hù)欄,防止?fàn)C傷。2.環(huán)境保護(hù):清洗廢水需經(jīng)沉淀、過(guò)濾處理,COD(化學(xué)需氧量)≤50mg/L、SS(懸浮物)≤10mg/L后方可排放;破碎粉塵收集后集中處理(如壓塊填埋),禁止露天焚燒;廢氣(如熔融過(guò)程產(chǎn)生的VOCs)需通過(guò)活性炭吸附或催化燃燒處理,非甲烷總烴排放濃度≤50mg/m3。五、附則本規(guī)范
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