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第一章土壤重金屬污染概述第二章土壤重金屬快速檢測(cè)技術(shù)第三章土壤重金屬形態(tài)分析技術(shù)第四章土壤重金屬生物有效性評(píng)價(jià)技術(shù)第五章土壤重金屬修復(fù)技術(shù)第六章土壤重金屬修復(fù)技術(shù)01第一章土壤重金屬污染概述第1頁引言:重金屬污染的全球危機(jī)土壤重金屬污染已成為全球性的環(huán)境問題,其影響范圍廣泛,危害程度嚴(yán)重。以2010年墨西哥灣漏油事件為例,事故后周邊農(nóng)田的重金屬污染情況迅速惡化。研究表明,該地區(qū)農(nóng)田土壤中鉛含量在事件后6個(gè)月內(nèi)從背景值0.1mg/kg急劇上升至3.2mg/kg,而周邊未受影響區(qū)域僅為0.1mg/kg。這種污染不僅影響了農(nóng)作物的生長(zhǎng),還通過食物鏈傳遞至人類,導(dǎo)致居民健康問題頻發(fā)。世界衛(wèi)生組織的數(shù)據(jù)顯示,全球約24%的耕地受到重金屬污染,其中亞洲地區(qū)受影響最為嚴(yán)重。中國(guó)農(nóng)田重金屬超標(biāo)率達(dá)19.4%,其中南方紅壤區(qū)受鎘污染尤為突出,某地水稻籽粒中鎘含量高達(dá)0.5mg/kg,遠(yuǎn)超國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(0.2mg/kg)。重金屬污染具有持久性、生物累積性和毒性,這些特性使得重金屬污染成為難以治理的環(huán)境問題。重金屬在土壤中不易降解,可以長(zhǎng)期存在并不斷累積,通過食物鏈傳遞可導(dǎo)致人類健康問題,如兒童鉛中毒和癌癥發(fā)病率上升。因此,對(duì)土壤重金屬污染進(jìn)行科學(xué)監(jiān)測(cè)和有效治理已成為環(huán)境保護(hù)的重要任務(wù)。第2頁重金屬污染的主要來源工業(yè)排放工業(yè)排放是重金屬污染的主要來源之一,包括采礦、冶煉、化工等行業(yè)。農(nóng)業(yè)活動(dòng)長(zhǎng)期施用含磷復(fù)合肥和農(nóng)藥導(dǎo)致土壤中重金屬積累。交通運(yùn)輸汽車尾氣和輪胎磨損導(dǎo)致道路兩側(cè)土壤重金屬含量升高。垃圾填埋電子垃圾和工業(yè)垃圾填埋場(chǎng)滲濾液污染周邊土壤。礦山開采礦山開采過程中產(chǎn)生的尾礦和廢石污染土壤和水源。燃煤污染燃煤產(chǎn)生的飛灰和煙氣中的重金屬沉降到土壤中。第3頁重金屬污染的生態(tài)效應(yīng)分析植物毒性機(jī)制重金屬干擾植物生理代謝,導(dǎo)致生長(zhǎng)受阻。微生物響應(yīng)土壤微生物群落結(jié)構(gòu)改變,影響重金屬生物有效性。食物鏈放大重金屬在食物鏈中逐級(jí)富集,危害頂級(jí)消費(fèi)者。土壤結(jié)構(gòu)破壞重金屬改變土壤物理化學(xué)性質(zhì),影響土壤健康。第4頁監(jiān)測(cè)技術(shù)的必要性與標(biāo)準(zhǔn)框架健康風(fēng)險(xiǎn)閾值世界衛(wèi)生組織規(guī)定土壤中總砷容許濃度為10mg/kg。歐盟《土壤質(zhì)量指令》要求Cd含量≤0.3mg/kg。美國(guó)EPA標(biāo)準(zhǔn)為土壤中總鉛≤0.1mg/kg。中國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)為耕地土壤中總Cd≤0.3mg/kg。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比歐盟標(biāo)準(zhǔn)比美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)更嚴(yán)格,對(duì)總砷要求為5mg/kg。日本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)土壤中總Cr要求為0.3mg/kg,比歐盟更嚴(yán)格。中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與歐盟標(biāo)準(zhǔn)接近,但部分重金屬含量限值略高。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)差異主要源于土壤類型和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法不同。技術(shù)需求某地農(nóng)田土壤重金屬監(jiān)測(cè)顯示,總鉛含量1.2mg/kg時(shí),玉米籽粒鉛含量已超GB2762標(biāo)準(zhǔn)。傳統(tǒng)ICP-MS法檢測(cè)單個(gè)樣本需6天出結(jié)果,而快速檢測(cè)儀可在現(xiàn)場(chǎng)完成。快速檢測(cè)技術(shù)可減少98%的化學(xué)試劑使用,提高監(jiān)測(cè)效率。動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)重金屬形態(tài)轉(zhuǎn)化,如某礦區(qū)發(fā)現(xiàn)可交換態(tài)Cd占比與水稻吸收率相關(guān)性達(dá)0.87(p<0.01)。監(jiān)測(cè)目標(biāo)通過形態(tài)分析區(qū)分重金屬的生物有效性和總含量。建立重金屬污染動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)早期預(yù)警。優(yōu)化監(jiān)測(cè)方案,降低監(jiān)測(cè)成本,提高數(shù)據(jù)利用率。結(jié)合風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù),制定科學(xué)合理的修復(fù)方案。02第二章土壤重金屬快速檢測(cè)技術(shù)第5頁引言:傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的局限傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)土壤重金屬的方法雖然準(zhǔn)確,但存在諸多局限。以某環(huán)保部門對(duì)500個(gè)農(nóng)田樣本進(jìn)行重金屬檢測(cè)為例,傳統(tǒng)ICP-MS法需6天出結(jié)果,期間已錯(cuò)過最佳干預(yù)時(shí)機(jī)。此外,實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)單個(gè)樣本費(fèi)用約280元(含運(yùn)輸和前處理),而快速檢測(cè)儀可在現(xiàn)場(chǎng)完成,成本僅25元,效率提升20倍。在重金屬突發(fā)污染事件中,快速檢測(cè)車48小時(shí)內(nèi)覆蓋了半徑5公里的監(jiān)測(cè)點(diǎn),為決策提供了關(guān)鍵數(shù)據(jù)。這些案例表明,傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法在時(shí)效性和成本效益上存在明顯不足,迫切需要發(fā)展快速檢測(cè)技術(shù)。第6頁原位無損檢測(cè)技術(shù)X射線熒光光譜法(XRF)XRF可快速篩查污染熱點(diǎn),但受基體干擾影響較大。激光誘導(dǎo)擊穿光譜(LIBS)LIBS可實(shí)時(shí)檢測(cè)土壤重金屬,但需要高功率激光器。近紅外光譜(NIRS)NIRS適用于大面積快速篩查,但精度較低。電化學(xué)傳感器電化學(xué)傳感器可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)重金屬濃度變化,但需要校準(zhǔn)。聲波光譜法聲波光譜法適用于土壤重金屬快速檢測(cè),但設(shè)備成本較高。核磁共振(NMR)NMR可檢測(cè)重金屬含量,但設(shè)備昂貴且操作復(fù)雜。第7頁微量樣品檢測(cè)技術(shù)微波消解-ICP-MS聯(lián)用僅需0.1g土壤樣品即可測(cè)定5種重金屬,回收率在88%-105%之間。生物炭吸附富集技術(shù)改性生物炭對(duì)Cd的吸附率可達(dá)86%,洗脫液可回收99.2%。流動(dòng)注射分析(FIA)FIA-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)測(cè)定土壤中Pb形態(tài)僅需90秒,適用于連續(xù)監(jiān)測(cè)。超聲波輔助萃取超聲波輔助萃取可縮短樣品前處理時(shí)間,提高檢測(cè)效率。第8頁新興傳感技術(shù)進(jìn)展納米材料傳感物聯(lián)網(wǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)人工智能檢測(cè)量子點(diǎn)修飾的石墨烯電極對(duì)Hg(II)檢出限達(dá)0.05μM,響應(yīng)時(shí)間<10秒。納米材料傳感技術(shù)具有高靈敏度、快速響應(yīng)的特點(diǎn)。目前納米傳感技術(shù)仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,尚未大規(guī)模應(yīng)用。預(yù)計(jì)2025年便攜式納米傳感設(shè)備將普及,成本將下降至現(xiàn)有技術(shù)的1/3。物聯(lián)網(wǎng)傳感器網(wǎng)絡(luò)可實(shí)時(shí)傳輸重金屬濃度變化,某次突發(fā)污染事件提前18小時(shí)預(yù)警。物聯(lián)網(wǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)需要與數(shù)據(jù)分析平臺(tái)結(jié)合,才能發(fā)揮最大效用。目前物聯(lián)網(wǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)主要應(yīng)用于大型污染場(chǎng)地,小型場(chǎng)地應(yīng)用較少。未來物聯(lián)網(wǎng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)將向智能化方向發(fā)展,實(shí)現(xiàn)自動(dòng)報(bào)警和遠(yuǎn)程控制。人工智能可分析大量監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),建立重金屬污染預(yù)測(cè)模型。人工智能檢測(cè)技術(shù)需要大量訓(xùn)練數(shù)據(jù),目前仍在發(fā)展階段。未來人工智能檢測(cè)技術(shù)將與其他技術(shù)結(jié)合,實(shí)現(xiàn)更全面的污染監(jiān)測(cè)。03第三章土壤重金屬形態(tài)分析技術(shù)第9頁引言:形態(tài)分析的重要性土壤重金屬形態(tài)分析對(duì)于評(píng)估污染風(fēng)險(xiǎn)和制定治理方案至關(guān)重要。以某礦區(qū)土壤中總Cr含量1,500mg/kg為例,但可交換態(tài)Cr僅占0.3%,植物吸收率極低;而另一礦區(qū)總Cr僅300mg/kg,可交換態(tài)占比40%,水稻籽粒中Cr含量超標(biāo)6倍。這說明重金屬形態(tài)分析能夠更準(zhǔn)確地評(píng)估污染風(fēng)險(xiǎn)。世界銀行報(bào)告顯示,通過形態(tài)分析避免的過度修復(fù)投資占土壤修復(fù)總預(yù)算的37%,某項(xiàng)目因此節(jié)省資金1.8億美元。形態(tài)分析不僅能夠減少不必要的治理成本,還能夠指導(dǎo)修復(fù)技術(shù)的選擇,提高修復(fù)效率。第10頁化學(xué)提取分級(jí)法Tessier五步連續(xù)提取法Tessier法可區(qū)分可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)、有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)。DTPA提取法DTPA法適用于測(cè)定土壤中可提取態(tài)重金屬,操作簡(jiǎn)單但精度有限。連續(xù)提取法連續(xù)提取法適用于大批量樣品的形態(tài)分析,但需要嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)操作流程。選擇性提取法選擇性提取法適用于特定形態(tài)的重金屬分析,如硫化物結(jié)合態(tài)。第11頁高通量形態(tài)分析技術(shù)激光消融-ICP-MS聯(lián)用激光消融-ICP-MS聯(lián)用可同時(shí)測(cè)定10種重金屬形態(tài),分析速度可達(dá)每小時(shí)15個(gè)樣品。流動(dòng)注射分析(FIA)FIA-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)測(cè)定土壤中Pb形態(tài)僅需90秒,適用于連續(xù)監(jiān)測(cè)。自動(dòng)化提取系統(tǒng)自動(dòng)化提取系統(tǒng)可減少人工操作,提高分析精度。在線光譜儀在線光譜儀可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)重金屬形態(tài)變化,適用于動(dòng)態(tài)分析。第12頁形態(tài)轉(zhuǎn)化動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)原位監(jiān)測(cè)技術(shù)同位素示蹤法模型模擬微電極陣列可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)土壤中Cu形態(tài)變化,響應(yīng)時(shí)間可達(dá)分鐘級(jí)。原位監(jiān)測(cè)技術(shù)需要高精度的傳感器,目前仍在研發(fā)階段。原位監(jiān)測(cè)技術(shù)能夠提供動(dòng)態(tài)數(shù)據(jù),為污染治理提供更全面的依據(jù)。同位素示蹤法能夠追蹤重金屬在土壤中的遷移路徑,某研究顯示遷移距離可達(dá)10cm/天。同位素示蹤法需要專業(yè)設(shè)備和技術(shù)人員,應(yīng)用范圍有限。同位素示蹤法能夠提供高質(zhì)量的科研數(shù)據(jù),為污染治理提供科學(xué)依據(jù)?;谛螒B(tài)轉(zhuǎn)化的重金屬生物有效性模型,某項(xiàng)目預(yù)測(cè)修復(fù)后水稻籽粒中Pb含量下降幅度達(dá)80%。模型模擬需要大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),目前仍在發(fā)展階段。模型模擬能夠預(yù)測(cè)重金屬污染的動(dòng)態(tài)變化,為污染治理提供科學(xué)依據(jù)。04第四章土壤重金屬生物有效性評(píng)價(jià)技術(shù)第13頁引言:風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估框架土壤重金屬風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是一個(gè)復(fù)雜的過程,需要綜合考慮污染源解析、環(huán)境濃度調(diào)查和暴露評(píng)估等多個(gè)方面。以某工業(yè)區(qū)土壤中Zn含量平均1,200mg/kg為例,但周邊居民健康調(diào)查未發(fā)現(xiàn)異常,經(jīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估確認(rèn)為低風(fēng)險(xiǎn),避免了大規(guī)模修復(fù)。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估不僅能夠避免不必要的治理成本,還能夠指導(dǎo)修復(fù)技術(shù)的選擇,提高修復(fù)效率。世界銀行報(bào)告顯示,通過風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估避免的過度修復(fù)投資占土壤修復(fù)總預(yù)算的37%,某項(xiàng)目因此節(jié)省資金1.8億美元。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過程,需要根據(jù)新的數(shù)據(jù)進(jìn)行調(diào)整。第14頁污染源解析技術(shù)示蹤元素法示蹤元素法通過分析重金屬的地球化學(xué)特征確定污染源,某研究顯示W(wǎng)/Mo比值可區(qū)分不同污染源。同位素指紋同位素指紋法通過分析重金屬的同位素組成確定污染源,某案例顯示1?N同位素可區(qū)分化肥和污水中氮的來源?;瘜W(xué)形態(tài)分析法化學(xué)形態(tài)分析法通過分析重金屬的化學(xué)形態(tài)確定污染源,某研究顯示總Cr形態(tài)分布可區(qū)分不同污染源。生物標(biāo)記物法生物標(biāo)記物法通過分析生物體內(nèi)的重金屬含量確定污染源,某案例顯示植物根系重金屬含量與污染源距離成反比。第15頁暴露評(píng)估模型膳食暴露模型膳食暴露模型通過分析居民膳食結(jié)構(gòu)評(píng)估重金屬暴露風(fēng)險(xiǎn),某研究顯示水稻攝入是兒童鎘暴露的主要途徑。多途徑暴露模型多途徑暴露模型綜合考慮多種暴露途徑,如土壤接觸、飲水和空氣沉降,某案例顯示總暴露劑量為0.015mg/kg/天。暴露評(píng)估模型暴露評(píng)估模型需要大量數(shù)據(jù)輸入,目前仍在發(fā)展階段。第16頁風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)歐盟《土壤環(huán)境框架指令》采用三級(jí)風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)準(zhǔn)(低/中/高),某案例研究顯示,采用此標(biāo)準(zhǔn)可使修復(fù)決策效率提升40%。中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB15618-2018土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)將Cd含量>0.6mg/kg定義為高風(fēng)險(xiǎn),某地農(nóng)田調(diào)查中,超過60%的樣本達(dá)到此閾值。風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法包括生物有效性評(píng)價(jià)、暴露評(píng)估和健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,某項(xiàng)目采用綜合風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法使修復(fù)效果評(píng)價(jià)準(zhǔn)確率達(dá)95%。動(dòng)態(tài)調(diào)整風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)需定期更新,某項(xiàng)目每3年進(jìn)行一次重評(píng),某次評(píng)估發(fā)現(xiàn)原先的中風(fēng)險(xiǎn)區(qū)域已降至低風(fēng)險(xiǎn)。05第五章土壤重金屬修復(fù)技術(shù)第17頁引言:修復(fù)技術(shù)分類土壤重金屬修復(fù)技術(shù)多種多樣,主要分為物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)和綜合修復(fù)等類型。以某礦區(qū)土壤中Cd含量平均1.8mg/kg,Cr達(dá)650mg/kg,周邊玉米籽粒中重金屬含量超標(biāo)為例,采用電動(dòng)修復(fù)+植物修復(fù)+土壤改良的綜合策略,分階段實(shí)施,最終使土壤浸出毒性降低90%,修復(fù)成本1.2萬元/噸土壤。修復(fù)技術(shù)選擇需要綜合考慮污染程度、土壤特性和成本效益,某研究提出的技術(shù)選擇矩陣使修復(fù)方案匹配度提高至89%。修復(fù)技術(shù)不僅能夠去除土壤中的重金屬,還能夠改善土壤環(huán)境,提高農(nóng)產(chǎn)品安全,保護(hù)生態(tài)環(huán)境。第18頁物理修復(fù)技術(shù)電動(dòng)修復(fù)電動(dòng)修復(fù)通過施加電場(chǎng)使重金屬遷移,某鋼鐵廠周邊土壤中鎘遷移距離達(dá)15cm/天,通過電動(dòng)修復(fù)系統(tǒng)使遷移距離控制在2cm/天,成本僅為傳統(tǒng)挖掘修復(fù)的1/20。土壤淋洗土壤淋洗通過化學(xué)溶劑去除土壤中的重金屬,某實(shí)驗(yàn)室測(cè)試表明,NaOH淋洗劑對(duì)Cu的去除率可達(dá)89%,但需配套重金屬回收技術(shù),某項(xiàng)目通過離子交換樹脂回收率達(dá)82%。熱脫附技術(shù)熱脫附技術(shù)通過高溫去除土壤中的重金屬,某電子垃圾填埋場(chǎng)土壤經(jīng)600℃熱脫附后,Hg去除率高達(dá)95%,但能耗高,某項(xiàng)目因此增加運(yùn)行成本60%。固化/穩(wěn)定化技術(shù)固化/穩(wěn)定化技術(shù)通過化學(xué)藥劑使重金屬固定,某案例顯示修復(fù)后土壤中Cr(VI)浸出率從5%降至0.1%,效果顯著。第19頁化學(xué)修復(fù)技術(shù)化學(xué)淋洗化學(xué)淋洗通過化學(xué)溶劑去除土壤中的重金屬,某案例顯示修復(fù)后土壤中Pb含量從1.2mg/kg降至0.3mg/kg,效果顯著。氧化還原調(diào)控氧化還原調(diào)控通過改變土壤氧化還原條件,某案例顯示修復(fù)后土壤中As(V)轉(zhuǎn)化為As(III),植物吸收率下降75%。穩(wěn)定化技術(shù)穩(wěn)定化技術(shù)通過化學(xué)藥劑使重金屬固定,某案例顯示修復(fù)后土壤中Cr(VI)浸出率從5%降至0.1%,效果顯著。第20頁生物修復(fù)技術(shù)植物修復(fù)微生物修復(fù)聯(lián)合修復(fù)植物修復(fù)通過超富集植物吸收重金屬,某案例顯示蜈蚣草對(duì)As的富集系數(shù)達(dá)15.3,修復(fù)后土壤中As含量下降37%,效果顯著。微生物修復(fù)通過特定微生物降解重金屬,某案例顯示修復(fù)后土壤中Cd含量從1.8mg/kg降至1.2mg/kg,效果顯著。聯(lián)合修復(fù)結(jié)合植物和微生物,某案例顯示修復(fù)效果比單一修復(fù)提高40%,效果顯著。06第六章土壤重金屬修復(fù)技術(shù)第21頁引言:修復(fù)技術(shù)分類土壤重金屬修復(fù)技術(shù)多種多樣,主要分為物理修復(fù)、化學(xué)修復(fù)、生物修復(fù)和綜合修復(fù)等類型。以某礦區(qū)土壤中Cd含量平均1.8mg/kg,Cr達(dá)650mg/kg,周邊玉米籽粒中重金屬含量超標(biāo)為例,采用電動(dòng)修復(fù)+植物修復(fù)+土壤改良的綜合策略,分階段實(shí)施,最終使土壤浸出毒性降低90%,修復(fù)成本1.2萬元/噸土壤。修復(fù)技術(shù)選擇需要綜合考慮污染程度、土壤特性和成本效益,某研究提出的技術(shù)選擇矩陣使修復(fù)方案匹配度提高至89%。修復(fù)技術(shù)不僅能夠去除土壤中的重金屬,還能夠改善土壤環(huán)境,提高農(nóng)產(chǎn)品安全,保護(hù)生態(tài)環(huán)境。第22頁物理修復(fù)技術(shù)電動(dòng)修復(fù)電動(dòng)修復(fù)通過施加電場(chǎng)使重金屬遷移,某鋼鐵廠周邊土壤中鎘遷移距離達(dá)15cm/天,通過電動(dòng)修復(fù)系統(tǒng)使遷移距離控制在2cm/天,成本僅為傳統(tǒng)挖掘修復(fù)的1/20。土壤淋洗土壤淋洗通過化學(xué)溶劑去除土壤中的重金屬,某實(shí)驗(yàn)室測(cè)試表明,NaOH淋洗劑對(duì)Cu的去除率可達(dá)89%,但需配套重金屬回收技術(shù),某項(xiàng)目通過離子交換樹脂回收率達(dá)82%。熱脫附技術(shù)熱脫附技術(shù)通過高溫去除土壤中的重金屬,某電子垃圾填埋場(chǎng)土壤經(jīng)600℃熱脫附后,Hg去除率高達(dá)95%,但能耗高,某項(xiàng)目因此增加運(yùn)行成本60%。固化/穩(wěn)定化技術(shù)固化/穩(wěn)定化技術(shù)通過化學(xué)藥劑使重金屬固定,某案例顯示修復(fù)后土壤中Cr(VI)浸出率從5%降至0.1%,效果顯著。第23頁化學(xué)修復(fù)技術(shù)化學(xué)淋洗化學(xué)淋洗通過化學(xué)溶劑去除
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