第二章

化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡CONTENTS目錄01

化學(xué)反應(yīng)速率02

化學(xué)平衡03

化學(xué)反應(yīng)的方向04

化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率01化學(xué)反應(yīng)速率1.表示方法（1）化學(xué)反應(yīng)速率可以用單位時(shí)間、單位體積內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量變化來(lái)表示。如果反應(yīng)體系的體積是恒定的，則化學(xué)反應(yīng)速率通常用單位時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來(lái)表示。（2）計(jì)算公式：常用單位為

mol·L-1·s-1、mol·L-1·min-12.意義：用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行快慢程度的物理量?；瘜W(xué)反應(yīng)速率3.特點(diǎn)（1）同一反應(yīng)選用不同物質(zhì)表示反應(yīng)速率，數(shù)值可能不同，但表示的意義相同。（2）同一反應(yīng)中，各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于該化學(xué)方程式中的各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。4.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算方法（1）

定義式法：利用公式

計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率。（2）比例關(guān)系法：根據(jù)用不同物質(zhì)表示的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比進(jìn)行計(jì)算，如反應(yīng)：mA(g)+nB(g)=pC(g),其反應(yīng)速率之比為v(A):v(B):v(C)=m:n:p化學(xué)反應(yīng)速率（3）“三段式”法：

運(yùn)用“三段式”法進(jìn)行計(jì)算的步驟：

第一步：寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式；

第二步：設(shè)未知數(shù)，列出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時(shí)刻量；

第三步：根據(jù)已知條件列方程式計(jì)算，得出各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度(Δc)；

第四步：根據(jù)

計(jì)算反應(yīng)速率?；瘜W(xué)反應(yīng)速率起始濃度（mol/L）

abc

轉(zhuǎn)化濃度（mol/L）

x

t時(shí)刻濃度（mol/L）

a-x

mA(g)＋nB(g)

pC(g)反應(yīng)“三段式”計(jì)算模板②

計(jì)算中注意以下量的關(guān)系a.對(duì)反應(yīng)物：c(起始)-c(轉(zhuǎn)化)=c(某時(shí)刻)；b.對(duì)生成物：c(起始)+c(轉(zhuǎn)化)=c(某時(shí)刻)c.反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率=化學(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定（2）利用化學(xué)反應(yīng)中任意一種與物質(zhì)濃度相關(guān)的可觀測(cè)的變量間接測(cè)定，測(cè)量反應(yīng)速率時(shí)，任何一種與化學(xué)物質(zhì)的濃度或質(zhì)量相關(guān)的性質(zhì)均可利用，如_________、________、顏色深淺、光的吸收、光的發(fā)射、導(dǎo)電能力等。在溶液中，當(dāng)反應(yīng)物或生成物本身有較明顯的顏色時(shí)，人們常利用__________和_______________的正比關(guān)系來(lái)跟蹤反應(yīng)的過(guò)程和測(cè)量反應(yīng)速率。氣體體積體系壓強(qiáng)顏色深淺顯色物質(zhì)濃度間1.測(cè)定方法（1）直接測(cè)定化學(xué)反應(yīng)中某物質(zhì)的濃度的變化?；瘜W(xué)反應(yīng)速率的測(cè)定2.常用的測(cè)定方法（1）對(duì)于有氣體生成的反應(yīng)：可測(cè)定相同時(shí)間內(nèi)收集氣體的體積或收集等量氣體所用的時(shí)間；或恒容容器中測(cè)定一段時(shí)間內(nèi)的氣體壓強(qiáng)變化。（2）對(duì)于有固體參加的反應(yīng)，可測(cè)定一段時(shí)間內(nèi)消耗固體質(zhì)量的多少。（3）對(duì)于有酸堿參與的反應(yīng)，可測(cè)定一段時(shí)間內(nèi)溶液中氫離子或氫氧根離子濃度的變化。（4）對(duì)于有顏色變化的反應(yīng)，可測(cè)定溶液變色所需時(shí)間，或儀器測(cè)定透光率、顏色深淺等。（5）對(duì)于有沉淀生成的反應(yīng)，可測(cè)定溶液變渾濁所需的時(shí)間。影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素化學(xué)原理：

Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O+S↓影響因素實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論濃度

均出現(xiàn)渾濁，但后者出現(xiàn)渾濁更快增大反應(yīng)物濃度，化學(xué)反應(yīng)速率增大溫度

混合后均出現(xiàn)渾濁，但70℃熱水一組首先出現(xiàn)渾濁升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率增大催化劑

前者無(wú)明顯現(xiàn)象，后者出現(xiàn)大量氣泡催化劑能加快化學(xué)反應(yīng)速率2H2O2=2H2O+O2↑影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素定量研究影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素1.實(shí)驗(yàn)用品：錐形瓶、雙孔塞、分液漏斗、導(dǎo)管、50mL注射器、鐵架臺(tái)（帶鐵夾）、秒表、鋅粒、1mol·L-1的H2SO4溶液、4mol·L-1的H2SO4溶液。2.實(shí)驗(yàn)步驟：按如圖所示安裝兩套裝置A、B，在錐形瓶?jī)?nèi)各盛大小相同的2g鋅粒，通過(guò)分液漏斗分別加入40mL1mol·L－1和40mL4mol·L－1的硫酸溶液?；瘜W(xué)反應(yīng)速率3.實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：鋅跟硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，收集10mL氣體，4mol·L-1H2SO4溶液與鋅反應(yīng)比1mol·L-1H2SO4溶液與鋅反應(yīng)的用時(shí)短。4.實(shí)驗(yàn)結(jié)果加入試劑反應(yīng)時(shí)間(填“長(zhǎng)”或“短”)反應(yīng)速率(填“快”或“慢”)結(jié)論1mol·L－1H2SO4溶液長(zhǎng)慢增大反應(yīng)物濃度，化學(xué)反應(yīng)速率增大4mol·L－1H2SO4溶液短快5.實(shí)驗(yàn)結(jié)論：4mol·L-1H2SO4溶液與鋅反應(yīng)比1mol·L-1H2SO4溶液與鋅反應(yīng)的速率快。有效碰撞與活化能1.基元反應(yīng)從微觀上看，反應(yīng)物分子一般是經(jīng)過(guò)若干個(gè)簡(jiǎn)單的反應(yīng)步驟才最終轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物分子的。每一個(gè)簡(jiǎn)單的反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)。如反應(yīng)2HI=H2+I2，經(jīng)過(guò)2HI→H2+2I·、2I·→I2兩個(gè)基元反應(yīng)完成。2.反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程是化學(xué)中用來(lái)描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部基元反應(yīng)。反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機(jī)理。有效碰撞與活化能3.有效碰撞理論舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成都是通過(guò)反應(yīng)物分子(或離子)的相互碰撞來(lái)實(shí)現(xiàn)的，如果反應(yīng)物的分子(或離子)相互不接觸、不碰撞，就不可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。因此，反應(yīng)物分子(或離子)間的碰撞是反應(yīng)發(fā)生的先決條件。但是，并不是所有的反應(yīng)物分子的每次碰撞都能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。我們把能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。有效碰撞與活化能4.活化分子與活化能（1）活化分子：實(shí)驗(yàn)證明，只有發(fā)生碰撞的分子的能量等于或超過(guò)一定的能量E(可稱為臨界能)時(shí)，才可能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞的分子必須具有足夠的能量，這種分子稱為活化分子。（2）活化能：活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差，叫做反應(yīng)的活化能。E1表示反應(yīng)的活化能，E2表示活化分子變成生成物分子放出的能量，E1-E2是反應(yīng)熱。有效碰撞與活化能5.活化分子的碰撞取向與化學(xué)反應(yīng)分子間的自由碰撞必然會(huì)有不同的碰撞取向。發(fā)生有效碰撞的條件：①發(fā)生碰撞的分子具有較高的能量；②碰撞時(shí)有合適的取向。也就是說(shuō)，只有活化分子以合適的取向發(fā)生碰撞以后，才能使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂，從而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。上述幾者間的關(guān)系可表示為：普通分子活化分子有效碰撞新物質(zhì)能量合適取向外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響在相同條件下，不同的化學(xué)反應(yīng)會(huì)有不同的反應(yīng)速率，這表明反應(yīng)速率首先是由反應(yīng)物本身的性質(zhì)決定的。1.濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響（1）一般情況下，其他條件相同時(shí)，增大反應(yīng)物的濃度可以增大化學(xué)反應(yīng)速率；減小反應(yīng)物的濃度可以減小化學(xué)反應(yīng)速率。（2）增大反應(yīng)物濃度，可增大單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目，但活化分子的百分?jǐn)?shù)沒(méi)有增大。（3）增大反應(yīng)物的濃度，必須是增大實(shí)際參加反應(yīng)的反應(yīng)物濃度，這樣才能增大化學(xué)反應(yīng)速率。外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響2.溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響（1）一般情況下，當(dāng)其他條件相同時(shí)，升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率增大；降低溫度，化學(xué)反應(yīng)速率減小。（2）大量實(shí)驗(yàn)證明，溫度每升高10℃，化學(xué)反應(yīng)速率增加到原來(lái)的2~4倍。利用此經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以對(duì)一些反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率做粗略估計(jì)。（3）所有化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率都與溫度有關(guān)。3.壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響（1）一般情況下，有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)其他條件相同時(shí)，增大壓強(qiáng)，化學(xué)反應(yīng)速率增大；減小壓強(qiáng)，化學(xué)反應(yīng)速率減小。外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響3.壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響改變壓強(qiáng)，對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率產(chǎn)生影響的根本原因是壓強(qiáng)改變時(shí)引起氣體反應(yīng)物濃度改變。對(duì)于沒(méi)有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)，改變壓強(qiáng)時(shí)，反應(yīng)物濃度變化可以忽略不計(jì)，所以對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率無(wú)影響。（2）對(duì)于有氣體參與的化學(xué)反應(yīng)，有以下幾種情況：①

恒溫時(shí)增大壓強(qiáng)濃度增大引起反應(yīng)速率增大引起外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響②

恒溫恒容時(shí)充入反應(yīng)氣體該物質(zhì)濃度增大引起反應(yīng)速率增大引起充入無(wú)關(guān)氣體體積不變，該物質(zhì)物質(zhì)的量不變引起反應(yīng)速率不變引起③

恒溫恒壓時(shí)充入無(wú)關(guān)氣體體積增大，該物質(zhì)物質(zhì)的量不變，濃度變小引起反應(yīng)速率變小引起外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響4.催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響（1）概念：在化學(xué)反應(yīng)中能夠改變化學(xué)反應(yīng)速率，而本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后都沒(méi)有改變的物質(zhì)叫做催化劑。使用合適的催化劑，可增大化學(xué)反應(yīng)速率。（2）催化劑的催化原理催化劑是通過(guò)參與反應(yīng)改變反應(yīng)歷程，降低反應(yīng)的活化能來(lái)提高化學(xué)反應(yīng)速率的。催化劑的催化原理可表示為使用催化劑→改變反應(yīng)歷程→降低反應(yīng)的活化能→使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子→增加單位體積內(nèi)的活化分子百分?jǐn)?shù)→加快化學(xué)反應(yīng)速率。外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響由圖像可知，催化劑的存在并不改變反應(yīng)物和生成物的相對(duì)能量，即不改變反應(yīng)熱（3）催化劑的特性①

催化劑具有選擇性，不同反應(yīng)有不同的催化劑。②

可逆反應(yīng)中催化劑對(duì)正、逆反應(yīng)的速率改變程度相同。③

催化劑有一定的活化溫度(即催化劑在一定的溫度下催化效果最佳)，不同催化劑的活化溫度不同?；瘜W(xué)平衡02化學(xué)平衡狀態(tài)1.可逆反應(yīng)（1）概念：在相同條件下，既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)。（2）特征采用“”連接，把從左向右的反應(yīng)稱作正反應(yīng)，從右向左的反應(yīng)稱作逆反應(yīng)。（3）表示方法①

雙向：指可逆反應(yīng)分為方向相反的兩個(gè)反應(yīng)：正反應(yīng)和逆反應(yīng)。②

雙同：指正逆反應(yīng)是在同一個(gè)條件下，同時(shí)進(jìn)行。③

共存：指反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率小于100%，反應(yīng)物與生成物共存?；瘜W(xué)平衡狀態(tài)2.化學(xué)平衡狀態(tài)（1）含義：在一定條件下的可逆反應(yīng)體系中，當(dāng)正、逆反應(yīng)的速率相等時(shí)，反應(yīng)物和生成物的濃度均保持不變，即體系的組成不隨時(shí)間而改變，這表明該反應(yīng)中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化達(dá)到了“限度”，這時(shí)的狀態(tài)我們稱之為化學(xué)平衡狀態(tài)，簡(jiǎn)稱化學(xué)平衡。（2）化學(xué)平衡狀態(tài)的特征逆：可逆反應(yīng)（或可逆過(guò)程）；等：

v正=v逆

(不等于零)；動(dòng)：正逆反應(yīng)均未停止，只是速率相等,是動(dòng)態(tài)平衡；定：平衡時(shí)，各組分的濃度或含量保持不變；變：條件改變，原平衡被破壞，在新的條件下建立新的平衡，平衡發(fā)生移動(dòng)?；瘜W(xué)平衡狀態(tài)（3）化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷①

看速率（看正逆，除系數(shù)）a.同一物質(zhì)：v正=v逆≠0（斷鍵=成鍵）b.不同物質(zhì)：速率之比=系數(shù)之比（一正一逆）v正表述：反應(yīng)物消耗速率、生成物生成速率、反應(yīng)物斷鍵、生成物成鍵v逆表述：反應(yīng)物生成速率、生成物消耗速率、反應(yīng)物成鍵、生成物斷鍵化學(xué)平衡狀態(tài)②

看變量（變量不變則平衡）a.對(duì)同一組分，c、n、w(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、X％(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))等，保持不變則平衡。特例：NH4Cl(S)=NH3(g)+HCl(g)w、X％一定時(shí)，不能判定平衡b.溫度保持不變則達(dá)到平衡（絕熱體系）常見(jiàn)有色氣體：紅棕色：Br2(g)NO2(g)、黃綠色：Cl2(g)、紫色：I2(g)c.對(duì)于有色物質(zhì)參與反應(yīng)，顏色不變則達(dá)到平衡化學(xué)平衡狀態(tài)d.壓強(qiáng)不變則平衡（恒溫恒容）壓強(qiáng)不變?nèi)鬽+n≠p+q一定若m+n=p+q不一定平均摩爾質(zhì)量不變?nèi)鬽+n≠p+q若m+n=p+q一定不一定密度不變?nèi)鬽+n≠p+q不一定以恒溫恒容條件下mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)為例若m+n=p+q不一定化學(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率1.化學(xué)平衡常數(shù)（1）定義：在一定溫度下，當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，生成物濃度化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪之積與反應(yīng)物濃度化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，稱為化學(xué)平衡常數(shù)（簡(jiǎn)稱平衡常數(shù)），用符號(hào)K表示。（2）表達(dá)式：對(duì)于一般的可逆反應(yīng)

在一定溫度下達(dá)到平衡常數(shù)時(shí)，mA(g)+nB(g)

pC(g)+qD(g)cp(C)·cq(D)cm(A)·cn(B)平衡常數(shù)

K=化學(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率（3）化學(xué)平衡常數(shù)的意義化學(xué)平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度（也叫反應(yīng)的限度）。①

K值越大，表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全，平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。一般來(lái)說(shuō)，K＞105時(shí)可認(rèn)為該反應(yīng)進(jìn)行得基本完全了。②

K值越小，表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全，平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小。可以說(shuō)，化學(xué)平衡常數(shù)是在一定溫度下一個(gè)反應(yīng)本身固有性質(zhì)的定量體現(xiàn)。（3）影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素通常情況下，化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。升高溫度，吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大，放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小；降低溫度，吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小，放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)增大?；瘜W(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率（5）化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:①

化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。K值越大，說(shuō)明平衡時(shí)生成物的濃度越大，它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，即該反應(yīng)進(jìn)行得越完全，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高。反之，則相反。②

可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn)，判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。（Q：濃度積）a.Q＜K：反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行；b.Q=K：反應(yīng)處于平衡狀態(tài)

；c.Q＞K：反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。③

利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)：若溫度升高，K值增大，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)；若溫度升高，K值減小，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。（2）表達(dá)式：化學(xué)平衡常數(shù)與平衡轉(zhuǎn)化率1.平衡轉(zhuǎn)化率（1）含義：平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時(shí)已被轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與起始時(shí)該反應(yīng)物的量之比。對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化的某反應(yīng)物A的量與轉(zhuǎn)化前（初始時(shí)）該反應(yīng)物的量之比，為A的平衡轉(zhuǎn)化率（該條件最大轉(zhuǎn)化率），可表示為：化學(xué)反應(yīng)的方向03自發(fā)過(guò)程與自發(fā)反應(yīng)1.自發(fā)過(guò)程（1）含義：在一定條件下，不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。自然界中有一些過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行的，而且是有方向性的。如水由高處流向低處。一般來(lái)說(shuō)，如果一個(gè)過(guò)程是自發(fā)的，則其逆過(guò)程往往是非自發(fā)的。（2）特征：高能狀態(tài)低能狀態(tài)對(duì)外做功或放熱有序狀態(tài)無(wú)序狀態(tài)2.自發(fā)反應(yīng)：在一定條件下，可以自發(fā)地進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)，就稱為自發(fā)反應(yīng)。3.非自發(fā)反應(yīng)：不能自發(fā)進(jìn)行，必須借助某種外力才能進(jìn)行的反應(yīng)稱為非自發(fā)反應(yīng)。焓判據(jù)、熵判據(jù)1.焓判據(jù)（1）能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)多數(shù)是放熱反應(yīng)，?H＜0。（2）有些吸熱反應(yīng)在室溫下能自發(fā)進(jìn)行，還有一些吸熱反應(yīng)在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行。（3）反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素，但不是唯一因素2.熵判據(jù)（1）概念：熵是衡量體系混亂度的物理量，符號(hào)為

S，單位通常為J/(mol·K)。熵值越大，體系的混亂度越大。焓判據(jù)、熵判據(jù)（2）影響因素：①

物質(zhì)的種類：同一條件下，不同物質(zhì)的熵值不同。②

物質(zhì)的狀態(tài)：同一物質(zhì)的物質(zhì)的量相同時(shí)，熵值大小為S(g)＞S(l)＞S(s)。③

物質(zhì)的量：同種氣態(tài)物質(zhì)，物質(zhì)的量越多，原子數(shù)或分子數(shù)越多，熵值越大。④

易溶于水的固體，溶解前后熵值不同。如氯化鈉晶體溶于水，S(溶解前)＜S(溶解后)2.反應(yīng)熵變焓判據(jù)、熵判據(jù)△S=S(產(chǎn)物）-S(反應(yīng)物）?S>0,熵增反應(yīng)?S<0,熵減反應(yīng)（1）計(jì)算公式：（2）熵變規(guī)律：對(duì)于有氣體（可以是反應(yīng)物也可以是生成物）參與且氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量增大的化學(xué)反應(yīng)，其熵變通常是正值，是熵增(?S>0)的反應(yīng)；反之，氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量減小的化學(xué)反應(yīng)，其熵變通常是負(fù)值，是熵減(?S＜0)的反應(yīng)。（3）熵變與反應(yīng)方向：①熵增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。②某些熵減小的反應(yīng)在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。③熵變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素，但不是唯一因素。復(fù)合判據(jù)在等溫、等壓條件下封閉體系中，自由能的變化綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過(guò)程的影響：（G

：自由能T：絕對(duì)溫度)

化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡ΔG=ΔH-TΔS

當(dāng)ΔG＜0時(shí)，

反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行當(dāng)ΔG

＞0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行當(dāng)ΔG＝0時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)注意：（1）ΔH為負(fù)，ΔS為正時(shí)，任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。

（2）ΔH為正，ΔS為負(fù)時(shí)，任何溫度反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控041.反應(yīng)原理2.反應(yīng)特點(diǎn)（1）合成氨反應(yīng)為可逆反應(yīng)；（2）正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，?H＜0；（3）反應(yīng)物、生成物均為氣體，且正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，?S＜0。合成氨反應(yīng)條件與原理分析N2(g)

+3H2(g)

?2NH3(g)ΔH=-92.4kJ/mol3.有利于氨生成的措施（1）降低溫度、增大壓強(qiáng)有利于化學(xué)平衡向生成氨的方向移動(dòng)。（2）實(shí)驗(yàn)表明，在一定的溫度和壓強(qiáng)下，當(dāng)起始時(shí)N2與H2的物質(zhì)的量之比為1:2.8時(shí)更能促