環(huán)境監(jiān)測(cè)水質(zhì)分析重點(diǎn)復(fù)習(xí)資料水質(zhì)分析作為環(huán)境監(jiān)測(cè)的核心環(huán)節(jié)，直接服務(wù)于水環(huán)境質(zhì)量評(píng)估、污染溯源與治理決策。復(fù)習(xí)時(shí)需圍繞指標(biāo)體系、分析方法、質(zhì)量控制三大維度，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范與實(shí)踐場景展開，以下為核心內(nèi)容梳理：一、水質(zhì)分析基礎(chǔ)：指標(biāo)與標(biāo)準(zhǔn)體系（一）水質(zhì)指標(biāo)分類水質(zhì)指標(biāo)是反映水體污染程度與使用功能的核心參數(shù)，按性質(zhì)可分為三類：物理指標(biāo)：溫度、濁度、色度、電導(dǎo)率、懸浮物（SS）等，反映水體物理性狀?；瘜W(xué)指標(biāo)：無機(jī)指標(biāo)：pH、溶解氧（DO）、重金屬（Hg、Cd、Pb等）、氮（氨氮、總氮）、磷（總磷、磷酸鹽）、硫化物、氰化物等；有機(jī)指標(biāo)：化學(xué)需氧量（COD）、生化需氧量（BOD）、揮發(fā)酚、石油類、揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）、多環(huán)芳烴（PAHs）等。生物指標(biāo)：細(xì)菌總數(shù)、總大腸菌群、糞大腸菌群、藻類（葉綠素a）等，反映水體生物污染與自凈能力。（二）核心標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范復(fù)習(xí)時(shí)需重點(diǎn)掌握以下標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍與指標(biāo)限值：水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB____）、《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T____）、《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB____）；監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)：生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）、HJ系列標(biāo)準(zhǔn)（如HJ____《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法》、HJ____《水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法》）；采樣與保存標(biāo)準(zhǔn)：《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ____）、《地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T____）。二、采樣與預(yù)處理：分析的“源頭保障”（一）采樣原則與布點(diǎn)采樣原則：代表性、及時(shí)性、合規(guī)性（如避開死水段、保證采樣深度）。布點(diǎn)方法：地表水：斷面布點(diǎn)法（對(duì)照斷面、控制斷面、削減斷面）、功能區(qū)布點(diǎn)（如飲用水源、工業(yè)區(qū)、農(nóng)業(yè)區(qū)）；地下水：網(wǎng)格布點(diǎn)、放射狀布點(diǎn)（圍繞污染源）；污水：車間排放口（第一類污染物）、總排放口（第二類污染物）。（二）水樣保存與預(yù)處理保存方法：冷藏（4℃）：適用于多數(shù)指標(biāo)，減緩微生物活動(dòng)；加酸固定：如重金屬（pH<2）、氨氮（pH<2）；加固定劑：如溶解氧（加MnSO?和堿性KI）、氰化物（加NaOH調(diào)pH>12）。預(yù)處理技術(shù)：過濾：去除懸浮物，用于溶解性指標(biāo)分析；消解：如重金屬（硝酸-高氯酸消解）、總磷（過硫酸鉀消解）；富集：如揮發(fā)性有機(jī)物（吹掃捕集）、痕量重金屬（螯合樹脂富集）。三、核心分析方法：原理與實(shí)操要點(diǎn)（一）物理指標(biāo)測(cè)定濁度：濁度儀法（散射光原理），注意避免氣泡干擾；電導(dǎo)率：電導(dǎo)率儀法，反映水體中離子總量，需溫度補(bǔ)償（通常25℃校準(zhǔn)）；色度：鉑鈷比色法（真色）或稀釋倍數(shù)法（表色），區(qū)分溶解性與懸浮性有色物質(zhì)。（二）化學(xué)指標(biāo)分析（無機(jī)類）pH：玻璃電極法（pH計(jì)），校準(zhǔn)液需與樣品pH接近（如4.00、6.86、9.18）；溶解氧：碘量法：經(jīng)典方法，需現(xiàn)場固定（加MnSO?和KI），注意避光保存；電化學(xué)探頭法：快速但需定期校準(zhǔn)膜電極；重金屬：原子吸收分光光度法（AAS）：火焰法（如Cu、Zn）、石墨爐法（痕量Hg、Cd）；ICP-MS：多元素同時(shí)分析，適用于ppb-ppt級(jí)濃度；氮磷：氨氮：納氏試劑法（顯色需避光）、水楊酸法（抗干擾）；總氮：過硫酸鉀消解-紫外分光光度法（需消除亞硝酸鹽干擾）；總磷：鉬酸銨分光光度法（消解后顯色，控制酸度）。（三）化學(xué)指標(biāo)分析（有機(jī)類）COD：重鉻酸鉀法（HJ____）：回流消解2h，硫酸汞屏蔽Cl?（Cl?<1000mg/L）；快速消解分光光度法：縮短至15min，適用于批量樣品；BOD?：五日培養(yǎng)法（20℃±1℃），接種稀釋法（難降解水樣需接種微生物）；揮發(fā)酚：4-氨基安替比林分光光度法（pH10.0±0.2，氯仿萃取，避免氧化劑干擾）；石油類：紅外分光光度法（四氯化碳萃取，需分離動(dòng)植物油）。（四）生物指標(biāo)測(cè)定細(xì)菌總數(shù)：平板計(jì)數(shù)法（37℃培養(yǎng)48h）；總大腸菌群/糞大腸菌群：多管發(fā)酵法：初發(fā)酵（乳糖膽鹽培養(yǎng)基）→平板分離→復(fù)發(fā)酵；膜過濾法：濾膜截留后培養(yǎng)，計(jì)數(shù)菌落數(shù)。四、質(zhì)量控制與質(zhì)量保證（QA/QC）（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)控空白試驗(yàn)：消除試劑、器皿污染（如COD空白值應(yīng)<3mg/L）；平行樣：同一樣品平行分析，相對(duì)偏差≤10%（高濃度可放寬）；加標(biāo)回收：加標(biāo)量為樣品濃度的0.5-2倍，回收率范圍：痕量分析（<1mg/L）：70%-130%；常量分析（>1mg/L）：80%-120%；標(biāo)準(zhǔn)曲線：r2≥0.999（分光光度法）、r2≥0.995（儀器分析），定期核查。（二）外部質(zhì)量保證質(zhì)控樣：使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如GSB系列）驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性；實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)：參與能力驗(yàn)證（如CNAS、生態(tài)環(huán)境部組織的考核）；人員與設(shè)備：定期培訓(xùn)、儀器校準(zhǔn)（如pH計(jì)每月校準(zhǔn)，AAS每季度檢定）。五、常見問題與解決思路（一）干擾與消除COD中Cl?干擾：加硫酸汞（HgSO?:Cl?=10:1），或采用密封消解法（Cl?<2000mg/L）；氨氮納氏試劑法干擾：預(yù)蒸餾（消除色度、濁度）或水楊酸法（抗金屬離子）；重金屬基體干擾：采用標(biāo)準(zhǔn)加入法（適用于復(fù)雜基體）或基體匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線。（二）方法選擇邏輯濃度范圍：低濃度（如痕量重金屬）選ICP-MS/AAS，高濃度選分光光度法；基體復(fù)雜性：污水選抗干擾方法（如COD密封消解法）；標(biāo)準(zhǔn)要求：優(yōu)先采用HJ系列標(biāo)準(zhǔn)（如地表水監(jiān)測(cè)必須用HJ方法）。六、復(fù)習(xí)建議1.梳理標(biāo)準(zhǔn)脈絡(luò)：以《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》為核心，對(duì)比不同標(biāo)準(zhǔn)的方法差異（如COD的新舊標(biāo)準(zhǔn)）；2.總結(jié)易混指標(biāo)：區(qū)分COD與BOD（氧化能力vs生物降解能力）、總氮與氨氮（含氮形態(tài)）、溶解氧與生化需氧量（DO是BOD的前提）；3.結(jié)合案例練習(xí)：分析實(shí)際監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)（如某斷面pH=6.5、COD=25mg/L、氨氮=0.5mg/L，判斷水質(zhì)類別）；