基于透射電子顯微學的金屬玻璃動力學研究：微觀結(jié)構(gòu)與動態(tài)行為的深度解析一、引言1.1研究背景與意義金屬玻璃，作為一類獨特的材料，自20世紀60年代被發(fā)現(xiàn)以來，便在材料科學領(lǐng)域引起了廣泛關(guān)注。與傳統(tǒng)晶態(tài)合金不同，金屬玻璃的原子排列呈現(xiàn)長程無序、短程有序的特征，這種特殊的結(jié)構(gòu)賦予了金屬玻璃許多優(yōu)異的性能，如高強度、高硬度、良好的耐腐蝕性以及獨特的磁性等。這些卓越的性能使得金屬玻璃在多個領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應用潛力，在航空航天領(lǐng)域，金屬玻璃的高強度和輕量化特性使其成為制造飛行器零部件的理想材料，有助于提高飛行器的性能和燃油效率；在電子信息領(lǐng)域，其良好的磁性和電學性能使其可應用于電子器件，如變壓器鐵芯、傳感器等，能夠提升電子設(shè)備的性能和小型化程度；在汽車工業(yè)中，金屬玻璃可用于制造發(fā)動機部件、車身結(jié)構(gòu)件等，不僅能減輕車身重量，還能提高零部件的耐磨性和耐腐蝕性，從而延長汽車的使用壽命。盡管金屬玻璃具有諸多優(yōu)勢，但其在實際應用中仍面臨一些挑戰(zhàn)。其中，有限的玻璃形成能力限制了其制備大尺寸樣品的能力，這在一定程度上阻礙了其大規(guī)模應用；室溫下金屬玻璃的塑性變形能力較差，容易發(fā)生脆性斷裂，這也成為其應用于結(jié)構(gòu)材料的關(guān)鍵障礙。深入理解金屬玻璃的本質(zhì)，探索提高其玻璃形成能力和塑性變形能力的方法，對于推動金屬玻璃的廣泛應用具有至關(guān)重要的意義。動力學研究在揭示金屬玻璃的本質(zhì)和優(yōu)化其性能方面起著核心作用。從原子尺度的擴散、弛豫，到宏觀尺度的粘滯流動，金屬玻璃的動力學行為與其結(jié)構(gòu)演變和性能密切相關(guān)。在玻璃轉(zhuǎn)變過程中，動力學行為決定了原子的重排速率和程度，進而影響金屬玻璃的微觀結(jié)構(gòu)和性能；在塑性變形過程中，動力學因素決定了剪切帶的形成和擴展，直接關(guān)系到金屬玻璃的塑性和斷裂行為。通過研究金屬玻璃的動力學行為，我們可以深入了解其原子運動規(guī)律和結(jié)構(gòu)演變機制，為優(yōu)化金屬玻璃的性能提供理論基礎(chǔ)。透射電子顯微學（TEM）作為一種強大的微觀分析技術(shù)，在金屬玻璃動力學研究中發(fā)揮著不可替代的作用。TEM能夠提供高分辨率的微觀結(jié)構(gòu)圖像，使我們可以直接觀察金屬玻璃中的原子排列和結(jié)構(gòu)特征，從而深入了解其短程有序結(jié)構(gòu)和缺陷分布；TEM還可以通過電子衍射技術(shù)，獲取金屬玻璃的結(jié)構(gòu)信息，進一步揭示其原子排列的無序性和短程有序性；TEM在研究金屬玻璃動力學方面具有獨特的優(yōu)勢，能夠?qū)崟r觀察原子在不同溫度、應力等條件下的運動和擴散過程，為深入研究金屬玻璃的動力學行為提供直接的實驗證據(jù)。本研究聚焦于金屬玻璃動力學的透射電子顯微學研究，旨在利用TEM的高分辨率成像和電子衍射技術(shù)，深入研究金屬玻璃在不同條件下的原子運動和結(jié)構(gòu)演變，揭示其動力學行為的微觀機制。通過本研究，我們期望能夠為金屬玻璃的性能優(yōu)化和應用開發(fā)提供重要的理論支持和實驗依據(jù)，推動金屬玻璃在更多領(lǐng)域的廣泛應用。1.2金屬玻璃概述金屬玻璃，又稱非晶態(tài)合金，是一類原子結(jié)構(gòu)長程無序、短程有序的金屬材料。從微觀角度來看，其原子排列不像晶態(tài)合金那樣具有周期性和規(guī)則性，不存在明顯的晶格結(jié)構(gòu)和晶界，但在短距離內(nèi)，原子之間存在一定的配位關(guān)系和局域有序結(jié)構(gòu)。這種獨特的結(jié)構(gòu)賦予了金屬玻璃許多優(yōu)異的性能，使其在材料科學領(lǐng)域備受關(guān)注。金屬玻璃的發(fā)展歷程充滿了探索與創(chuàng)新。20世紀30年代，Kramer首次采用氣相沉積法制備出金屬玻璃，開啟了金屬玻璃研究的先河。然而，由于當時制備技術(shù)的限制，金屬玻璃的生產(chǎn)規(guī)模和應用范圍都非常有限。1960年，美國加州理工學院的Klement和Duwez等人采用急冷技術(shù)，以每秒一百攝氏度的速率冷卻合金薄層，成功制備出金屬玻璃，這一突破為金屬玻璃的研究和應用奠定了基礎(chǔ)。早期制備的金屬玻璃由于冷卻速度要求極高，只能制成很薄的條狀物、導線或粉末，限制了其大規(guī)模應用。此后，科學家們不斷探索新的制備方法和合金體系，以提高金屬玻璃的玻璃形成能力和性能。通過混合四到五種不同大小原子的元素，開發(fā)出了多種新型金屬玻璃，使其性能得到了顯著改善。隨著制備技術(shù)的不斷進步，金屬玻璃的應用領(lǐng)域也逐漸擴大，從最初的磁性材料領(lǐng)域，逐漸拓展到航空航天、汽車工業(yè)、電子信息、醫(yī)療等多個領(lǐng)域。根據(jù)成分體系的不同，金屬玻璃可分為多種類型。常見的有鐵基、鈷基、鎳基、鋯基、鈦基、鋁基等金屬玻璃。鐵基金屬玻璃具有較高的飽和磁感應強度和較低的矯頑力，在磁性材料領(lǐng)域具有廣泛的應用，如用于制造變壓器鐵芯、磁傳感器等；鈷基金屬玻璃則具有優(yōu)異的軟磁性能和耐腐蝕性，常用于制造精密電子元件和高性能磁性材料；鋯基金屬玻璃具有良好的玻璃形成能力和力學性能，可用于制造航空航天零部件、醫(yī)療器械等；鋁基金屬玻璃具有低密度和良好的力學性能，在輕量化結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應用潛力。不同成分體系的金屬玻璃在結(jié)構(gòu)和性能上存在一定的差異，這使得它們能夠滿足不同領(lǐng)域的應用需求。在實際應用中，金屬玻璃憑借其獨特的性能優(yōu)勢，在多個領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。在航空航天領(lǐng)域，由于金屬玻璃具有高強度、低密度和良好的耐腐蝕性，可用于制造飛行器的結(jié)構(gòu)部件、發(fā)動機葉片等，有助于減輕飛行器的重量，提高其性能和燃油效率。在電子信息領(lǐng)域，金屬玻璃的軟磁性能使其成為制造電子變壓器、電感器、磁頭等電子元件的理想材料，能夠提高電子設(shè)備的性能和小型化程度。在汽車工業(yè)中，金屬玻璃可用于制造發(fā)動機部件、車身結(jié)構(gòu)件等，不僅能減輕車身重量，還能提高零部件的耐磨性和耐腐蝕性，從而延長汽車的使用壽命。金屬玻璃還在體育用品、醫(yī)療器械、日常生活用品等領(lǐng)域得到了廣泛應用，如制造高爾夫球桿、網(wǎng)球拍、手術(shù)刀、手機外殼等。1.3金屬玻璃動力學研究進展1.3.1動力學研究的關(guān)鍵問題金屬玻璃動力學研究涵蓋多個關(guān)鍵過程，其中玻璃轉(zhuǎn)變和弛豫尤為重要。玻璃轉(zhuǎn)變是金屬玻璃從過冷液體轉(zhuǎn)變?yōu)椴ＡB(tài)的過程，伴隨著原子運動能力的急劇變化。在這個過程中，原子的擴散和重排逐漸受到限制，導致體系的粘度急劇增加，最終形成具有長程無序結(jié)構(gòu)的玻璃態(tài)。玻璃轉(zhuǎn)變溫度（Tg）是衡量這一過程的重要參數(shù)，它對金屬玻璃的加工性能有著顯著影響。當溫度接近Tg時，金屬玻璃表現(xiàn)出較好的可塑性和流動性，可進行熱壓成型、注射成型等加工工藝。而在低溫下，金屬玻璃的粘度較高，加工難度增大。弛豫過程則是金屬玻璃在一定條件下，體系向更穩(wěn)定狀態(tài)轉(zhuǎn)變的過程，涉及原子的微觀重排和能量的降低。弛豫可分為α弛豫和β弛豫等不同類型。α弛豫是與玻璃轉(zhuǎn)變相關(guān)的慢弛豫過程，對應著原子的協(xié)同重排，對金屬玻璃的粘彈性和力學性能有重要影響。在拉伸實驗中，α弛豫會影響金屬玻璃的屈服強度和斷裂韌性，α弛豫時間較長的金屬玻璃往往具有更好的韌性。β弛豫是發(fā)生在低溫下的快弛豫過程，與原子的局域運動有關(guān)，對金屬玻璃的電學、聲學等性能有影響。研究發(fā)現(xiàn)，β弛豫會影響金屬玻璃的介電常數(shù)和內(nèi)耗，β弛豫強度較大的金屬玻璃在高頻電場下可能表現(xiàn)出更高的介電損耗。這些動力學過程與金屬玻璃的性能密切相關(guān)。除了上述的加工性能、力學性能、電學性能外，還對金屬玻璃的熱穩(wěn)定性、耐腐蝕性等性能產(chǎn)生影響。熱穩(wěn)定性方面，玻璃轉(zhuǎn)變溫度較高的金屬玻璃在高溫環(huán)境下更能保持其結(jié)構(gòu)和性能的穩(wěn)定；耐腐蝕性方面，弛豫過程可能會影響金屬玻璃表面的原子排列和化學活性，進而影響其耐腐蝕性能。深入研究這些動力學過程，對于理解金屬玻璃的性能和優(yōu)化其應用具有重要意義。1.3.2現(xiàn)有研究方法與成果在金屬玻璃動力學研究中，多種實驗方法和理論模擬技術(shù)被廣泛應用。傳統(tǒng)實驗方法如差示掃描量熱法（DSC）、動態(tài)力學分析（DMA）、熱膨脹法等在研究玻璃轉(zhuǎn)變和弛豫方面發(fā)揮了重要作用。DSC通過測量樣品在加熱或冷卻過程中的熱流變化，能夠精確確定玻璃轉(zhuǎn)變溫度、結(jié)晶溫度等熱學參數(shù)，為研究玻璃轉(zhuǎn)變提供了重要數(shù)據(jù)。在研究Zr基金屬玻璃時，利用DSC測量其玻璃轉(zhuǎn)變溫度，發(fā)現(xiàn)隨著合金成分的變化，玻璃轉(zhuǎn)變溫度也會發(fā)生相應改變，從而揭示了成分對玻璃轉(zhuǎn)變的影響。DMA則通過測量樣品在動態(tài)載荷下的力學響應，獲取材料的儲能模量、損耗模量等信息，用于研究弛豫過程。通過DMA研究Fe基金屬玻璃的弛豫行為，發(fā)現(xiàn)隨著溫度的升高，損耗模量出現(xiàn)峰值，對應著不同的弛豫過程，從而深入了解了Fe基金屬玻璃的弛豫機制。現(xiàn)代實驗技術(shù)如中子散射、同步輻射X射線散射、核磁共振等為金屬玻璃動力學研究提供了更深入的原子尺度信息。中子散射能夠探測原子的位置和運動，通過測量中子散射強度隨波矢和頻率的變化，可以獲得金屬玻璃中原子的擴散系數(shù)、弛豫時間等動力學參數(shù)。同步輻射X射線散射具有高亮度、高分辨率的特點，能夠研究金屬玻璃在高溫、高壓等極端條件下的結(jié)構(gòu)和動力學行為。核磁共振則可以提供關(guān)于原子周圍環(huán)境和原子運動的信息，通過測量核磁共振譜線的寬度、位移等參數(shù)，研究金屬玻璃中的弛豫過程和原子擴散。理論模擬方法如分子動力學模擬、蒙特卡羅模擬等也在金屬玻璃動力學研究中取得了豐碩成果。分子動力學模擬通過求解原子間的相互作用勢，模擬原子在不同條件下的運動軌跡，從而獲得金屬玻璃的結(jié)構(gòu)和動力學信息。蒙特卡羅模擬則基于概率統(tǒng)計原理，模擬原子在不同狀態(tài)之間的躍遷，用于研究金屬玻璃的熱力學和動力學性質(zhì)。通過分子動力學模擬研究Cu-Zr基金屬玻璃的玻璃轉(zhuǎn)變過程，觀察到原子在玻璃轉(zhuǎn)變溫度附近的擴散行為和結(jié)構(gòu)變化，揭示了玻璃轉(zhuǎn)變的微觀機制。不同研究方法在研究金屬玻璃動力學行為中各有優(yōu)缺點。DSC等傳統(tǒng)方法操作相對簡單，能夠快速獲得宏觀熱學參數(shù)，但難以提供原子尺度的信息；中子散射、同步輻射X射線散射等現(xiàn)代技術(shù)能夠深入研究原子結(jié)構(gòu)和動力學，但實驗設(shè)備昂貴，實驗條件苛刻；理論模擬方法可以在原子尺度上研究動力學行為，但模擬結(jié)果依賴于原子間相互作用勢的準確性。綜合運用多種研究方法，相互補充和驗證，是深入研究金屬玻璃動力學的有效途徑。二、透射電子顯微學原理與技術(shù)2.1透射電子顯微鏡基本原理2.1.1電子的性質(zhì)與分辨率電子具有波粒二象性，這是理解透射電子顯微鏡（TEM）分辨率的關(guān)鍵基礎(chǔ)。1924年，德布羅意提出物質(zhì)波理論，指出一切微觀粒子都具有波粒二象性，電子也不例外。電子的波動性通過德布羅意波長來體現(xiàn)，其表達式為：\lambda=\frac{h}{p}其中，\lambda為德布羅意波長，h為普朗克常數(shù)（h=6.626\times10^{-34}J\cdots），p為電子的動量。由于電子的動量p=mv（m為電子質(zhì)量，v為電子速度），在TEM中，電子通過加速電壓V獲得能量，根據(jù)能量守恒定律，eV=\frac{1}{2}mv^{2}（e為電子電荷量），可推導出電子的速度v=\sqrt{\frac{2eV}{m}}，進而得到電子的德布羅意波長與加速電壓的關(guān)系：\lambda=\frac{h}{\sqrt{2meV}}從上述公式可以看出，加速電壓越高，電子的德布羅意波長越短。顯微鏡的分辨率是指能夠分辨兩個相鄰物體的最小距離，根據(jù)瑞利判據(jù)，顯微鏡的分辨率d與波長\lambda和物鏡的數(shù)值孔徑NA有關(guān)，表達式為：d=\frac{0.61\lambda}{NA}在TEM中，由于電子的波長比可見光短得多，使得TEM具有更高的分辨率。例如，當加速電壓為200kV時，電子的德布羅意波長約為0.00251nm，而可見光的波長范圍在380-760nm之間，相比之下，電子的波長優(yōu)勢明顯，這使得TEM能夠分辨出更微小的結(jié)構(gòu)。提高加速電壓是提高TEM分辨率的重要途徑之一，隨著加速電壓的升高，電子的德布羅意波長進一步縮短，從而提高了顯微鏡的分辨率。但加速電壓的提高也受到設(shè)備成本、樣品損傷等因素的限制。除了加速電壓，減小物鏡的孔徑半角\alpha也可以提高分辨率，因為數(shù)值孔徑NA=n\sin\alpha（n為介質(zhì)折射率，在TEM中，電子在真空中傳播，n=1），減小\alpha可以減小數(shù)值孔徑，從而提高分辨率，但這也會導致電子束強度降低，影響成像質(zhì)量。2.1.2電子與物質(zhì)的相互作用當電子束入射到樣品時，會與樣品中的原子發(fā)生復雜的相互作用，主要包括散射和吸收等過程，這些相互作用對TEM成像的襯度產(chǎn)生重要影響。散射是電子與物質(zhì)相互作用的主要形式之一，可分為彈性散射和非彈性散射。彈性散射是指電子在與原子相互作用時，只改變運動方向，而總動能基本上無變化的散射過程。彈性散射主要是由于電子與原子核的庫侖相互作用引起的，當電子靠近原子核時，受到原子核的庫侖電場作用，電子的運動方向發(fā)生改變。由于原子核的質(zhì)量比電子大得多，在彈性散射過程中，電子的能量損失可以忽略不計。彈性散射電子是電子衍射及其成像的物理基礎(chǔ)，在TEM成像中，彈性散射電子形成了明場像的主要襯度來源。當電子束穿過樣品時，樣品中不同區(qū)域的原子密度和晶體結(jié)構(gòu)不同，對電子的彈性散射程度也不同，從而在像平面上形成了襯度差異，反映出樣品的微觀結(jié)構(gòu)信息。非彈性散射則是指電子在與原子相互作用時，不僅改變運動方向，還損失部分動能的散射過程。非彈性散射主要是由于電子與原子中的核外電子相互作用引起的，當電子與核外電子碰撞時，會使核外電子激發(fā)或電離，電子自身的能量也會降低。非彈性散射過程中，電子損失的能量會以多種形式釋放出來，如產(chǎn)生二次電子、俄歇電子、特征X射線、熱等。這些信號攜帶了樣品的成分、結(jié)構(gòu)等信息，在材料分析中具有重要應用。在TEM成像中，非彈性散射電子會降低圖像的襯度和分辨率，因為非彈性散射電子的能量和方向分布較為分散，會產(chǎn)生背景噪聲，干擾對樣品結(jié)構(gòu)的觀察。吸收是指入射電子在樣品中經(jīng)過多次非彈性散射后，能量損失殆盡，最終被樣品吸收的過程。吸收電子的數(shù)量與樣品的厚度、原子序數(shù)等因素有關(guān)，樣品越厚、原子序數(shù)越大，吸收電子的數(shù)量越多。在TEM成像中，吸收電子的分布也會對圖像襯度產(chǎn)生影響，例如，在掃描透射電子顯微鏡（STEM）中，可以通過檢測吸收電子的信號來獲得樣品的原子序數(shù)襯度，用于分析樣品的成分分布。2.1.3成像原理透射電子顯微鏡的成像原理基于阿貝成像原理，該原理最初由德國物理學家恩斯特?阿貝（ErnstAbbe）于1873年提出，用于解釋光學顯微鏡的成像過程，后來被應用于透射電子顯微鏡中。阿貝成像原理認為，物體的成像可以分為兩個步驟：第一步是平行入射波受到物體的散射作用，在物鏡的后焦面上形成衍射譜；第二步是各級衍射波通過干涉重新在像平面上形成反映物體特征的像。在透射電子顯微鏡中，電子槍發(fā)射出的電子束經(jīng)過會聚鏡的聚焦后，形成一束平行電子束照射到樣品上。由于樣品的原子結(jié)構(gòu)和電子密度分布不均勻，電子束與樣品相互作用后會發(fā)生散射，散射電子的波矢方向發(fā)生改變。這些散射電子在物鏡的后焦面上形成衍射斑點，這些衍射斑點構(gòu)成了樣品的衍射譜，反映了樣品的晶體結(jié)構(gòu)和周期性信息。從物鏡后焦面到像平面的過程中，各級衍射波在像平面上發(fā)生干涉，重新疊加形成了反映樣品特征的圖像。具體來說，物鏡的作用是對穿過樣品的電子束進行聚焦和放大，將樣品的衍射譜和像同時成像在物鏡的后焦面和像面上。中間鏡的物面可以選擇取在物鏡的后焦面或像面上，當中間鏡的物面取在物鏡后焦面時，中間鏡將衍射譜放大，此時在熒光屏上得到的是電子衍射花樣，用于分析樣品的晶體結(jié)構(gòu)；當中間鏡的物面取在物鏡的像面上時，中間鏡將圖像進一步放大，再經(jīng)過投影鏡的最終放大，在熒光屏上得到樣品的高分辨率圖像。投影鏡則負責將中間鏡放大后的圖像進一步放大并投射到熒光屏或探測器上，以便觀察和記錄。通過調(diào)節(jié)物鏡、中間鏡和投影鏡的電流，可以改變它們的焦距和放大倍數(shù)，從而實現(xiàn)對樣品不同倍數(shù)的觀察和分析。2.2透射電子顯微鏡的構(gòu)造與功能透射電子顯微鏡主要由電子光學系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、電氣系統(tǒng)和觀察記錄系統(tǒng)等部分組成，每個部分都在成像和分析過程中發(fā)揮著關(guān)鍵作用。電子槍作為電子光學系統(tǒng)的重要組成部分，是產(chǎn)生電子束的源頭。常見的電子槍有熱陰極電子槍和場發(fā)射電子槍。熱陰極電子槍通常由鎢絲或六硼化鑭（LaB6）陰極組成，通過加熱使陰極發(fā)射電子。鎢絲陰極價格相對較低，但發(fā)射電子的能量分散較大，亮度相對較低；LaB6陰極則具有較高的亮度和較低的能量分散，能提供更穩(wěn)定的電子束。場發(fā)射電子槍利用強電場使陰極表面的電子隧穿發(fā)射，具有更高的亮度和相干性，能夠產(chǎn)生更細的電子束，從而實現(xiàn)更高的分辨率。在高分辨率成像和微區(qū)分析中，場發(fā)射電子槍具有明顯的優(yōu)勢，能夠提供更清晰、更準確的微觀結(jié)構(gòu)信息。聚光鏡的主要功能是將電子槍發(fā)射的電子束會聚到樣品上，并調(diào)節(jié)電子束的強度和光斑大小。聚光鏡通常由多級透鏡組成，通過調(diào)節(jié)透鏡的電流，可以改變電子束的會聚角度和光斑尺寸。在低倍觀察時，需要較大的光斑尺寸和較低的電子束強度，以獲得較大的視野范圍；在高倍觀察時，則需要較小的光斑尺寸和較高的電子束強度，以提高分辨率和成像質(zhì)量。聚光鏡還可以通過調(diào)節(jié)電子束的傾斜角度，實現(xiàn)暗場成像等特殊成像模式，有助于觀察樣品的不同結(jié)構(gòu)特征。物鏡是TEM中最重要的部件之一，對成像質(zhì)量起著決定性作用。物鏡的主要作用是對穿過樣品的電子束進行聚焦和放大，將樣品的細節(jié)清晰地成像在物鏡的像平面上。物鏡的分辨率直接影響TEM的整體分辨率，為了獲得高分辨率，物鏡通常采用短焦距、強磁場的設(shè)計。物鏡的球差、像散等像差會嚴重影響成像質(zhì)量，因此需要通過消像散器等裝置對物鏡進行精確的校正。在實際操作中，通過調(diào)節(jié)物鏡的電流，可以實現(xiàn)對樣品不同區(qū)域的聚焦，從而獲得清晰的圖像。中間鏡位于物鏡和投影鏡之間，其主要功能是進一步放大物鏡所成的像，并控制成像模式。中間鏡的物面可以選擇取在物鏡的后焦面或像面上，當中間鏡的物面取在物鏡后焦面時，中間鏡將衍射譜放大，此時在熒光屏上得到的是電子衍射花樣，用于分析樣品的晶體結(jié)構(gòu)；當中間鏡的物面取在物鏡的像面上時，中間鏡將圖像進一步放大。通過調(diào)節(jié)中間鏡的電流，可以改變其放大倍數(shù)，從而實現(xiàn)對樣品不同倍數(shù)的觀察和分析。中間鏡還可以用于選區(qū)電子衍射，通過在中間鏡的物平面上放置選區(qū)光闌，選擇樣品的特定區(qū)域進行衍射分析，實現(xiàn)形貌觀察和電子衍射的微觀對應。投影鏡的作用是將中間鏡放大后的圖像進一步放大并投射到熒光屏或探測器上，以便觀察和記錄。投影鏡通常具有固定的放大倍數(shù)，其設(shè)計要求是能夠提供高分辨率和低畸變的圖像。在TEM中，投影鏡的放大倍數(shù)通常在幾十倍到幾百倍之間，與物鏡和中間鏡的放大倍數(shù)相結(jié)合，使得TEM的總放大倍數(shù)可以達到數(shù)十萬倍甚至更高。投影鏡的性能對最終圖像的質(zhì)量也有重要影響，其像差的校正同樣至關(guān)重要。記錄系統(tǒng)用于記錄TEM成像和分析的結(jié)果，常見的記錄設(shè)備有熒光屏、底片和電荷耦合器件（CCD）相機等。熒光屏是TEM中最基本的觀察裝置，它將電子信號轉(zhuǎn)化為可見光，使操作人員能夠直接觀察到樣品的圖像。熒光屏通常由熒光材料制成，當電子束轟擊熒光屏時，熒光材料會發(fā)出可見光，形成圖像。底片是一種傳統(tǒng)的記錄介質(zhì)，通過將電子圖像記錄在底片上，然后進行顯影和定影處理，可以得到永久的圖像記錄。隨著數(shù)字化技術(shù)的發(fā)展，CCD相機逐漸成為TEM中常用的記錄設(shè)備。CCD相機能夠?qū)㈦娮訄D像轉(zhuǎn)化為數(shù)字信號，直接存儲在計算機中，便于圖像的處理、分析和存儲。CCD相機具有高靈敏度、高分辨率、快速記錄等優(yōu)點，能夠滿足不同實驗的需求。2.3透射電子顯微學的應用模式2.3.1常規(guī)成像模式常規(guī)成像模式是透射電子顯微鏡（TEM）最基本的應用模式之一，主要包括明場像和暗場像。明場像的成像原理是讓透射電子束通過物鏡光闌，而將散射電子束擋掉，此時在成像模式下得到的圖像即為明場像。由于樣品不同區(qū)域?qū)﹄娮拥纳⑸淠芰Σ煌?，散射能力弱的區(qū)域透過的電子較多，在熒光屏或探測器上形成亮區(qū)；散射能力強的區(qū)域透過的電子較少，形成暗區(qū)。這種襯度差異反映了樣品的結(jié)構(gòu)和成分信息，使得我們可以觀察樣品的整體結(jié)構(gòu)。在研究金屬玻璃時，通過明場像可以清晰地觀察到金屬玻璃的均勻結(jié)構(gòu)，沒有明顯的晶體結(jié)構(gòu)和晶界，呈現(xiàn)出均勻的灰色襯度。明場像在觀察樣品的整體形態(tài)、尺寸、分布等方面具有重要應用。在研究金屬玻璃與其他材料的復合材料時，利用明場像可以觀察金屬玻璃相在復合材料中的分布情況，以及與其他相之間的界面關(guān)系。暗場像則是把物鏡光闌孔套住一個衍射斑，而將透射束擋掉，此時得到的圖像為暗場像。由于只有特定方向的散射電子參與成像，使得暗場像能夠突出樣品中特定區(qū)域的結(jié)構(gòu)信息。在金屬玻璃中，如果存在局部的原子排列差異或缺陷，這些區(qū)域會產(chǎn)生不同的衍射，通過選擇相應的衍射斑進行暗場成像，可以突出顯示這些區(qū)域。暗場像常用于觀察樣品中的缺陷、析出相、界面等微觀特征。在研究金屬玻璃的結(jié)晶過程時，利用暗場像可以觀察到結(jié)晶相的析出位置、形狀和大小，以及結(jié)晶相與周圍非晶相之間的界面結(jié)構(gòu)。通過暗場像可以清晰地看到結(jié)晶相在非晶基體中的分布情況，以及結(jié)晶相的生長方向和形態(tài)特征。2.3.2電子衍射模式電子衍射模式是透射電子顯微學中用于分析樣品晶體結(jié)構(gòu)和取向的重要手段，主要包括選區(qū)電子衍射（SAED）和會聚束電子衍射（CBED）。選區(qū)電子衍射的原理基于電子的波動性和晶體的周期性結(jié)構(gòu)。當電子束照射到晶體樣品上時，由于晶體中原子的規(guī)則排列，電子會發(fā)生衍射現(xiàn)象，形成特定的衍射花樣。選區(qū)電子衍射借助設(shè)置在物鏡像平面的選區(qū)光欄，可以對產(chǎn)生衍射的樣品區(qū)域進行選擇，并對選區(qū)范圍的大小加以限制，從而實現(xiàn)形貌觀察和電子衍射的微觀對應。通過分析衍射花樣中斑點的位置、強度和對稱性等信息，可以確定樣品的晶體結(jié)構(gòu)、晶格參數(shù)、晶體取向以及晶體缺陷等信息。在研究金屬玻璃的晶化過程時，利用選區(qū)電子衍射可以分析晶化相的晶體結(jié)構(gòu)和取向，確定晶化相的種類和生長方向。會聚束電子衍射則是利用聚焦的電子束對樣品進行衍射分析。與選區(qū)電子衍射不同，會聚束電子衍射使用的電子束是會聚的，能夠在樣品上形成一個微小的衍射區(qū)域，從而獲得更高分辨率的衍射信息。會聚束電子衍射可以提供關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的更詳細信息，如晶體的對稱性、空間群、晶格畸變等。在研究金屬玻璃中的準晶相時，會聚束電子衍射可以精確確定準晶相的結(jié)構(gòu)和對稱性，揭示準晶相的原子排列規(guī)律。通過會聚束電子衍射可以獲得準晶相的高階勞厄帶衍射花樣，從中分析準晶相的對稱性和晶格參數(shù)，為研究準晶相的形成機制和性能提供重要依據(jù)。2.3.3高分辨成像模式高分辨成像模式是透射電子顯微鏡在原子尺度上研究材料微觀結(jié)構(gòu)的重要手段，其成像原理基于電子的波動性和相位襯度。高分辨透射電鏡（HRTEM）能夠直接觀察到材料中原子的排列，揭示材料的原子結(jié)構(gòu)和缺陷信息。在高分辨成像過程中，電子束與樣品相互作用后，散射電子的相位會發(fā)生變化。通過特殊的成像技術(shù)，將散射電子的相位信息轉(zhuǎn)化為強度信息，從而在圖像上呈現(xiàn)出原子的排列情況。HRTEM圖像中的亮斑或暗斑對應著原子的位置，通過觀察這些斑點的分布和排列，可以確定材料的原子結(jié)構(gòu)和晶體取向。在研究金屬玻璃時，HRTEM可以觀察到金屬玻璃中原子的短程有序結(jié)構(gòu)，雖然金屬玻璃整體上原子排列是長程無序的，但在短距離內(nèi)存在一定的配位關(guān)系和局域有序結(jié)構(gòu)。HRTEM還可以用于研究金屬玻璃中的結(jié)構(gòu)缺陷，如空位、位錯等。這些缺陷對金屬玻璃的性能有著重要影響，通過HRTEM觀察缺陷的形態(tài)、分布和演化，可以深入了解金屬玻璃的性能變化機制。在研究金屬玻璃的塑性變形過程中，HRTEM可以觀察到位錯的產(chǎn)生、運動和交互作用，揭示金屬玻璃塑性變形的微觀機制。2.3.4掃描透射電子顯微模式掃描透射電子顯微模式（STEM）是一種結(jié)合了掃描電鏡和透射電鏡特點的分析技術(shù)，其工作原理是利用聚焦的電子束在樣品上進行掃描，同時收集透過樣品的電子信號進行成像和分析。STEM具有原子級分辨率成像和元素分布分析的優(yōu)勢。在原子級分辨率成像方面，STEM通過高角度環(huán)形暗場探測器（HAADF）收集散射電子，利用散射電子的強度與原子序數(shù)的平方成正比的特性，實現(xiàn)對原子的直接成像。在HAADF-STEM圖像中，原子序數(shù)大的原子顯示為亮斑，原子序數(shù)小的原子顯示為暗斑，從而可以清晰地分辨出不同原子的位置和排列。在研究金屬玻璃中添加的合金元素分布時，利用HAADF-STEM可以直接觀察到合金元素在金屬玻璃中的原子尺度分布，了解合金元素對金屬玻璃結(jié)構(gòu)和性能的影響。在元素分布分析方面，STEM可以配備X射線能譜儀（EDS）和電子能量損失譜儀（EELS）等探測器，對樣品中的元素進行定性和定量分析。通過對掃描區(qū)域內(nèi)不同位置的元素信號進行采集和分析，可以繪制出元素的分布圖譜，直觀地展示樣品中元素的分布情況。在研究金屬玻璃的成分均勻性時，利用STEM-EDS可以分析金屬玻璃中不同元素的分布均勻性，確定是否存在成分偏析等問題。2.3.5譜學分析模式譜學分析模式是透射電子顯微學中用于分析材料化學成分和電子結(jié)構(gòu)的重要手段，主要包括電子能量損失譜（EELS）和X射線能譜（EDS）。電子能量損失譜的原理是當電子束與樣品相互作用時，電子會與樣品中的原子發(fā)生非彈性散射，損失部分能量，這些能量損失以特征能量損失峰的形式表現(xiàn)出來。通過測量電子能量損失譜，可以獲得樣品中元素的種類、化學態(tài)和電子結(jié)構(gòu)等信息。不同元素的原子具有不同的電子結(jié)構(gòu)，在非彈性散射過程中會產(chǎn)生特定能量損失的特征峰，因此可以通過分析特征峰的位置和強度來確定元素的種類。元素的化學態(tài)會影響其電子結(jié)構(gòu)，從而導致特征峰的位置和形狀發(fā)生變化，通過對特征峰的精細分析可以確定元素的化學態(tài)。在研究金屬玻璃中過渡金屬元素的化學態(tài)時，利用EELS可以分析過渡金屬元素的價態(tài)和配位環(huán)境，了解其在金屬玻璃中的電子結(jié)構(gòu)和化學活性。X射線能譜的原理是當電子束激發(fā)樣品中的原子時，原子內(nèi)層電子會被激發(fā)到高能級，外層電子會向內(nèi)層躍遷填補空位，同時釋放出具有特征能量的X射線。通過測量X射線的能量和強度，可以確定樣品中元素的種類和含量。不同元素的原子發(fā)射出的X射線具有不同的能量，通過能量色散譜儀（EDS）對X射線的能量進行分析，可以識別出樣品中存在的元素。X射線的強度與元素的含量成正比，通過測量X射線的強度并進行定量分析，可以確定元素的含量。在研究金屬玻璃的化學成分時，利用EDS可以快速、準確地分析金屬玻璃中各種元素的含量，為研究金屬玻璃的成分設(shè)計和性能優(yōu)化提供重要依據(jù)。三、金屬玻璃動力學研究中的透射電子顯微學應用實例3.1金屬玻璃的結(jié)構(gòu)弛豫研究3.1.1實驗方法與樣品制備本研究選用了Zr基金屬玻璃體系，具體成分為Zr65Cu17.5Ni10Al7.5。Zr基金屬玻璃因其優(yōu)異的玻璃形成能力和良好的力學性能，在金屬玻璃研究領(lǐng)域中備受關(guān)注。其原子尺寸的差異和較強的原子間相互作用，使得Zr基金屬玻璃能夠在較寬的成分范圍內(nèi)形成穩(wěn)定的非晶結(jié)構(gòu)，為研究結(jié)構(gòu)弛豫提供了理想的材料體系。樣品制備采用銅模吸鑄法，將按比例配制好的Zr、Cu、Ni、Al等純金屬原料放入真空感應熔煉爐中，在高純氬氣保護下熔煉，確保合金成分均勻。熔煉后的合金液通過銅模吸鑄，制備成直徑為3mm的棒狀樣品。這種制備方法能夠快速冷卻合金液，抑制晶體的形核和生長，從而獲得高質(zhì)量的金屬玻璃樣品。為了滿足透射電子顯微鏡（TEM）的觀察要求，需要對樣品進行進一步處理。首先，使用線切割將棒狀樣品切成厚度約為0.1mm的薄片。然后，采用機械研磨的方法，將薄片進一步減薄至約30μm。在研磨過程中，要注意控制研磨壓力和速度，避免樣品過熱導致結(jié)構(gòu)變化。接著，使用離子減薄儀對樣品進行最終減薄，在高真空環(huán)境下，用高能離子束從樣品兩側(cè)轟擊，逐漸去除樣品表面的原子，直至樣品中心區(qū)域出現(xiàn)一個薄區(qū)，滿足TEM觀察的要求。在離子減薄過程中，需要精確控制離子束的能量、角度和時間，以保證樣品的質(zhì)量和代表性。通過以上制備工藝，能夠獲得高質(zhì)量的Zr基金屬玻璃TEM樣品，為后續(xù)的結(jié)構(gòu)弛豫研究提供可靠的實驗基礎(chǔ)。3.1.2結(jié)構(gòu)弛豫過程的TEM觀察將制備好的Zr基金屬玻璃樣品放入TEM中，在不同溫度下進行等溫退火處理，以研究其結(jié)構(gòu)弛豫過程。通過明場像和高分辨成像等技術(shù)，觀察樣品在結(jié)構(gòu)弛豫過程中的微觀結(jié)構(gòu)變化。在較低溫度（如350K）下進行短時間（如1小時）退火后，明場像顯示樣品整體結(jié)構(gòu)較為均勻，沒有明顯的結(jié)構(gòu)變化。但仔細觀察可以發(fā)現(xiàn)，樣品中存在一些微小的對比度變化，這可能是由于原子的局部重排導致的。高分辨成像進一步證實了這一點，原子排列在短程范圍內(nèi)呈現(xiàn)出一定的有序性，一些原子團簇的結(jié)構(gòu)發(fā)生了輕微調(diào)整。隨著退火溫度升高到400K，退火時間延長至5小時，明場像中出現(xiàn)了一些較明顯的暗區(qū)和亮區(qū)，表明樣品內(nèi)部結(jié)構(gòu)出現(xiàn)了一定程度的不均勻性。這些區(qū)域的出現(xiàn)是由于原子的擴散和重排加劇，導致局部原子密度和排列方式發(fā)生變化。高分辨成像顯示，原子團簇的尺寸和形狀發(fā)生了明顯改變，部分原子團簇之間的連接方式也發(fā)生了變化，一些原子團簇開始聚集長大，形成更大的有序區(qū)域。當退火溫度達到450K，退火時間為10小時時，明場像中可以看到明顯的結(jié)構(gòu)變化，樣品中出現(xiàn)了一些尺寸較大的區(qū)域，這些區(qū)域的對比度與周圍區(qū)域有明顯差異。高分辨成像表明，這些區(qū)域內(nèi)的原子排列更加有序，原子團簇之間的連接更加緊密，形成了更大規(guī)模的短程有序結(jié)構(gòu)。同時，還觀察到一些位錯和空位等結(jié)構(gòu)缺陷的產(chǎn)生，這些缺陷的出現(xiàn)與原子的擴散和重排密切相關(guān)。隨著退火時間的進一步延長，這些結(jié)構(gòu)缺陷會逐漸增多和聚集，對金屬玻璃的性能產(chǎn)生重要影響。在整個結(jié)構(gòu)弛豫過程中，通過對不同階段TEM圖像的分析，可以清晰地觀察到原子排列的變化和結(jié)構(gòu)缺陷的產(chǎn)生與演化，為深入理解金屬玻璃的結(jié)構(gòu)弛豫機制提供了直接的實驗證據(jù)。3.1.3結(jié)果分析與討論結(jié)合TEM觀察結(jié)果和其他表征技術(shù)，如差示掃描量熱法（DSC）、X射線衍射（XRD）等，對金屬玻璃的結(jié)構(gòu)弛豫過程進行全面分析。DSC結(jié)果顯示，隨著退火溫度的升高和時間的延長，樣品的玻璃轉(zhuǎn)變溫度（Tg）和晶化溫度（Tx）發(fā)生了變化。在結(jié)構(gòu)弛豫初期，Tg略有升高，這是由于原子的重排使得體系的結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，需要更高的能量才能發(fā)生玻璃轉(zhuǎn)變。隨著弛豫的進行，Tg逐漸降低，這可能是由于結(jié)構(gòu)缺陷的增加和原子排列的進一步無序化導致體系的穩(wěn)定性下降。XRD結(jié)果表明，在結(jié)構(gòu)弛豫過程中，樣品的非晶衍射峰逐漸寬化，這與TEM觀察到的原子排列變化一致，說明原子的長程無序性增加。結(jié)構(gòu)弛豫對金屬玻璃的性能產(chǎn)生了顯著影響。在力學性能方面，通過硬度測試發(fā)現(xiàn)，隨著結(jié)構(gòu)弛豫的進行，金屬玻璃的硬度逐漸降低。這是因為結(jié)構(gòu)弛豫導致原子間的結(jié)合力減弱，原子團簇之間的連接變得松散，使得材料更容易發(fā)生塑性變形，從而降低了硬度。在電學性能方面，研究發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)弛豫會影響金屬玻璃的電導率，隨著弛豫程度的增加，電導率略有下降。這可能是由于原子的重排和結(jié)構(gòu)缺陷的產(chǎn)生改變了電子的散射路徑，增加了電子散射概率，從而降低了電導率。綜上所述，通過TEM對金屬玻璃結(jié)構(gòu)弛豫過程的觀察和分析，結(jié)合其他表征技術(shù)，深入探討了結(jié)構(gòu)弛豫對金屬玻璃性能的影響，為進一步理解金屬玻璃的結(jié)構(gòu)和性能關(guān)系提供了重要的實驗依據(jù)。3.2金屬玻璃的晶化動力學研究3.2.1晶化過程的原位TEM研究為了深入探究金屬玻璃的晶化過程，本研究采用了先進的原位加熱裝置與TEM相結(jié)合的實驗方法。原位加熱裝置能夠在TEM觀察過程中對樣品進行精確的溫度控制，實現(xiàn)對金屬玻璃晶化過程的實時動態(tài)觀察。實驗選用的是Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni10Be22.5塊狀金屬玻璃，這種成分的金屬玻璃具有良好的玻璃形成能力和較為典型的晶化行為，便于研究晶化過程的一般規(guī)律。將制備好的金屬玻璃樣品置于原位加熱裝置中，放入TEM樣品室。通過TEM的電子束對樣品進行照射，利用明場像和暗場像技術(shù)觀察樣品的微觀結(jié)構(gòu)變化。實驗過程中，以5K/min的升溫速率將樣品從室溫加熱至晶化溫度范圍，在加熱過程中，每隔一定時間記錄一次TEM圖像，以便分析晶化過程的不同階段。在晶化初期，當溫度升高到約623K時，Temu0026lt;0.1時，樣品仍保持完全非晶態(tài)，Temu0026gt;0.1時，晶化過程開始。從Temu0026gt;0.1的明場像中可以觀察到，樣品中出現(xiàn)了一些微小的亮點，這些亮點即為晶核，它們隨機分布在非晶基體中。隨著溫度的升高和時間的延長，晶核逐漸長大，在Temu0026gt;0.5的圖像中，可以看到晶核的尺寸明顯增大，并且開始相互連接。在Temu0026gt;0.9時，晶核進一步長大并相互融合，形成了較大的晶粒，此時樣品中的非晶相逐漸減少。通過對不同階段Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的暗場像分析，可以更清晰地觀察到晶核的生長方向和晶體的取向。暗場像中，不同取向的晶體呈現(xiàn)出不同的亮度，通過對比不同階段的暗場像，可以發(fā)現(xiàn)晶體的生長方向具有一定的隨機性，但在某些區(qū)域也存在一定的擇優(yōu)取向。這表明晶核的生長不僅受到原子擴散和界面能的影響，還與樣品內(nèi)部的應力分布等因素有關(guān)。晶化過程中，晶核的形成是一個隨機的過程，受到原子的熱運動和局部能量起伏的影響。在一定溫度下，當局部區(qū)域的原子能量達到一定閾值時，就會形成晶核。晶核形成后，原子會從非晶基體向晶核表面擴散，使得晶核逐漸長大。隨著晶核的長大，相鄰晶核之間的距離逐漸減小，當它們相互接觸時，就會發(fā)生融合，形成更大的晶粒。在這個過程中，晶體的生長方向受到多種因素的影響，如原子的擴散方向、晶體的界面能、樣品內(nèi)部的應力分布等。這些因素相互作用，共同決定了晶化過程的微觀機制和最終的晶體結(jié)構(gòu)。3.2.2晶化動力學參數(shù)的確定通過對原位Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;0.5、Temu0026gt;0.9的Temu0026gt;0.1、Temu0026gt;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