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試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁2026屆上海市徐匯區(qū)高三第一學(xué)期期末考試化學(xué)試卷(2025.12)特別提示:1.本試卷標(biāo)注“不定項(xiàng)”的選擇題,每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng),只有1個(gè)正確選項(xiàng)的,多選不得分;有2個(gè)正確選項(xiàng)的,漏選1個(gè)得一半分,錯(cuò)選不得分。未特別標(biāo)注的選擇題,每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。2.除特殊說明外,本卷所用相對(duì)原子質(zhì)量:Li-7F-19Mg-24Fe-56Se-79I-127.一、同一主族的三種重要元素:硫、硒、碲1.硒(Se)是人體內(nèi)不可缺少的微量元素,硒及其化合物在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,回答下列問題。(1)Se在周期表中的位置。(2)O、S、Se氣態(tài)氫化物的鍵角由大到小的順序?yàn)?填化學(xué)式)。(3)已知SeO2與SO2的部分性質(zhì)如下表:物質(zhì)狀態(tài)(常溫)熔點(diǎn)SeO2固體340-350℃SO2氣體-755℃根據(jù)X射線衍射分析,SeO2晶體具有如圖所示的長鏈狀結(jié)構(gòu),請(qǐng)解釋SeO2與SO2熔點(diǎn)差異較大的可能原因。(4)“依布硒”是一種有機(jī)硒化物,具有良好的抗炎活性,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示:?!耙啦嘉敝蠸e原子的雜化類型為,元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤?.常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。二元酸H2SeO3H2CO3(1)常溫下,比較等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。A.前者大 B.后者大 C.無法比較 D.一樣大(2)常溫下,等物質(zhì)的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。A.前者大 B.后者大 C.無法比較 D.一樣大(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關(guān)微粒濃度關(guān)系正確的是___________。(不定項(xiàng))A.B.C.D.3.Li、Fe、Se可形成一種新型超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)該超導(dǎo)材料的化學(xué)式為;距離Se原子最近的Fe原子的個(gè)數(shù)為。(2)晶胞的部分參數(shù)如圖所示,且晶胞棱邊夾角均為90°,晶體密度為(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。4.碲是一種準(zhǔn)金屬,其物理性質(zhì)表現(xiàn)為______(寫出兩點(diǎn),如顏色、狀態(tài)等),化學(xué)性質(zhì)上與硫、硒相似,但金屬性更強(qiáng),例如碲能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成碲化鈉和亞碲酸鈉,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。二氧化碲(TeO2)具有兩性,既能與酸反應(yīng),也能與堿反應(yīng)。寫出TeO2與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式______,與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式______。二、中學(xué)化學(xué)中角色多樣的MnO25.MnO2可由(NH4)2S2O8與MnSO4反應(yīng)制得。的結(jié)構(gòu)如下。,中S-O-O(填“是”或“不是”)在一條直線上。6.MnO2在許多反應(yīng)中有催化作用:①催化KClO3分解制氧氣②催化H2O2分解制氧氣③MnO2作催化劑氨催化還原脫除NO;其中一種催化機(jī)理示意圖如下:(1)從化學(xué)鍵的角度解釋MnO2能結(jié)合NH3的原因。(2)用NH3每脫除1molNO的同時(shí),消耗0.25mol氧氣,寫出該催化過程的總反應(yīng)的化學(xué)方程式并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:。(3)以MnSO4溶液為原料,用如圖裝置(a,b均為惰性電極)同步制備Mn和MnO2。電極a與電源的(負(fù)極或正極)連接,發(fā)生的電極反應(yīng)式為。7.電解錳渣的主要成分是MnS。一種由電解錳渣制取高純MnSO4的流程如下。(1)MnS不溶于水,它與硫酸溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的離子方程式為。(2)浸出過程中加入MnO2可減少有毒氣體的生成,同時(shí)產(chǎn)生更多MnSO4。利用了MnO2的化學(xué)性質(zhì)是。結(jié)合離子方程式解釋從浸出液中除去Fe3+的原理:。三、緩解溫室效應(yīng),實(shí)現(xiàn)碳中和8.為了緩解溫室效應(yīng)與能源供應(yīng)之間的沖突,CO2的資源化利用已成為研究的熱點(diǎn)。
Ⅰ.【資源化一:利用CO2制水煤氣】在容積為L的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),方程式為
。當(dāng)投料比時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、初始?jí)簭?qiáng)的關(guān)系如圖所示。(1)在恒溫恒容條件下,關(guān)于以上反應(yīng)下列表述能說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________。(不定項(xiàng))A. B.氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化C.氣體的密度不再變化 D.CH4和CO2的物質(zhì)的量之比不再改變(2)初始?jí)簭?qiáng)(填“>”“<”或“=”,下同);當(dāng)溫度為℃、初始?jí)簭?qiáng)為時(shí),a點(diǎn)時(shí)的。(3)起始時(shí)向容器中加入molCH4和molCO2,在溫度為℃時(shí)反應(yīng),此時(shí)初始?jí)簭?qiáng)為,該反應(yīng)的平衡常數(shù),溫度和體積不變的情況下,繼續(xù)加入molCH4和molCO2,再次達(dá)到平衡后,CO2的轉(zhuǎn)化率。(填“增大”“減小”或“不變”)Ⅱ.【資源化二:利用CO2制天然氣】二氧化碳加氫制甲烷過程中主要發(fā)生反應(yīng):反應(yīng)I:
反應(yīng)II:
在密閉容器中,壓強(qiáng)恒為Pa、時(shí),CO2平衡轉(zhuǎn)化率、在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測得的CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。(4)結(jié)合【資源化一】中信息,反應(yīng)I的,該反應(yīng)在條件下能自發(fā)進(jìn)行。A.高溫
B.低溫
C.任意溫度(5)CO2平衡轉(zhuǎn)化率后升高的主要原因是。(6)CO2制備甲烷過程中,CO2活化的可能途徑有兩種,如圖所示。請(qǐng)從反應(yīng)速率和反應(yīng)方向兩個(gè)角度分析說明CO*是CO2活化的優(yōu)勢中間體的原因是。四、維生素A醋酸酯9.市售“維生素A”的主要成分是維生素A醋酸酯。維生素A醋酸酯的一種合成路線如下圖所示(部分試劑和條件省略):已知:(1)化合物C中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(3)丙酮與檸檬醛的配比是影響化合物A產(chǎn)率的重要因素,丙酮與檸檬醛的物質(zhì)的量配比為11:1時(shí),產(chǎn)率達(dá)到最佳。試分析原因_______。(4)吡啶()在上述反應(yīng)中作溶劑。其性質(zhì)與胺類化合物類似。關(guān)于吡啶的相關(guān)說法正確的是_______。A.吡啶中碳原子和氮原子的雜化方式不同B.吡啶能作為配體與金屬離子形成配合物C.吡啶易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水D.吡啶有堿性,能與強(qiáng)酸形成鹽(5)化合物C分子中存在的不對(duì)稱碳原子數(shù)為_______個(gè)。A.1B.2C.3D.4(6)檢驗(yàn)VitamineA中是否有化合物D殘留,可選用的試劑是_______。A.溴的CCl4溶液B.希夫試劑C.茚三酮D.新制氫氧化銅(7)市售“維生素A”是維生素A醋酸酯,性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定,其分子式為_______。維生素A醋酸酯在人體內(nèi)可以被酶催化轉(zhuǎn)化成VitamineA,該反應(yīng)類型屬于_______。(8)寫出一種滿足下列條件檸檬醛(C10H16O)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。Ⅰ.核磁共振氫譜顯示有9組峰,峰面積比為4∶4∶2∶1∶1∶1∶1∶1∶1Ⅱ.紅外光譜顯示有一個(gè)六元環(huán)Ⅲ.存在順反異構(gòu),但不存在結(jié)構(gòu)Ⅳ.能與金屬Na反應(yīng)(9)結(jié)合維生素A醋酸酯的合成路線,以和ClCH(CH3)COOCH2CH3為原料,設(shè)計(jì)合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。(可表示為:AB……目標(biāo)產(chǎn)物)五、能源新星“鋰電池”10.鋰離子電池作為一種二次化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng),穩(wěn)定性好、轉(zhuǎn)化率高、比容量高、成本低及綠色環(huán)保,廣泛應(yīng)用在電動(dòng)汽車、航空航天、軍事武器等領(lǐng)域。(1)作為“二次電池”中的佼佼者,鋰電池有多種類型,以下是磷酸鐵鋰電池的工作原理:FePO4+LiLiFePO4。電池放電過程如下圖所示,結(jié)合以上信息,該電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為_______。(2)某實(shí)驗(yàn)室計(jì)劃使用該鋰電池電解飽和食鹽水制取Cl2和H2,下列說法正確的_______。A.放電時(shí),Li+經(jīng)隔膜從正極向負(fù)極方向遷移B.充電時(shí),該電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能C.電解飽和食鹽水的裝置中每轉(zhuǎn)移電子1mol,則可制得標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2LH2D.電解飽和食鹽水的裝置中可使用鐵電極作陽極工業(yè)上常以硫酸亞鐵粗品(FeSO4,雜質(zhì)主要包括Fe2(SO4)3、MgSO4等)為原料,經(jīng)過水溶、除雜、氧化、沉淀等步驟制備電池原料FePO4。在“除雜”步驟中,需使用HF溶液作為沉鎂試劑,相關(guān)化學(xué)反應(yīng)為Mg2+(aq)+2HF(aq)?MgF2(s)+2H+(aq)(3)一定條件下,能說明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_______。A.溶液pH保持不變 B.Ka(HF)保持不變C.υ正(Mg2+):υ逆(H+)=2∶1 D.保持不變(4)向1L待處理液中加入HF溶液除雜時(shí),反應(yīng)進(jìn)行0.5h后,測得溶液質(zhì)量減少了124g,則0~0.5h內(nèi)(忽略反應(yīng)前后溶液體積變化),υ(Mg2+)=_______mol·L?1·h?1。(5)HF溶液具有較強(qiáng)的腐蝕性,對(duì)設(shè)備要求較高,因此某工廠計(jì)劃使用NaF固體(M=42g·mol?1)替代HF溶液作為沉淀劑。已知:Ksp(MgF2)=7×10?11;通常c(Mn+)<10?5mol·L?1即認(rèn)為金屬離子Mn+沉淀完全?,F(xiàn)有待處理樣品1L(其中含0.001molMg2+),當(dāng)Mg2+完全沉淀時(shí),至少需要加入_______克NaF固體。(結(jié)果保留3位小數(shù),寫出計(jì)算過程)(6)在“沉淀”步驟中,常使用Na2HPO4固體調(diào)節(jié)溶液的pH和沉淀Fe3+,試分析該步驟中溶液pH需嚴(yán)格控制在2.5附近的原因_______。(7)已知Na2HPO4溶液中[]>[],請(qǐng)解釋可能的原因_______。鋰離子電池車輛在其使用壽命結(jié)束時(shí)會(huì)被填埋或焚燒,與之有關(guān)的環(huán)境與資源再利用問題備受關(guān)注,科學(xué)家們正研究如何使用經(jīng)濟(jì)、環(huán)境可持續(xù)的技術(shù)回收石墨與含鋰材料。(8)在進(jìn)行廢舊材料回收后,需檢測“再生石墨”的結(jié)構(gòu)是否符合鋰電池的需要,可采用的儀器分析方法為_______。A.原子吸收光譜B.質(zhì)譜C.核磁共振氫譜D.晶體X射線衍射(9)以下是常見的三種石墨回收方案,簡要流程如下。方案一:50°C乙酸浸出1小時(shí)→過濾→蒸餾水清洗→干燥方案二:KOH浸泡6小時(shí)→過濾→蒸餾水清洗→干燥方案三:800°C下N2流中退火1小時(shí)→蒸餾水清洗→過濾成本貢獻(xiàn)占比占比/%方案一方案二方案三試劑84.891.4——用電13.36.474.1用氣——1925.4水洗1.90.30.5請(qǐng)從綠色化學(xué)的角度評(píng)價(jià)方案三_______。2026屆上海市徐匯區(qū)高三第一學(xué)期期末考試化學(xué)試卷(2025.12)特別提示:1.本試卷標(biāo)注“不定項(xiàng)”的選擇題,每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng),只有1個(gè)正確選項(xiàng)的,多選不得分;有2個(gè)正確選項(xiàng)的,漏選1個(gè)得一半分,錯(cuò)選不得分。未特別標(biāo)注的選擇題,每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。2.除特殊說明外,本卷所用相對(duì)原子質(zhì)量:Li-7F-19Mg-24Fe-56Se-79I-127.一、同一主族的三種重要元素:硫、硒、碲1.硒(Se)是人體內(nèi)不可缺少的微量元素,硒及其化合物在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,回答下列問題。(1)Se在周期表中的位置。(2)O、S、Se氣態(tài)氫化物的鍵角由大到小的順序?yàn)?填化學(xué)式)。(3)已知SeO2與SO2的部分性質(zhì)如下表:物質(zhì)狀態(tài)(常溫)熔點(diǎn)SeO2固體340-350℃SO2氣體-755℃根據(jù)X射線衍射分析,SeO2晶體具有如圖所示的長鏈狀結(jié)構(gòu),請(qǐng)解釋SeO2與SO2熔點(diǎn)差異較大的可能原因。(4)“依布硒”是一種有機(jī)硒化物,具有良好的抗炎活性,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示:?!耙啦嘉敝蠸e原子的雜化類型為,元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)?。【答案?1)第4周期ⅥA族(2)H2O>H2S>H2Se(3)SeO2與SO2都屬于分子晶體,SeO2的鏈狀結(jié)構(gòu)分子量遠(yuǎn)大于SO2,范德華力大得多(4)sp3雜化N>O>Se【詳解】(1)Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族;(2)O、S、Se氣態(tài)氫化物分別為H2O、H2S、H2Se,分子中O、S、Se都發(fā)生sp3雜化,中心原子最外層都存在2對(duì)孤對(duì)電子,電負(fù)性O(shè)>S>Se,電負(fù)性越大,成鍵電子對(duì)越靠近中心原子,斥力越大、鍵角越大,所以H2O、H2S、H2Se鍵角由大到小的順序?yàn)椋唬?)SeO2與SO2均為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量鏈狀SeO2比SO2大的多,分子間作用力SeO2更大,所以SeO2與SO2熔點(diǎn)差異較大;(4)Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族,“依布硒”中Se原子形成2個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,其雜化類型為sp3;O、N元素同周期,N為VA族元素,第一電離能大于同周期相鄰的兩種元素,即第一電離能N>O,Se、O元素同主族,同一主族從上至下第一電離能逐漸減小,所以Se、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>Se。2.常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。二元酸H2SeO3H2CO3(1)常溫下,比較等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。A.前者大 B.后者大 C.無法比較 D.一樣大(2)常溫下,等物質(zhì)的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。A.前者大 B.后者大 C.無法比較 D.一樣大(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關(guān)微粒濃度關(guān)系正確的是___________。(不定項(xiàng))A.B.C.D.【答案】(1)B(2)B(3)BC【詳解】(1)由表中數(shù)據(jù)可知酸性:>,Na2SeO3和Na2CO3溶液中均會(huì)發(fā)生水解,根據(jù)越弱越水解,則水解程度更大,則等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH后者大,故選B。(2)NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,<,電離大于水解,以電離為主,則水的電離受到抑制;NaHCO3中同時(shí)存在的電離和水解,>,電離小于水解,以水解為主,則水的電離受到促進(jìn);故水的電離程度后者大,故選B。(3)A.NaHSeO3中的電荷守恒為:,A錯(cuò)誤;B.NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,<,電離大于水解,故,B正確;C.NaHSeO3中的Na和Se元素為1:1,物料守恒為,C正確;D.由電荷守恒和元素守恒式子得:,D錯(cuò)誤;故選BC。3.Li、Fe、Se可形成一種新型超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)該超導(dǎo)材料的化學(xué)式為;距離Se原子最近的Fe原子的個(gè)數(shù)為。(2)晶胞的部分參數(shù)如圖所示,且晶胞棱邊夾角均為90°,晶體密度為(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。【答案】(1)LiFe2Se24(2)【詳解】(1)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Li原子個(gè)數(shù)為:8×+1=2,F(xiàn)e個(gè)數(shù)為8×=4,Se原子個(gè)數(shù)為:8×+2=4,則該超導(dǎo)材料的化學(xué)式為LiFe2Se2,距離Se原子最近的Fe原子的個(gè)數(shù)為4.(2)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Li原子個(gè)數(shù)為:8×+1=2,F(xiàn)e個(gè)數(shù)為8×=4,Se原子個(gè)數(shù)為:8×+2=4,晶體密度為=。4.碲是一種準(zhǔn)金屬,其物理性質(zhì)表現(xiàn)為______(寫出兩點(diǎn),如顏色、狀態(tài)等),化學(xué)性質(zhì)上與硫、硒相似,但金屬性更強(qiáng),例如碲能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成碲化鈉和亞碲酸鈉,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。二氧化碲(TeO2)具有兩性,既能與酸反應(yīng),也能與堿反應(yīng)。寫出TeO2與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式______,與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的離子方程式______?!敬鸢浮裤y白色結(jié)晶固體、有金屬光澤、質(zhì)脆(任寫兩點(diǎn));3Te+6NaOHeq\o(══,\s\up8(Δ))2Na2Te+Na2TeO3+3H2OTeO2+4HCl=TeCl4+2H?O;TeO2+2OH?=TeO32-+H2O【解析】碲與堿反應(yīng)類似硫的歧化反應(yīng),生成-2價(jià)和+4價(jià)的碲的化合物。兩性氧化物與酸反應(yīng)生成鹽和水,與堿反應(yīng)生成對(duì)應(yīng)的含氧酸鹽。二、中學(xué)化學(xué)中角色多樣的MnO25.MnO2可由(NH4)2S2O8與MnSO4反應(yīng)制得。的結(jié)構(gòu)如下。,中S-O-O(填“是”或“不是”)在一條直線上?!敬鸢浮坎皇恰驹斀狻侩x子存在鍵,因過氧化氫的空間結(jié)構(gòu)中由于O原子采用雜化,同時(shí)孤對(duì)電子的斥力作用使結(jié)構(gòu)為書形,則中的不在一條直線上。6.MnO2在許多反應(yīng)中有催化作用:①催化KClO3分解制氧氣②催化H2O2分解制氧氣③MnO2作催化劑氨催化還原脫除NO;其中一種催化機(jī)理示意圖如下:(1)從化學(xué)鍵的角度解釋MnO2能結(jié)合NH3的原因。(2)用NH3每脫除1molNO的同時(shí),消耗0.25mol氧氣,寫出該催化過程的總反應(yīng)的化學(xué)方程式并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:。(3)以MnSO4溶液為原料,用如圖裝置(a,b均為惰性電極)同步制備Mn和MnO2。電極a與電源的(負(fù)極或正極)連接,發(fā)生的電極反應(yīng)式為?!敬鸢浮?1)Mn原子提供空軌道,N原子提供孤電子對(duì),形成配位鍵(2)(3)正極Mn2++2H2O-2e-=4H++MnO2【詳解】(1)由圖可知,MnO2能結(jié)合NH3的原因是:Mn原子提供空軌道,N原子提供孤電子對(duì),形成配位鍵。(2)用NH3每脫除1molNO的同時(shí),消耗0.25mol氧氣,NH3和NO、O2反應(yīng)生成N2,N元素由-3價(jià)上升到0價(jià),N元素由+2價(jià)下降到0價(jià),O元素由0價(jià)下降到-2價(jià),根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平化學(xué)方程式并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:。(3)由圖可知,Mn2+在b電極得到電子生成Mn,b電極為陰極,Mn2+在a電極失去電子生成MnO2,a電極為陽極,電極a與電源的正極連接,發(fā)生的電極反應(yīng)式為Mn2++2H2O-2e-=4H++MnO2。7.電解錳渣的主要成分是MnS。一種由電解錳渣制取高純MnSO4的流程如下。(1)MnS不溶于水,它與硫酸溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的離子方程式為。(2)浸出過程中加入MnO2可減少有毒氣體的生成,同時(shí)產(chǎn)生更多MnSO4。利用了MnO2的化學(xué)性質(zhì)是。結(jié)合離子方程式解釋從浸出液中除去Fe3+的原理:。【答案】(1)MnS+2H+=Mn2++H2S↑(2)氧化性Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3,增大pH、升高溫度,使平衡向右移動(dòng),F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀【分析】由電解錳渣(主要成分是)為原料制取高純的工藝流程,首先用MnO2和硫酸浸取電解錳渣,獲得浸出液,浸出液中含雜質(zhì)Fe3+和Ca2+,后調(diào)節(jié)溶液的pH為4,使得鐵離子轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,再將濃縮液進(jìn)行萃取除去Ca2+,最后獲得純凈的MnSO4,據(jù)此分析;【詳解】(1)與發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的離子方程式為;(2)浸出過程中,會(huì)產(chǎn)生有毒氣體H2S,加入可減少有毒氣體的生成,同時(shí)產(chǎn)生更多,錳元素由+4價(jià)轉(zhuǎn)變?yōu)?2價(jià),被還原,則為氧化劑,利用了其氧化性;Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3,增大pH、升高溫度,使平衡向右移動(dòng),Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀.三、緩解溫室效應(yīng),實(shí)現(xiàn)碳中和8.為了緩解溫室效應(yīng)與能源供應(yīng)之間的沖突,CO2的資源化利用已成為研究的熱點(diǎn)。
Ⅰ.【資源化一:利用CO2制水煤氣】在容積為L的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),方程式為
。當(dāng)投料比時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、初始?jí)簭?qiáng)的關(guān)系如圖所示。(1)在恒溫恒容條件下,關(guān)于以上反應(yīng)下列表述能說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是___________。(不定項(xiàng))A. B.氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化C.氣體的密度不再變化 D.CH4和CO2的物質(zhì)的量之比不再改變(2)初始?jí)簭?qiáng)(填“>”“<”或“=”,下同);當(dāng)溫度為℃、初始?jí)簭?qiáng)為時(shí),a點(diǎn)時(shí)的。(3)起始時(shí)向容器中加入molCH4和molCO2,在溫度為℃時(shí)反應(yīng),此時(shí)初始?jí)簭?qiáng)為,該反應(yīng)的平衡常數(shù),溫度和體積不變的情況下,繼續(xù)加入molCH4和molCO2,再次達(dá)到平衡后,CO2的轉(zhuǎn)化率。(填“增大”“減小”或“不變”)Ⅱ.【資源化二:利用CO2制天然氣】二氧化碳加氫制甲烷過程中主要發(fā)生反應(yīng):反應(yīng)I:
反應(yīng)II:
在密閉容器中,壓強(qiáng)恒為Pa、時(shí),CO2平衡轉(zhuǎn)化率、在催化劑作用下反應(yīng)相同時(shí)間所測得的CO2實(shí)際轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。(4)結(jié)合【資源化一】中信息,反應(yīng)I的,該反應(yīng)在條件下能自發(fā)進(jìn)行。A.高溫
B.低溫
C.任意溫度(5)CO2平衡轉(zhuǎn)化率后升高的主要原因是。(6)CO2制備甲烷過程中,CO2活化的可能途徑有兩種,如圖所示。請(qǐng)從反應(yīng)速率和反應(yīng)方向兩個(gè)角度分析說明CO*是CO2活化的優(yōu)勢中間體的原因是?!敬鸢浮?1)B(2)<>(3)4減小(4)-164.7B(5)600℃左右以后升高溫度,反應(yīng)I平衡向左移動(dòng)的程度小于反應(yīng)II平衡向右移動(dòng)的程度(6)得到CO*中間體的反應(yīng)活化能較低,反應(yīng)速率較快,而且ΔH較小,反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行【詳解】(1)A.對(duì)于反應(yīng),根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,平衡時(shí)應(yīng)滿足,而該選項(xiàng)中,正逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量不變,但氣體的物質(zhì)的量在反應(yīng)過程中發(fā)生變化(反應(yīng)前氣體計(jì)量數(shù)之和為1+1=2,反應(yīng)后氣體計(jì)量數(shù)之和為2+2=4)。根據(jù)(M為平均相對(duì)分子質(zhì)量,m為總質(zhì)量,n為總物質(zhì)的量),當(dāng)氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化時(shí),說明氣體的總物質(zhì)的量不再改變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;C.在恒容密閉容器中,氣體的總質(zhì)量不變,容器體積不變,根據(jù)(ρ為密度,m為質(zhì)量,V為體積),氣體密度始終不變,所以密度不再變化不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤;D.起始時(shí)投料比,反應(yīng)過程中CH4和CO2按照1:1的比例反應(yīng),其物質(zhì)的量之比始終為1:1,不能據(jù)此判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;故選B。(2)①是體積增大的反應(yīng),T3℃時(shí),從下到上,二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率升高,平衡正向移動(dòng),即減小壓強(qiáng)向體積增大的方向移動(dòng),因此壓強(qiáng)<;②當(dāng)溫度為T3℃、初始?jí)簭?qiáng)為時(shí),從a點(diǎn)到平衡點(diǎn),二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動(dòng),因此a點(diǎn)時(shí)的>。(3)①起始時(shí)向容器中加入molCH4和molCO2,在溫度為℃、初始?jí)簭?qiáng)為時(shí)反應(yīng),二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率為50%,列出三段式得:,該反應(yīng)的平衡常數(shù);②溫度和體積不變,繼續(xù)加入1molCH4和1molCO2,相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng),壓強(qiáng)增大使得反應(yīng)向氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng),導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),所以再次達(dá)到平衡后,CO2的轉(zhuǎn)化率減小。(4)①根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)I=反應(yīng)II×2-資源化一中的反應(yīng),則反應(yīng)I的;②對(duì)于反應(yīng)Ⅰ,ΔH1<0,反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少,ΔS<0(混亂度減?。8鶕?jù)吉布斯自由能公式ΔG=ΔH?TΔS(T為溫度),當(dāng)ΔG<0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。要使ΔG=ΔH?TΔS<0,因?yàn)棣<0,ΔS<0,則需低溫(T較?。r(shí)才能保證ΔG<0,所以反應(yīng)在低溫條件下能自發(fā)進(jìn)行,答案選B。(5)因?yàn)榉磻?yīng)I:是放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高,平衡逆向移動(dòng),二氧化碳轉(zhuǎn)化率降低;反應(yīng)II:是吸熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高,平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大,當(dāng)溫度升高到一定程度以后,此時(shí)反應(yīng)以反應(yīng)II為主,導(dǎo)致隨著溫度的升高,反應(yīng)II的二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大幅度大于反應(yīng)I的減小幅度。答案為:600℃左右以后升高溫度,反應(yīng)I平衡向左移動(dòng)的程度小于反應(yīng)II平衡向右移動(dòng)的程度。(6)從圖中可以看出,生成CO*中間體反應(yīng)的活化能小,反應(yīng)速率快;CO*中間體能量低,較穩(wěn)定,利于生成(或反應(yīng)放熱,利于中間體的生成),故CO*是CO2活化的優(yōu)勢中間體;故答案為:得到CO*中間體的反應(yīng)活化能較低,反應(yīng)速率較快,而且ΔH較小,反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行。四、維生素A醋酸酯9.市售“維生素A”的主要成分是維生素A醋酸酯。維生素A醋酸酯的一種合成路線如下圖所示(部分試劑和條件省略):已知:(1)化合物C中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為_______。(3)丙酮與檸檬醛的配比是影響化合物A產(chǎn)率的重要因素,丙酮與檸檬醛的物質(zhì)的量配比為11:1時(shí),產(chǎn)率達(dá)到最佳。試分析原因_______。(4)吡啶()在上述反應(yīng)中作溶劑。其性質(zhì)與胺類化合物類似。關(guān)于吡啶的相關(guān)說法正確的是_______。A.吡啶中碳原子和氮原子的雜化方式不同B.吡啶能作為配體與金屬離子形成配合物C.吡啶易溶于有機(jī)溶劑,難溶于水D.吡啶有堿性,能與強(qiáng)酸形成鹽(5)化合物C分子中存在的不對(duì)稱碳原子數(shù)為_______個(gè)。A.1B.2C.3D.4(6)檢驗(yàn)VitamineA中是否有化合物D殘留,可選用的試劑是_______。A.溴的CCl4溶液B.希夫試劑C.茚三酮D.新制氫氧化銅(7)市售“維生素A”是維生素A醋酸酯,性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定,其分子式為_______。維生素A醋酸酯在人體內(nèi)可以被酶催化轉(zhuǎn)化成VitamineA,該反應(yīng)類型屬于_______。(8)寫出一種滿足下列條件檸檬醛(C10H16O)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_______。Ⅰ.核磁共振氫譜顯示有9組峰,峰面積比為4∶4∶2∶1∶1∶1∶1∶1∶1Ⅱ.紅外光譜顯示有一個(gè)六元環(huán)Ⅲ.存在順反異構(gòu),但不存在結(jié)構(gòu)Ⅳ.能與金屬Na反應(yīng)(9)結(jié)合維生素A醋酸酯的合成路線,以和ClCH(CH3)COOCH2CH3為原料,設(shè)計(jì)合成的路線_______(無機(jī)試劑任選)。(可表示為:AB……目標(biāo)產(chǎn)物)【答案】(1)醚鍵、酯基(2)(3)丙酮含有2個(gè)性質(zhì)相同的甲基,都可以和檸檬醛發(fā)生反應(yīng),使副產(chǎn)物增多,導(dǎo)致產(chǎn)率降低(4)BD(5)B(6)BD(7)①.C22H32O2②.取代反應(yīng)(8)(9)【解析】【分析】檸檬醛和丙酮發(fā)生已知信息的反應(yīng)原理生成A為,A發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成B,B和ClCH2COOCH3反應(yīng)生成C,C發(fā)生一系列反應(yīng)生成D,以此解答。【詳解】(1)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知,化合物C中含氧官能團(tuán)的名稱是醚鍵、酯基。(2)由分析可知,化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)丙酮與檸檬醛的配比是影響化合物A產(chǎn)率的重要因素,丙酮與檸檬醛的物質(zhì)的量配比為11:1,即丙酮需要過量,原因是:丙酮含有2個(gè)性質(zhì)相同的甲基,都可以和檸檬醛發(fā)生反應(yīng),使副產(chǎn)物增多,導(dǎo)致產(chǎn)率降低。(4)A.吡啶為平面結(jié)構(gòu),碳原子和氮原子的雜化方式均為sp2,A錯(cuò)誤;B.吡啶環(huán)中的氮原子采用sp2雜化,其孤對(duì)電子處于環(huán)外,可與金屬離子的空軌道形成σ配位鍵,形成配合物,B正確;C.吡啶易溶于有機(jī)溶劑,其性質(zhì)與胺類化合物類似,溶于水,C錯(cuò)誤;D.吡啶性質(zhì)與胺類化合物類似,具有堿性,能與強(qiáng)酸形成鹽,D正確;故選BD。(5)不對(duì)稱碳原子一般指手性碳原子,是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,C分子中存在的不對(duì)稱碳原子數(shù)為2,位置為,故選B。(6)醛基可以用希夫試劑檢驗(yàn)產(chǎn)生紫紅色產(chǎn)物,也可以用新制氫氧化銅檢驗(yàn)產(chǎn)生磚紅色沉淀,化合物D中含有醛基,檢驗(yàn)VitamineA中是否有化合物D殘留,可選用的試劑是希夫試劑或新制氫氧化銅,故選BD。(7)市售“維生素A”是維生素A醋酸酯,結(jié)構(gòu)簡式為:,分子式為C22H32O2,維生素A醋酸酯在人體內(nèi)可以被酶催化轉(zhuǎn)化成VitamineA,其中酯基發(fā)生可水解,該反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)。(8)檸檬醛(C10H16O)的同分異構(gòu)體滿足條件:Ⅰ.核磁共振氫譜顯示有9組峰,峰面積比為4∶4∶2∶1∶1∶1∶1∶1∶1,說明其中含有9種環(huán)境的H原子;Ⅱ.紅外光譜顯示有一個(gè)六元環(huán);Ⅲ.存在順反異構(gòu),但不存在結(jié)構(gòu);Ⅳ.能與金屬Na反應(yīng),說明其中含有羥基;該同分異構(gòu)體為:。(9)先和HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成,發(fā)生水解反應(yīng)生成,發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成,發(fā)生B生成C的原理得到,發(fā)生C生成D的反應(yīng)原理得到,合成路線為:。五、能源新星“鋰電池”10.鋰離子電池作為一種二次化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng),穩(wěn)定性好、轉(zhuǎn)化率高、比容量高、成本低及綠色環(huán)保,廣泛應(yīng)用在電動(dòng)汽車、航空航天、軍事武器等領(lǐng)域。(1)作為“二次電池”中的佼佼者,鋰電池有多種類型,以下是磷酸鐵鋰電池的工作原理:FePO4+LiLiFePO4。電池放電過程如下圖所示,結(jié)合以上信息,該電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為_______。(2)某實(shí)驗(yàn)室計(jì)劃使用該鋰電池電解飽和食鹽水制取Cl2和H2,下列說法正確的_______。A.放電時(shí),Li+經(jīng)隔膜從正極向負(fù)極方向遷移B.充電時(shí),該電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能C.電解飽和食鹽水的裝置中每轉(zhuǎn)移電子1mol,則可制得標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2LH2D.電解飽和食鹽水的裝置中可使用鐵電極作陽極工業(yè)上常以硫酸亞鐵粗品(FeSO4,雜質(zhì)主要包括Fe2(SO4)3、MgSO4等)為原料,經(jīng)過水溶、除雜、氧化、沉淀等步驟制備電池原料FePO4。在“除雜”步驟中,需使用HF溶液作為沉鎂試劑,相關(guān)化學(xué)反應(yīng)為Mg2+(aq)+2HF(aq)?MgF2(s)+2H+(aq)(3)一定條件下,能說明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_______。A.溶液pH保持不變 B.Ka(HF)保持不變C.υ正(Mg2+):υ逆(H+)=2:1 D.保持不變(4)向1L待處理液中加入HF溶液除雜時(shí),反應(yīng)進(jìn)行0.5h后,測得溶液質(zhì)量減少了124g,則0~0.5h內(nèi)(忽略反應(yīng)前后溶液體積變化),υ(Mg2+)=_______mol·L?1·h?1。(5)HF溶液具有較強(qiáng)的腐蝕性,對(duì)設(shè)備要求較高,因此某工廠計(jì)劃使用NaF固體(M=42g·mol?1)替代HF溶液作為沉淀劑。已知:Ksp(MgF2)=7×10?11;通常c(Mn+)<10?5mol·L?1即認(rèn)為金屬離子Mn+沉淀完全?,F(xiàn)有待處理樣品1L(其中含0.001molMg2+),當(dāng)Mg2+完全沉淀時(shí),至少需要加入_______克NaF固體。(結(jié)果保留3位小數(shù),寫出計(jì)算過程)(6)在“沉淀”步驟中,常使用Na2HPO4固體調(diào)節(jié)溶液的pH和沉淀Fe3+,試分析該步驟中溶液pH需嚴(yán)格控制在2.5附近的原因_______。(7)已知Na2HPO4溶液中[]>[],請(qǐng)解釋可能的原因_______。鋰離子電池車輛在其使用壽命結(jié)束時(shí)會(huì)被填埋或焚燒,與之有關(guān)的環(huán)境與資源再利用問題備受關(guān)注,科學(xué)家們正研究如何使用經(jīng)濟(jì)、環(huán)境可持續(xù)的技術(shù)回收石墨與含鋰材料。(8)在進(jìn)行廢舊材料回
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