深研真題，突破難點(diǎn)基于高考真題研究的《電解質(zhì)溶液圖像》問(wèn)題備考策略研究②H2CO3H++HCO3-（主）Ka=c(CH

COOH)3c(H+)

.c(HCO3-)K1=③

NH3·H2O4NH

++OH-Kb=1.弱電解質(zhì)的電離平衡（1）電離常數(shù)表達(dá)式Ka（或Kb）①CH3COOH CH3COO-+H+————?！?。Kc(H2CO3)1—— 2c(NH4+)

.c(OH-)c(NH3.H2O）“越稀越電離”K僅與—T—有關(guān)c(H+)

.c(CH3COO-)>

K（2）電離（程）度（α）①溫度（T）：T↑，α ↑②濃度（c）：

c↑，α↓一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)②pH=-lgc(H+)2.H2O的離子積（Kw）、pH及酸堿中和滴定①H2OH++OH-Kw= c(H+)

.c(OH-)KW僅與溫度（T）有關(guān)，T↑，

Kw——25℃時(shí)，

Kw

=————?！?。↑10-14中性25℃時(shí)，pH=—7—，顯一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)Kh=c(CH3COOH).c(

OH-)“越弱越水解”3.鹽類(lèi)水解CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-4c(NH

+)Kh=c(CH3COO-)c(NH4

H2O）.c(H+

). Kw=

KbKw=

KaKh僅與T有關(guān)，

T↑，

Kh——①電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-

)+c(HCO3-

)+c(OH-

)

②物料守恒：c(Na+)=2c(CO32-

)+2c(HCO3-

)+2c(H2CO3)

③質(zhì)子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-

)+2c(H2CO3)↑

?！芭c電離（程）度影響因素一致”NH4++H2O NH3·H2O+H+（1）水解程度（α）①溫度（T）：T↑，

α—↑—。②濃度（c）：

c↑，α——↓—。一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)（2）三大守恒（Na2CO3溶液為例）（1）Fe(OH)3Fe3++3OH-Ksp=c(Fe3+)

.c3(OH-)Ksp僅與_T

有關(guān)，一般情況下，T

↑_，Ksp

↑_，但Ca(OH)2則是T↑，Ksp_↓

。4.難溶電解質(zhì)的溶解平衡及絡(luò)合平衡一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)（2）

Fe3++6SCN-[Fe(SCN)6]3-K(穩(wěn))=c([Fe(SCN)6]3-)

/[c(Fe3+)·c6(SCN-)]（了解）2c(X)

(X)

c(H

A)

c(HA

)

c(A2

)1.“曲線圖”問(wèn)題題根1

(2017年全國(guó)卷Ⅱ·12題)

改變0.1

mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示，下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）K1=10-1.2K2=10-4.2√思考1：（1）如何根據(jù)圖像確定電離常數(shù)（K）？（2）H2A與A2-交點(diǎn)的含義？一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)交點(diǎn)pH[或c(H+)]K=K1×K2=c2(H+)=10-5.422

pH=

lg

K

lg

K1

lg

K

2

pH1

pH

2

K

K1

K2

c2

(H+

)

B.曲線N表示pH與 的變化關(guān)系2lgc(HX

)c

(H

X

)題根2

(2017年全國(guó)I卷·12題)

常溫下將NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是（

）A.K2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)√D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na

)

c(HX

)

c(X2

)

c(OH

)

c(H

)思考2：（1）對(duì)數(shù)化后，如何尋找特殊點(diǎn)？（2）NaRX的酸堿性判斷方法?2.“直線圖”問(wèn)題——對(duì)數(shù)化K1=10-4.4K2=10-5.4（1）在對(duì)數(shù)=0處尋找；（2）比較Ka2、Kh1的相對(duì)大小。一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)（1）“直線圖”：（2）“曲線圖”：研究“交點(diǎn)”是根本研究“對(duì)數(shù)=0”的點(diǎn)是核心電解質(zhì)溶液中圖像問(wèn)題研究根本與核心：一、提出問(wèn)題，明確考點(diǎn)二、研究真題，得出方法1.弱電解質(zhì)的電離平衡圖像問(wèn)題例題1（2025天津卷·12題）蘋(píng)果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造藥物、糖果等。25℃時(shí)，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系數(shù)δ(HX)隨溶液pH變化如圖。已知：該溫度下，下列敘述錯(cuò)誤的是（

）2c(X)

(X)

c(HA)

c(HA

)

c(A2

)A.曲線①是H2A的分布系數(shù)曲線B.H2A的Ka1=10-3.46D.pH=6時(shí)，溶液中粒子濃度的大小關(guān)系為，c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)Ka1=10-3.46Ka2=10-5.05H2AHA-A2-√C.反應(yīng)H2A+A2-

2HA-的平衡常數(shù)K=10-1.59

1.59a1

a

222KK 10c2

HA

10

3.46

5.052

2

c2

HA

c

H

K

10c

A

c

H

A c

A

cHA

c

H二、研究真題，得出方法1.弱電解質(zhì)的電離平衡圖像問(wèn)題應(yīng)用1（2025新疆西藏卷·13題）HF總濃度c總(HF)為0.1000

mol·L-1的水溶液中存在平衡：。溶液中c(HF)2-、c(HF )-、c(F

)與pH關(guān)系如下圖所示。下列敘述正確的是（

）1 2+ -K K

HF

?

H

+F

、HF+F

?HF2A.M、N分別為c(HF)~pH、c(HF2-)~pH關(guān)系曲線C.溶液中c總(HF)=c(F-)+c(HF)+c(HF2-)D.pH=1的溶液中c(H+)=c(F-)+c(HF2-)+c(OH-)

2

12c cc

HF-B.K

=c(HF)c(HF)c

F-

H

F-

5

7

10-4，

K

=HFHF2-F-

1-2-=0.01100.0045=K

=c(HF)c HFK

2=c(HF)c

F

c

H

c

F-

0.0110

0.080010-4

0.0800

5

7

10-4，C.物料守恒（F元素守恒），c總(HF)=c(F-)+c(HF)+2c(HF2

)-D.0.1000

mol·L-1的HF溶液pH=1,

需要用HX調(diào)節(jié)溶液pH，溶液中電荷守恒有：c(H+)=c(F-)+c(HF2-

)+c(OH-

)+c(X-

)√例如：A.曲線M表示δ(CHCl

COO-)~pH的變化關(guān)系2B.若酸初始濃度為0.10mol·L-1，則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)C.CH2ClCOOH電離常數(shù)Ka=10-1.3D.pH=2.08時(shí)，7.電解質(zhì)溶液中圖像問(wèn)題√B.若酸初始濃度為0.10mol·L-1，0.10mol·L-1

弱酸CHCl2COOH的pH>1（a點(diǎn)pH=1.0），故a點(diǎn)溶液一定是加入了別的更強(qiáng)的酸（如HX酸）調(diào)節(jié)溶液pH，故a點(diǎn)時(shí)：c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-);D.

2222cCH

ClCOO

CH

ClCOO

cCHClCOOH

cCH

ClCOO2(CHCl

COOH) 0.85

電離度

(CH

ClCOOH) 0.15電離度

2CHCl

COOHCHCl2COO-2CH

ClCOOHCH2ClCOO-2 2K(CHCl

COOH)=10-1.3K(CH2ClCOOH)=10-2.8-2-22 22222(CHClCOOH

)(CHClCOO

)0.15c(CHClCOO-

)c(CHClCOO

-)

(CHCl

COO

-

)

0.85c(CHClCOOH)

c(CH

ClCOO

)

-c(CHCl2

C

OOH

)

c(CHCl2

COO

)電離度

pH=2.08時(shí)，電離度

(CHCl

COOH

)二、研究真題，得出方法1.弱電解質(zhì)的電離平衡圖像問(wèn)題拓展1（2024新課標(biāo)卷·13題）常溫下，CH2ClCOOH和CHCl2COOH的兩種溶液中，分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是（ ）二、研究真題，得出方法1.弱電解質(zhì)的電離平衡圖像問(wèn)題啟示1：（1）確定圖像中電離常數(shù)（K）：深入研究“交點(diǎn)”（2）發(fā)掘圖像題中的特殊點(diǎn)：注意“最高點(diǎn)”“最低點(diǎn)”“交點(diǎn)”“始點(diǎn)”“終點(diǎn)”二、研究真題，得出方法。2.H2O的電離、pH及中和滴定圖像問(wèn)題例題2（2025廣東卷·17題，節(jié)選）酸及鹽在生活生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛（3）某興趣小組測(cè)定常溫下苯甲酸飽和溶液的濃度c0和苯甲酸的Ka，實(shí)驗(yàn)如下：取50.00mL苯甲酸飽和溶液，用0.1000

mol·L-1的NaOH溶液滴定，用pH計(jì)測(cè)得體系的pH隨滴入溶液體積V變化的曲線如圖。據(jù)圖可得：-10.1000

mol

L-1

14

10-3L=0.028

mol

L50

10-3L①c0=

0.028 mol·L-1。c0

=②苯甲酸的Ka=

1

0

2

.8

9

1

0

2

.8

9（列出算式，水的電離可忽略）。0

.0

2

82.H2O的電離、pH及中和滴定圖像問(wèn)題應(yīng)用2（2025云南卷·14題）甲醛法測(cè)定NH

+的反4應(yīng)原理為4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的廢水濃縮至原體積的1/10后，移取20.00mL，加入足量甲醛反應(yīng)后，用0.01000

mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。滴定曲線如圖1，含氮微粒的分布分?jǐn)?shù)（δ）二、研究真題，得出方法

2424624266N

Hc CH

6

c CH

N

H

c CH

N

4

比如：

CH

N

H

A.廢水中NH4+的含量為20.00

mg·L-12

6

4+ + -B.c點(diǎn)：c[(CH

)

N

H

]+c(H

)=c(OH

)C.a點(diǎn)：c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]2

6

4

2

6

4D.(CH)

N

H+ (CH

)

N

+H+的平衡常數(shù)K≈7.3×10-6(CH2)6N4H+(CH2)6N442

6 44NH+→(CH)

N

H++3H+→4NaOH與pH關(guān)系如圖2。下列說(shuō)法正確的是（ ）c(NH4

+)=c(NaOH)=0.01

mol·L-1，

24624

c

Cl

c

CHN

H

c

H

c

OH

6

c CH N

H

c

H

c

Na

c

OH

c

Cl ，

cNa

2

6

4

c

CH

N

c

H

2

6 4

a點(diǎn)

CH N

H 會(huì)電離出H

，

26240.12c

CH N

c(H

)0.88

10

6

4

K

7.3

10

6c

CH NH

6

√22.H

O的電離、pH及中和滴定圖像問(wèn)題二、研究真題，得出方法2 2拓展2（2025甘肅卷·14題）氨基乙酸（NH

CH

COOH）是結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：在25℃時(shí)，其分布分?jǐn)?shù)（δ）：12NH3CH2COOHNH3CH2COO

NH2CH2COO

pK

2.4pK

9.6

2 2

c(NH2CH2COO

)c(

NHCHCOOH)

c(

NHCHCOONHCHCOO

)

c(NHCHCOO

)3 2 3 2 3 2 2 2例如：

(NH

CH

COO

)

與溶液pH關(guān)系如圖1所示。在100mL

0.01000mol·L-1的+NH3CH2COOH·Cl溶液中逐滴滴入A.曲線Ⅰ對(duì)應(yīng)的離子是+NH3CH2COOHB.a點(diǎn)處對(duì)應(yīng)的pH為9.6+C.b點(diǎn)處c(

NH

CH

COOH)=c(NH3 2 2 2-CHCOO

)3 2+NHCH

COOH+NH3CH2COO-NH2CH2COO-√pH=2.4 pH(a)=9.6√“b點(diǎn)”處微粒為+NH3CH2COO-，K

=10-9.6，2Kh1=Kw/K1=10-14/10-2.4=10-11.6，K2>Kh1，c(+NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO-)×0.1

mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液滴入體積的變化關(guān)系如圖2所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（ ）“c點(diǎn)”處微粒為NH2CH2COO-，質(zhì)子守恒可得：c(OH-)=2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)D.c點(diǎn)處2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)√=c(OH-)二、研究真題，得出方法2.H2O的電離、pH及中和滴定圖像問(wèn)題啟示2：（1）滴定終點(diǎn)的確定：研究“恰好完全反應(yīng)處點(diǎn)”的特征（2）注意合理選點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算或判斷：“反應(yīng)半點(diǎn)”“完全反應(yīng)點(diǎn)”“過(guò)量一倍點(diǎn)”例題3（2021全國(guó)乙卷·13題）HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K

時(shí)c2(M＋)~c(H＋)為線性關(guān)系（如下圖中實(shí)線所示）。下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）A.溶液pH=4時(shí)，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10－8思考：c2(M＋)~c(H＋)線性關(guān)系如何推導(dǎo)?二、研究真題，得出方法3.鹽類(lèi)水解圖像問(wèn)題D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10－4物料守恒：c(M+)=c(A-)+c(HA)兩邊同×c(M+)得：c2(M+)=c(A-)c(M+)+c(HA)c(M+)c(A-)c(H+)/[c(A-)c(H+)]=Ksp(MA)+[Ksp(MA)/Ka(HA)]c(H+)故：截距=Ksp(MA)；斜率=Ksp(MA)/Ka(HA)√√√C.溶液pH=7時(shí)，c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH－) ×溶液pH=7時(shí)，還應(yīng)加入了HX酸調(diào)pH，故：c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH－)+c(X－)c(M＋)+c(H＋)>c(A－)+c(OH－)aaa=K

(HA) K

(HA)

4

Ksp

(MA)5.0

10

8

7.5

10

8

5.0

10

8=2.5

1010

10

5

0

10

4

K(HA)

2.0

10

4

斜率思考：能否加HA酸調(diào)節(jié)pH?二、研究真題，得出方法3.鹽類(lèi)水解圖像問(wèn)題應(yīng)用3（2025安徽卷·14題）H2A是二元弱酸，M2+不發(fā)生水解。25℃時(shí)，向足量的難溶鹽MA粉末中加入稀鹽酸，平衡時(shí)溶液中

lg[c(M2+)/(mol·L－1)]與pH的關(guān)系如下圖所示。已知25℃時(shí)，Ka1=10-1.6，Ka2=10-6.8，lg2=0.3。下列說(shuō)法正確的是（

）Ka1

H2

A

=10-1.6

，c

H2

A

c

HA-

Ka2

H2

A

=10-6.8

，c

HA-

c

A2-

22

2

2

c

M

c

H

A

c

HA

c

A

2c

A

，√A.25℃時(shí)，MA的溶度積常數(shù)Ksp(MA)=10－6.3

c

Cl-

>c

M2+

>c

HA-

>c

A2-

B.pH=1.6時(shí)，溶液中c(M2＋)>c(Cl－)>c(HA－)>c(A2－)

×C.pH=4.5時(shí)，溶液中c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)

×

c

HA-

>c

A2-

>c

H2

A

222c

H

2

2

A

c

HA

c

OH

c

A

c

Cl

c

HA

2c

A

c

H

c

H

2cHA

c

HA

c

Cl

c

OH

c

H

2c

M2

c

Cl

c

HA

2c

A2

c

OH

D.pH=6.8時(shí)，溶液中c(H+)+2c(HA－)+c(H2A)=c(OH－)+c(Cl－)

×二、研究真題，得出方法3.鹽類(lèi)水解圖像問(wèn)題啟示3：（1）直線關(guān)系的構(gòu)建：研究“函數(shù)”關(guān)系，構(gòu)建直線方程（2）溶液中離子濃度大小比較方法：“電荷守恒”“物料守恒”“質(zhì)子守恒”+“計(jì)算法或圖像法”4 4 4Cd2+、Al(OH)

-、Zn(OH)

2-或Cd(OH)

2-]。已知：Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易與堿反應(yīng)，形成M(OH)42-；溶液中c(X)≤10-5mol·L-1時(shí)，X可忽略不計(jì)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（

）A.L為-lgc[Al(OH)4-]與-lgc(H+)的關(guān)系曲線B.Zn2++4OH-=Zn(OH)42-的平衡常數(shù)為1011.2C.調(diào)節(jié)NaOH溶液濃度，通過(guò)堿浸可完全分離Cd(OH)2和Al(OH)3D.調(diào)節(jié)溶液pH為4.7~6.4，可將濃度均為0.1

mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分離Al3+Zn2+Cd2+4Al(OH)

-[Cd(OH)4]2-[Zn(OH)4]2-√×sp-414.411K2

10

5K

=K1

K2

=

10

5

(10

5.6

)2

(10

1.6

)2

=10Zn2++2OH-

Zn(OH)，K

2 1Zn(OH)2+2OH

[Zn(OH)]4，K2Zn2++4OH-

[Zn(OH)]2

，K10-50.1-1

2

(10 )

10

5.6

2

5

7.6

pH=14-pOH=6.4

0.1mol

L

Zn

開(kāi)始沉淀時(shí),

pOH=-

lg

3pH=14-pOH=4.7-1

3

11

3

010

5

9.3(10 )

100.1mol

L

Al

沉淀完全時(shí),pOH=-

lg√√斜率法，首先確定出各曲線對(duì)應(yīng)的離子（核心）二、研究真題，得出方法4.難溶電解質(zhì)溶解平衡及絡(luò)合平衡圖像問(wèn)題例題4（2025晉陜青寧卷·14題）常溫下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氫氧化物形式沉淀時(shí)，-lg[c(X)/(mol·L-1)]與-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的關(guān)系如圖[其中X代表Al3+、Zn2+、和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)分別為K1和K2：NH4

的水解常數(shù)Kh(NH4

)=10 。+ + -9.25下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（

）解析：A.Ⅲ為[Ag(NH3)2]+的變化曲線√B.D點(diǎn)：c

NH

c

OH

0.1

c

H

4C.

K1=103.24D.C點(diǎn)：c(NH3)=10-3.52

mol·L-1[Ag(NH3)2]+3[Ag(NH

)]+NH3Ag+[Ag(NH3)]++NH33

2[Ag(NH

)

]+，K，由B點(diǎn)得：K=103.80，

4

c

N

H

c O

H

0

.

1

c

HD點(diǎn)，pH

7.02，c

OH

c

H

K1=103.243.80，K=10 ，C點(diǎn)，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，K22 1 3K=K·K=103.24·103.80=107.04=1/c2(NH

)，3故：c(NH

)=10-3.52

mol·L-1。二、研究真題，得出方法4.難溶電解質(zhì)溶解平衡及絡(luò)合平衡圖像問(wèn)題應(yīng)用4（2025黑吉遼內(nèi)蒙古卷·14題）室溫下，將0.1

mol

AgCl置于0.1

mol·L-1

NH4NO3溶液中，保持溶液體積和N元素總物質(zhì)的量不變，pX-pH曲線如圖，Ag++NH3 [Ag(NH3)]+和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)分別為K1和K2：NH4

的水解常數(shù)Kh(NH4

)=10-9.25

。+ + 下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（

）B項(xiàng)的化學(xué)解析：A.Ⅲ為[Ag(NH3)2]+的變化曲線√B.D點(diǎn)：c

NH

c

OH

0.1

c

H

4C.

K1=103.24D.C點(diǎn)：c(NH3)=10-3.52

mol·L-1[Ag(NH3)2]+3[Ag(NH

)]+NH3Ag+

-43 3

23--133

2344

c

NH

c

H

c

Ag

[Ag(NH

)]

[Ag(NH

)

]

c

NO

c

OH

c

Cl

c

M

c

NH

c

H

0.1

c

OH

c

NH

c

OH

0.1

c

H

c

M

若用MOH調(diào)節(jié)溶液pH，D點(diǎn)時(shí)，c

Ag

[Ag(NH)]

[Ag(NH)

]

c

Cl ，c

NO

0.1mol

L2點(diǎn)啟示：（1）計(jì)算“C點(diǎn)”NH

濃度的3方法，與2021年全國(guó)乙卷理綜13題相似；（2）計(jì)算K1的方法，與2020年全國(guó)I卷理綜13題相似。二、研究真題，得出方法4.難溶電解質(zhì)溶解平衡及絡(luò)合平衡圖像問(wèn)題應(yīng)用4（2025黑吉遼內(nèi)蒙古卷·14題）室溫下，將0.1

mol

AgCl置于0.1

mol·L-1

NH4NO3溶液中，保持溶液體積和N元素總物質(zhì)的量不變，pX-pH曲線如圖，Ag++NH3 [Ag(NH3)]+拓展4（2024全國(guó)理綜甲卷·第13題）將0.10mmol

Ag2CrO4配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10mol·L-1

NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L-1)]（M代表Ag+、Cl-或CrO4

）隨加入NaCl溶-）液體積（V）的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是（A.交點(diǎn)a處：c(Na+)=2c(Cl-)B.C.V≤2.0mL時(shí)不變√D.y1=-7.82，y2=-lg34K

s

p

(A

g

C

l)Ksp(Ag2CrO

4)

1

0

2

.2

142-

)c

(

C

r

Oc

(

C

l

-

)注意：（1）迅速減小虛線：表示1gc(Ag+);迅速增大虛線：表示1gc(Cl-);最上邊實(shí)線：表示1gc(CrO42-)。如何判斷？(10 )Ksp(Ag2CrO4)10

11.962

8.10c2(Ag

)

1.932（2）y2

lgc(CrO4

)

lg

lg

lg10

8.10

，對(duì)嗎？7.54spKc2

(Cl-

)K2

(AgCl)(10

9.75

)22-

2-

2

11.96

c(CrO4)

c(CrO4)

c(Ag)

Ksp(Ag2CrO4)

10

10c2

(Cl-

)

c2

(Ag

)二、研究真題，得出方法4.難溶電解質(zhì)溶解平衡及絡(luò)合平衡圖像問(wèn)題Ag2CrO4+2Cl-4AgCl+CrO

2-Cl-Ag+4CrO

2-二、研究真題，得出方法4.難溶電解質(zhì)溶解平衡及絡(luò)合平衡圖像問(wèn)題啟示4：（1）電解質(zhì)溶液中圖像題解題要點(diǎn)：①知識(shí)層面：掌握Ka、

Kb、

α電、Kw、pH、Kh、

α水、Ksp的含義及計(jì)算方法②能力層面：理解“最高點(diǎn)”“最低點(diǎn)”“交點(diǎn)”“始點(diǎn)”“終點(diǎn)”

的含義（2）大家還有哪些好的思路和辦法：“極值法”“斜率法”是“曲線對(duì)應(yīng)微?！迸袛嗟牡湫头椒ㄈ?yīng)用方法，鞏固提升鞏固1（2025福建卷·10題）常溫下，在Cr(VI)總濃度始終為0.025

mol·L-1的K2CrO4溶液中，鉻元素以4HCrO4-、CrO

2-、Cr2O72-形式存在，lg(c/mol·L-1)隨pH變化如圖。下列說(shuō)法正確的是（ ）

A.曲線Ⅰ是CrO42-

C.2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O的平衡常數(shù)K=1012.2D.Q點(diǎn)：B.P點(diǎn)：

2--12 70.20.0253+10c

Cr

O

=mol

L

2-2-- + +2 743c

Cr

O +2c

CrO +c

OH =c

K +c

HCrO42-Cr2O72-√

+2-42--44-44-4+2-2-442-2-- 0.22-2 7444-4-4-2-44+ 2-HCrO=cH c

CrOc

HCrOcH c

CrO10 c

CrOK

=10

=c

HCrOc

HCrO

6.1

6.3

K

=—

H+CrO

，Q點(diǎn)時(shí)，

pH

6.3，c

CrO

=c

HCrO

，P點(diǎn)時(shí)，

pH

6.1，c

CrO

=c

CrO

，=c

H+

=10

6.3，，

c

HCrO

10

c

CrO

，

2-0.22-2-2-2-2--12 72 72 72 72 74

0.025

3+100.2

c

HCrO +c

CrO +2c

Cr

O =10

c

Cr

O +c

Cr

O +2c

Cr

O =0.025mol

L，

c

CrO

=c

CrO

=

2-2 72+ 22 +2-42-4

1

1

3+100.2===0.0250.0253+100.2c Cr

OK

=c H c CrOc H c CrO

6.1

2

1012.210

-2-2--++2--442 7442-2-

-+ +4 2 7

3c

CrO +2c

Cr

O +c

OH =c

K +c

H

c

HCrO

+2c

CrO

+2c

Cr

O

+c

OH

=c

K

+c

H

，Q點(diǎn)時(shí)，c

CrO

=c

HCrO

，2c(A2

)2

(A)

c(HA)＋c(HA

)＋c(A2

)A.曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)2C.H

A溶液的濃度為0.2000mol·L－1D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)<2c(A2－)+c(HA－)

三、應(yīng)用方法，鞏固提升鞏固2（2020全國(guó)I卷·13題）以酚酞為指示劑，用0.1000

mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述正確的是（

）注：如A2－分布系數(shù)為：

HA-A2-滴定曲線√B.HA-的電離常數(shù)Ka2=1.0×10－2如何計(jì)算H2A的濃度？滴定終點(diǎn)的溶質(zhì)？溶液顯什么性？思考：圖像中最大的陷阱是什么?三、應(yīng)用方法，鞏固提升鞏固3（2025四川卷·15題）H2A是一種二元酸，MA是一種難溶鹽。圖中曲線分別表示室溫下：(i)0.10

mol·L-1的H2A溶液中，各物種的lg[c/(mol·L-1)]與pH的關(guān)系；(ⅱ)含MA(s)的0.10

mol·L-1的Na2A溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]與pH的關(guān)系。下列說(shuō)法正確的是（

）C.pKsp(MA)=5.60B.(ⅰ)中pH=2時(shí)，

c

A

2

1

.4

6

1

0c

H2A

A2-HA-2H

AM2+√Ka2=10-4.19Ka1=10-2.73c(H2A)Kc

H2A

c

A2

10

5.46c2

H

10

2

c2

(H+

)

c(A2-

)

10

1.46

K

Ka1

H2

A

Ka

2

H2

A

（10

2.73）2

10

5.46，A.曲線④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]與pH的關(guān)系

pH=2時(shí)，sp

pK (M

A)

6.792+ 2-

4.30

2.49

K

sp

(M

A

)

c(M )

c(A )=10

10

10

6.79，D.

(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA-、增加MA(s)，MA(s)

?

M2

(aq)+A2-

(aq)平衡不移動(dòng)A2-濃度之和增大鞏固4（2025河北卷·14題）已知Cu2+和L3-結(jié)合形成兩種配離子[CuL]-和[CuL2]4-。常溫下，0.100

mol·L-1的H3L和0.002

mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的濃度對(duì)數(shù)lgc(實(shí)線)、含銅微粒的分布系數(shù)δ(虛線)[例如]與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（ ）A.Cu2++L3- [CuL]-，K=109.4B.

HL2-H++L3-，K=10-11.6D.當(dāng)pH=6.4時(shí)，體系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)√C.

圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH=4.2曲線I：H2L-曲線II：L3-

曲線III：Cu2+曲線IV：[CuL]-曲線V：[CuL2]4-

Cu

2

2

c

Cu2

4

2

δ

c

Cu

c

CuL

c

CuLCu2+HL2-L3-[CuL]-]4-befcdgDB[CuL2CA極易錯(cuò)選！解析：A.選取“b點(diǎn)”,c(Cu2+)=c([CuL]-，K=1/c(L3-)=10-9.4（“c點(diǎn)”c(L3-)的值），正確;B.選取“g點(diǎn)”,c(HL2-)=c(L3-)，K=c(H+)=10-11.6（“g點(diǎn)”的c(H+)值），正確;C.“a點(diǎn)”，x=pH=4.3（解法見(jiàn)下頁(yè)），錯(cuò)誤;D.“A點(diǎn)”c(HL2-)≈10-1mol·L-1=10-1

mol·L-1，“B點(diǎn)”c([CuL2]4-)=0.002

mol·L-1×0.9=1.8×10-3

mol·L-1，“C點(diǎn)”c(L3-)=[K·c(HL2-)]/c(H+)=[10-11.6×0.100]/10-6.4=10-6.2

mol·L-1<c([CuL]-)=1.8×10-4

mol·L-1（“D點(diǎn)”），為最小，正確。三、應(yīng)用方法，鞏固提升鞏固4（2025河北卷·14題）已知Cu2+和L3-結(jié)合形成兩種配離子[CuL]-和[CuL2]4-。常溫下，0.100

mol·L-1的H3L和0.002

mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的濃度對(duì)數(shù)lgc(實(shí)線)、含銅微粒的分布系數(shù)δ(虛線)[例如]與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（

）A.Cu2++L3- [CuL]-，K=109.4B.

HL2-H++L3-，K=10-11.6C.

圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH=4.2體系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)√曲線I：HL2-曲線II：L3-

曲線III：Cu2+曲線IV：[CuL]-曲線V：[CuL2]4-

Cu

2

2

c

Cu2

4

2

δ

c

Cu

c

CuL

c

CuLCu2+HL2-L3-[CuL]-2[CuL

]4-befcdg解析C項(xiàng)：

111K

=

3

2

10

9.4c(

CuL

)

109.4c(L3

)

c(Cu

2

)L

Cu

?

CuL

，K

2222c(

CuL

)K

=

4

3

4

110

7.2

107.2c(L3

)

c(

CuL

)L

CuL

?

CuL

，K

323 1 2c(

CuL2

)2

4

3

4

K=K

K

=

1

109.4

107.2

1016.6c2

(L3

)

c(Cu

2

) c2

(L3

)c(L3

)

10

8.3Cu

2L

?

CuL

，K

11.6c(H

)

c(L3

)c(HL2

)c(H

)

10

8.310

1K

=10

HL2

?H

L3

，K

10

11.6c(H

)

10

4.3，pH=4.3計(jì)算出“a點(diǎn)”c(L3-)，D.當(dāng)pH=6.2時(shí)，是解決問(wèn)題的關(guān)鍵三、應(yīng)用方法，鞏固提升歸納總結(jié)電解質(zhì)溶液圖像問(wèn)題解題核心原則：1.分清每條曲線代表的“微?！?；2.注意“極限法”或“斜率法”的靈活運(yùn)用；3.用好“排除法”+“特殊點(diǎn)法”。學(xué)習(xí)目標(biāo)全面系統(tǒng)復(fù)習(xí)弱電解質(zhì)的電離平衡和影響因素；水的電離及影響因素；溶液pH值的實(shí)驗(yàn)測(cè)定；鹽水解平衡、影響因素、鹽水解的應(yīng)用；溶液中的一大小和三守恒的應(yīng)用；沉淀溶解平衡的應(yīng)用；各種平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用；溶液中多平衡體系各微粒的分布系數(shù)曲線圖的應(yīng)用；中和滴定實(shí)驗(yàn)及拓展滴定；為突破選擇題壓軸題奠定基礎(chǔ)，為大題滴定分析打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。重點(diǎn)：各種平衡常數(shù)的計(jì)算和應(yīng)用、鹽類(lèi)水解原理在生活中的應(yīng)用、沉淀溶解平衡在生活中的應(yīng)用、中和滴定實(shí)驗(yàn)及拓展滴定在分析化學(xué)中的應(yīng)用。難點(diǎn)：溶液中多平衡體系各微粒的分布系數(shù)曲線圖的應(yīng)用一.弱電解質(zhì)的電離平衡及應(yīng)用1.強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)：記物質(zhì)類(lèi)別和在溶液中電離程度的區(qū)別無(wú)HCl分子有CH3COOH分子CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+拓展1：硼酸（H3BO3）為一元弱酸，寫(xiě)出它在水溶液中電離的方程式H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+快速回憶強(qiáng)弱電解質(zhì)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)強(qiáng)酸→HCl、H2SO4、HNO3、HI、HBr、HClO4等強(qiáng)堿→NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等絕大多數(shù)鹽→NaCl、Na2SO4、BaSO4、NaHCO3等弱酸→H2S、H2CO3、CH3COOH、H2SO3、HClO等弱堿→NH3·H2O、Fe(OH)2、Fe(OH)3等極少數(shù)鹽→(CH3COO)2Pb等水和難電離的絡(luò)合物→Fe(SCN)3等（全部電離）（部分電離）活潑金屬氧化物→Na2O、K2O等（在熔化狀態(tài)下完全電離）弱電解質(zhì)電離方程式的書(shū)寫(xiě)弱電解質(zhì)電離特點(diǎn)：程度小，

用

連接多元弱酸分步電離，第1步電離為主，2級(jí)電離程度小，因第1步電離出H+對(duì)后續(xù)電離有抑制作用多元弱堿的電離，一般用一步書(shū)寫(xiě)：Fe(OH)3Fe3++3OH-弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)大小的應(yīng)用：相同溫度下，K越大、該電解質(zhì)越強(qiáng)?；A(chǔ)訓(xùn)練1：課本62頁(yè)習(xí)題K(HF)>K(HNO2)>K(HCN)弱電解質(zhì)的電離平衡——屬于化學(xué)平衡的一種弱電解質(zhì)電離特點(diǎn)：程度小、吸熱逆：弱電解質(zhì)的電離是可逆過(guò)程動(dòng)：電離平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡定：條件不變,溶液中各分子、離子的濃度不變變：條件改變時(shí)，電離平衡發(fā)生移動(dòng)等：V電離=V結(jié)合≠0影響弱電解質(zhì)電離程度大小的因素：內(nèi)因和外因內(nèi)因：K值越大，電離程度越大K>105

強(qiáng)電解質(zhì)K<10-5

非電解質(zhì)10-5<K<105弱電解質(zhì)外因：溫度：越熱越電離K增大濃度：越稀越電離K不變同離子效應(yīng)：抑制電離K不變完全符合平衡移動(dòng)原理：勒夏特列原理能力訓(xùn)練1——課后習(xí)題拓展①未加水時(shí)導(dǎo)電能力約為零的原因是什么？②在a點(diǎn)適當(dāng)加熱，導(dǎo)電性將增強(qiáng)還是減弱，為什么？冰醋酸在無(wú)水時(shí)幾乎不電離，無(wú)大量自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子，故導(dǎo)電性接近零水和醋酸的電離均吸熱，升溫，促進(jìn)其電離，自由移動(dòng)離子的濃度增大，導(dǎo)電性增強(qiáng)，K均增大③解釋c點(diǎn)導(dǎo)電性比a點(diǎn)低的原因是什么？相比a點(diǎn)，c點(diǎn)的電離程度雖然增大，但水的增多引起溶液體積增大，導(dǎo)電粒子的濃度減小，導(dǎo)電性減弱。④在c點(diǎn)加入少量NaOH固體，醋酸的電離程度和溶液的導(dǎo)電性將增強(qiáng)還是減弱？（忽略溫度和體積變化）都將增強(qiáng)。中和反應(yīng)消耗生成物，電離平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)電離；導(dǎo)電性微粒濃度增大，導(dǎo)電性增強(qiáng)。實(shí)戰(zhàn)演練1——能力提升——2025年浙江高考卷(平衡常數(shù)間的轉(zhuǎn)化和計(jì)算）DA項(xiàng)涉及到電離平衡常數(shù)與電離平衡常數(shù)的關(guān)系B項(xiàng)考察蓋斯定律的應(yīng)用K=Ka2/Ka1C項(xiàng)考察蓋斯定律的應(yīng)用K=Ka2/

Ksp≈1.4×102

碳酸氫鈣中濃度過(guò)大會(huì)有沉淀。二.水的電離及影響因素簡(jiǎn)寫(xiě)成水的電離平衡常數(shù)

K=C(H2O)≈55.6mol/L常溫下特別提醒：水的電離平衡常數(shù)K電離≠Kw，KW≈55.6K電離影響水電離平衡的因素溫度

：越熱越電離K增大水解大的鹽：促進(jìn)電離；電離大于水解的酸式鹽：抑制電離酸或堿：抑制電離K不變活潑金屬、活潑金屬氫化物：與水電離H+反應(yīng)，促進(jìn)電離水電離的能力拓展應(yīng)用題——2023年高考真題室溫下，向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水電離出H＋濃度的負(fù)對(duì)數(shù)[－lgc水(H＋)]與所加NaOH溶液體積關(guān)系如圖所示(忽略溶液混合引起的體積變化)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)A．室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為1.0×10－5B．c、e兩點(diǎn)溶液：c點(diǎn)顯中性，e點(diǎn)顯堿性C．d點(diǎn)溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COO－)＝0.05mol·L－1D．b、f點(diǎn)溶液中均有c(CH3COO－)>c(CH3COOH)C起點(diǎn)算K：A選項(xiàng)突破分析溶質(zhì)：B選項(xiàng)突破物料守恒：C選項(xiàng)突破物料守恒、半點(diǎn)、2倍點(diǎn)：D選項(xiàng)突破三.中和滴定實(shí)驗(yàn)1.儀器和試劑錐形瓶

：待測(cè)液和指示劑堿式滴定管：精確量取堿溶液的體積酸式滴定管：精確量取酸溶液的體積如果要現(xiàn)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液則需要一定規(guī)格的容量瓶2.指示劑的選用酸性指示劑

：甲基橙堿性指示劑

：酚酞3.終點(diǎn)的確定和半滴操作4.滴定過(guò)程的誤差分析滴定滴入半滴氧化還原滴定——2025年四川高考滴定管的使用、半滴操作、誤差分析、數(shù)據(jù)處理中和滴定——2025年云南卷（中和滴定原理的應(yīng)用）D中和滴定——2025年浙江高考（中和滴定及指示劑的使用）D氧